CN103384652A - 含有具有颜色且烧结的氧化锆部件的装饰物品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种包含烧结部件的装饰物品，所述烧结部件基于氧化物的重量百分比计具有以下的化成组成：-ZrO₂:≥10.0%；-2%<Al₂O₃≤80%；-2%至20.0%的选自Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO、CeO₂及其混合物的氧化物，MgO+CaO的含量小于5.0%；-0至18.0%的选自ZnO、除CeO₂之外的镧系氧化物、及其混合物的氧化物；-小于12.0%的其他氧化物；所述微粒混合物包括量在0.5%和10.0%之间的颜料，该颜料由选自以下材料的材料制成：-钙钛矿结构的氧化物；-尖晶石结构的氧化物；-赤铁矿结构的氧化物E₂O₃，元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物、及其混合物构成的组G_E(1)；-金红石结构的氧化物FO₂，元素F选自锡和钒的混合物、钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、钛和铌和锰的混合物、锡和铬的混合物、及其混合物构成的组G_F(1)；-正硅酸盐，其选自锆和镨的正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄、锆和钒的正硅酸盐(Zr,V)SiO₄、和其中铁氧化物作为夹杂物的锆的正硅酸盐、及其混合物。

Description

含有具有颜色且烧结的氧化锆部件的装饰物品

技术领域

本发明涉及一种微粒混合物、由这样的微粒混合物得到的烧结部件、以及一种用于制造该烧结部件的方法。

背景技术

基于氧化锆的烧结部件通常用于制造装饰物品，例如珠宝、手表、手镯、胸针、领带别针、链、手袋、电话、家具或家庭用品。

为了获得颜色，可添加颜料。例如，WO2010/024275描述了一种稳定的氧化锆产品，其可包含1%和30%之间的氧化铝，该氧化铝包含基于氧化钴和氧化铬、氧化镍或铁氧化物的颜料。JP2005/306678和JP2004/059374提供了其他颜料的示例。

氧化铝-氧化锆产品，尤其那些氧化铝含量在10%和50%之间的产品被认为具有良好机械性能，尤其是在硬度和机械强度方面。

然而，当烧结氧化铝-氧化锆时，由于需要高烧结温度，因此添加到氧化铝-氧化锆产品中的颜料通常具有退化的趋势，这可以导致难以控制颜色变化。

意欲成为装饰物品的氧化铝-氧化锆产品还必须具有良好的抗划伤性和耐冲击强度、以及具有良好形成且一致的颜色的良好外观。氧化铝-氧化锆产品还应是生物适合的，即它们不应包含可能释放且可能对人有危害的元素。

不断需要具有这些性能的基于氧化铝-氧化锆的新型陶瓷烧结部件以及用于制造这类部件的新型方法。

本发明的一个目的是至少部分地满足这种需求。

发明内容

根据本发明，通过以基于氧化物的质量百分比计具有以下化学组成的微粒混合物来实现该目的：

-氧化锆ZrO₂≥10.0%；

-氧化铝Al₂O₃≤80%；

-2%至20.0%的氧化物，其选自Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO、CeO₂及其混合物形成的组G_S(1)，MgO和CaO的总含量小于5.0%；

-0%至18.0%的氧化物，其选自ZnO、除CeO₂以外的镧系氧化物、及其混合物形成的组G_S(2)；

-小于12.0%的其它氧化物；

组G_S(1)的所述氧化物和/或组G_S(2)的所述氧化物和/或氧化铝可全部或部分地被等价量的这些氧化物的前体所替代，

所述微粒混合物包含量在0.5%和10.0%之间的颜料，所述颜料的颗粒包含选自以下的材料：

-钙钛矿结构的氧化物，其可选地全部或部分地被等价量的这些氧化物的前体所替代，

-尖晶石结构的氧化物，

-赤铁矿结构的氧化物E₂O₃，元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物、及其混合物形成的组G_E(1)，

-金红石结构的氧化物FO₂，元素F选自锡和钒的混合物、钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、钛和铌和锰的混合物、锡和铬的混合物、及其混合物形成的组G_F(1)，

-正硅酸盐，其选自锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄、锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄、包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆、及其混合物。

优选地，所述钙钛矿结构、尖晶石结构、赤铁矿结构、金红石结构或正硅酸盐结构的氧化物的组分占所述材料质量的超过98%、超过99%、或者甚至基本上100%。优选地，至100%的余量由杂质构成。

氧化铝含量可小于或等于2%。优选地，Al₂O₃>2%。

本发明人已经发现根据本发明的微粒混合物使得通过烧结可以制造完全适合制造装饰物品的彩色氧化铝-氧化锆产品。

根据本发明的微粒混合物还可包括以下可选的特征中的一种特征或多种特征：

-氧化锆含量以质量百分比计大于15%、优选地大于20%、或甚至大于30%、大于40%、大于50%、大于60%，或者大于70%，

-氧化铝含量以质量百分比计大于5%、优选地大于10%、或甚至大于15%、大于20%、大于25%、大于30%，

-ZrO₂+Y₂O₃+Sc₂O₃+MgO+CaO+CeO₂+Al₂O₃+ZnO+除CeO₂外的镧系氧化物的总含量按质量计大于90%、或者甚至大于95%，

-组G_S(1)的氧化物选自Y₂O₃、Sc₂O₃及其混合物构成的组，优选地，组G_S(1)的所述氧化物的含量小于8%且优选地小于6.5%，

-组G_S(1)的氧化物选自MgO、CaO及其混合物构成的组，优选地，G_S(1)的所述氧化物的含量小于4%，

-所述组G_S(1)的氧化物为CeO₂，优选地，G_S(1)的所述氧化物的含量大于10%且小于15%，

-所述组G_S(1)的氧化物选自Y₂O₃、CeO₂及其混合物构成的组，优选地，符合这样的关系：10%≤3.Y₂O₃+CeO₂≤20%，

-所述组G_S(1)的氧化物为Y₂O₃，优选地，其含量大于3%、优选地大于4%和/或小于8%、优选地小于6.5%，

-在一个实施方式中，组G_S(1)的氧化物为氧化锆稳定剂，

-所述组G_S(1)的氧化物选自Y₂O₃、Sc₂O₃及其混合物构成的组，优选地，基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，组G_S(1)的所述氧化物的含量小于8%、优选地小于6.5%，

-组G_S(1)的氧化物选自MgO、CaO及其混合物构成的组，优选地，基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，组G_S(1)的所述氧化物的含量小于4%，

-组G_S(1)的氧化物为CeO₂且其含量基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，大于10%且小于15%，

-组G_S(1)的氧化物选自Y₂O₃、CeO₂及其混合物构成的组，优选地，基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，符合这样的关系：10%≤3.Y₂O₃+CeO₂≤20%，

–所述氧化锆稳定剂为Y₂O₃，即微粒混合物仅包含Y₂O₃作为氧化锆稳定剂，

-基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，Y₂O₃的含量大于3%、优选地大于4%和/或小于8%、优选地小于6.5%，

-微粒混合物包括利用所述稳定剂稳定的氧化锆，或者包括稳定的或不稳定的氧化锆颗粒和所述稳定剂的颗粒的混合物，或者包括其中稳定的或不稳定的氧化锆和所述稳定剂紧密混合的颗粒混合物。例如，这样的紧密混合物可通过共沉淀或雾化、可选地利用热处理进行固结而得到。在所述混合物中，稳定剂可被等价量的该稳定剂的前体所替代，

-氧化铝含量大于10%、优选地大于15%且小于60%、优选地小于50%、优选地小于40%、更优选地小于30%。在一个具体的实施方式中，氧化铝含量在2%和10%之间。在另一具体的实施方式中，氧化铝含量在10%和20%之间。最后，在另一具体的实施方式中，氧化铝含量在20%和80%之间，

-所述组G_S(2)的氧化物选自ZnO和除CeO₂外的镧系氧化物、及其混合物构成的组，优选地，组G_S(2)的所述氧化物的含量小于15%、优选地小于10%、优选地小于8%、优选地小于5%，

-所述组G_S(2)的氧化物为La₂O₃，优选地，其含量小于15%、优选地小于10%、优选地小于8%、优选地小于5%、和/或优选地大于0.5%，

-在一个实施方式中，所述组G_S(2)的氧化物为氧化铝稳定剂，

-所述组G_S(2)的氧化物选自ZnO和除CeO₂外的镧系氧化物、及其混合物构成的组，优选地，基于Al₂O₃、ZnO和除CeO₂外的镧系氧化物的总和，组G_S(2)的所述氧化物的含量小于15%、优选地小于10%、优选地小于8%、优选地小于5%，

-所述组G_S(2)的氧化物为La₂O₃，优选地，基于Al₂O₃、ZnO和除CeO₂外的镧系氧化物的总和，其含量小于15%、优选地小于10%、优选地小于8%、优选地小于5%、和/或优选地大于0.5%，

-氧化铝稳定剂为La₂O₃，即微粒混合物仅仅包括La₂O₃作为氧化铝稳定剂，

-微粒混合物包括利用所述稳定剂稳定的氧化铝、或者稳定的或不稳定的氧化铝颗粒和所述稳定剂颗粒的混合物、或者其中稳定或不稳定的氧化铝与所述稳定剂紧密混合的颗粒混合物。例如，这样的紧密混合物可通过共沉淀或雾化、可选地利用热处理进行固结而得到。在所述混合物中，稳定剂可被等价量的该稳定剂的前体所替代，

-在一个实施方式中，微粒混合物包括氧化铝前体形式的氧化铝，例如氢氧化铝、铝盐，

-微粒混合物中的氧化铝为α-氧化铝，

-在优选的实施方式中，微粒混合物包括其中稳定或不稳定的氧化锆和氧化锆稳定剂紧密混合的颗粒。优选地，微粒混合物包括其中稳定或不稳定的氧化锆和氧化锆稳定剂紧密混合的颗粒。例如，这样的紧密混合物可通过共沉淀或雾化、可选地利用热处理进行固结而得到。在所述混合物中，稳定剂可被等价量的该稳定剂的前体所替代，

-微粒混合物不包含任何氧化锆稳定剂前体，

-微粒混合物的粒度中值小于10μm、或者甚至小于5μm、或者甚至小于3μm、或者甚至小于1μm和/或优选地大于0.05μm。微粒混合物的粒度中值适合于用于制造烧结部件的成形方法，

–由颜料颗粒构成的粉末的粒度中值小于5μm、优选地小于1μm、优选地小于0.5μm，

-以基于微粒混合物的质量百分比计，颜料含量大于3%、优选地大于4%、优选地大于5%和/或小于8%，

-微粒混合物不包含任何含有元素铝的颜料，

-氧化物占微粒混合物的质量的超过98%、超过99%、或者甚至基本上100%。

在第一实施方式中，颜料由钙钛矿结构的氧化物ABO₃制成，且根据本发明的微粒混合物还可包括以下可选的特征中的一种特征或多种特征：

-在钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A(1)，

-优选地，A选自镧、镨、钕、铋、铈及其混合物构成的组G_A(2)，

-优选地，A选自镧构成的组G_A(3)，

-在钙钛矿结构的位置B处的元素B选自钴和铁的混合物、钴和锰的混合物、钴和铬的混合物、钴和镍的混合物、铬和锰的混合物、铬和镍的混合物、铬和铁的混合物、锰和铁的混合物、锰和镍的混合物、镍和铁的混合物、钴和钛的混合物、钴和铜的混合物、钴、铬和钛的混合物、铬和铜的混合物、镍和钛的混合物、铬、镍、铜、铁、镍和铜的混合物、及其混合物构成的组G_B(1)，

-优选地，元素B选自钴和铁的混合物、钴和锰的混合物、铬和锰的混合物、铬和铁的混合物、钴和铬和铁的混合物、钴和铬和铁和锰的混合物、钴和铁和锰的混合物、钴和铬的混合物、钴和镍的混合物、钴和钛的混合物、钴和铜的混合物、钴、铬和镍的混合物、铬和钛的混合物、铬和铜的混合物、铬和铁和锰的混合物、镍和铁的混合物、镍和锰的混合物、镍和钴的混合物、镍和钛的混合物、镍和钴和铬的混合物、镍和钴和铬和锰的混合物、镍和铬和锰的混合物、铬、镍、铜构成的组G_B(2)，

-在0.5%至10%的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体构成的颜料中的钙钛矿含量大于90%、优选地大于95%、优选地大于99%、优选地基本上100%，

-总体来讲，对于恒定的氧化铝含量，为了使颜色变深，由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体构成的颜料的含量优选地大于3%、优选地大于4%、优选地大于5%和/或优选地小于8%。此外，通常地，对于恒定含量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体构成的颜料，增大氧化铝含量以使颜色变浅。

在第二实施方式中，颜料由尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄构成，且根据本发明的微粒混合物还可包括以下可选的特征中的一个特征或多个特征：

-尖晶石结构的元素C选自摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的镍Ni、摩尔分数在0和0.2之间的铜Cu、摩尔分数在0.2和0.6之间或者摩尔分数等于1的铁Fe、摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的锌Zn、摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.4之间或者摩尔分数在0.4和1之间的钴Co、摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的锡Sn、锌和铁的混合物、铁和锰的混合物、锌和锰的混合物、钴和锌的混合物、及其混合物构成的组G_C(1)，

-优选地，元素C选自摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的镍Ni、摩尔分数在0.2和0.6之间或者摩尔分数等于1的铁Fe、摩尔分数等于1的锌Zn、摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.4之间或者摩尔分数在0.4和1之间的钴Co、摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的锡Sn、锌和铁的混合物、铁和锰的混合物、锌和锰的混合物、钴和锌的混合物、及其混合物构成的组G_C(2)，

-尖晶石结构的元素D选自摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.6之间或者摩尔分数等于1（即D为元素Fe）的铁Fe、摩尔分数在0.2和0.6之间或者摩尔分数等于1的铬Cr、摩尔分数在0和1之间的铝Al、摩尔分数在0和1之间的钛Ti、摩尔分数等于1的钴（如果元素C不为钴）、铁和铬的混合物、铁和铬和锰的混合物、锰和铬的混合物、铝和铬的混合物、及其混合物构成的组G_D(1)，

-优选地，元素D选自摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0.2和0.6之间或者摩尔分数等于1的铁Fe、摩尔分数在0和0.6之间或者摩尔分数等于1的铬Cr、摩尔分数等于1的铝Al、摩尔分数等于1的钛Ti、摩尔分数等于1的钴（如果元素C不为钴）、铁和铬的混合物、铁和铬和锰的混合物、锰和铬的混合物、铝和铬的混合物、及其混合物构成的组G_D(2)，

-在0.5%至10%的尖晶石结构的氧化物制成的颜料中的尖晶石含量大于90%、优选地大于95%、优选地大于99%、优选地基本上100%，

-总体来讲，对于恒定的氧化铝含量，为了使颜色变深，由尖晶石结构的氧化物制成的颜料的含量优选地大于3%、优选地大于4%、优选地大于5%和/或优选地小于8%。此外，通常对于恒定含量的由尖晶石结构的氧化物制成的颜料，增大氧化铝含量以使颜色变浅。

在第三实施方式中，颜料由赤铁矿结构的氧化物E₂O₃制成，元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物、及其混合物构成的组G_E(1)，且根据本发明的微粒混合物还可包括以下可选的特征的一种特征或甚至多种特征：

-在0.5%至10%的由赤铁矿结构的氧化物制成的颜料中的赤铁矿含量大于90%、优选地大于95%、优选地大于99%、优选地基本上100%，

-总体来讲，对于恒定的氧化铝含量，为了使颜色变深，由赤铁矿结构的氧化物制成的颜料的含量优选地大于3%、优选地大于4%、优选地大于5%和/或优选地小于8%。此外，通常对于由赤铁矿结构的氧化物制成的颜料的含量，增大氧化铝含量以使颜色变浅。

在第四实施方式中，颜料由金红石结构的氧化物FO₂制成，元素F选自锡和钒的混合物、钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、钛和铌和锰的混合物、锡和铬的混合物、及其混合物构成的组G_F(1)，且根据本发明的微粒混合物还可包括以下可选的特征中的一种特征或甚至多种特征：

-在0.5%至10%的由金红石结构的氧化物制成的颜料中的金红石含量大于90%、优选地大于95%、优选地大于99%、优选地基本上100%，

-总体来讲，对于恒定的氧化铝含量，为了使颜色变深，由金红石结构的氧化物制成的颜料的含量优选地大于3%、优选地大于4%、优选地大于5%和/或优选地小于8%。此外，通常对于恒定含量的由金红石结构的氧化物构成的颜料，增大氧化铝含量以使颜色变浅。

在第五实施方式中，颜料由正硅酸盐制成，该正硅酸盐选自锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄、锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄、包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆。通常，对于恒定的氧化铝含量，为了使颜色变深，由正硅酸盐制成的颜料的含量优选地大于3%、优选地大于4%、优选地大于5%和/或优选地小于8%。此外，通常对于恒定含量的由正硅酸盐制成的颜料，增大氧化铝含量以使颜色变浅。

在一个实施方式中，颜料是根据上述第一实施方式至第五实施方式的几种颜料的混合物。

当待制造的烧结部件需要为黑色或灰色时，可以以下列方式选择颜料：

-颜料由钙钛矿结构的氧化物制成，使得以以下方式选择A和B：

A可选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce及其混合物构成的组G_A’(1)。

优选地，A选自镧、镨、钕、铋、铈及其混合物构成的组G_A’(2)。

还优选地，A选自镧构成的组G_A’(3)。

B可选自钴和铁的混合物Co_xFe_1-x（x在0.2和0.4之间）、钴和锰的混合物Co_xMn_1-x（x在0.2和0.4之间）、铬和锰的混合物Cr_xMn_1-x（x在0.2和0.4之间）、铬和铁的混合物Cr_xFe_1-x（x在0.3和0.5之间）、锰和铁的混合物Mn_xFe_1-x（x在0.4和0.7之间）、镍和铁的混合物Ni_xFe_1-x（x在0.4和0.7之间）、及其混合物构成的组G_B’(1)。

优选地，B选自钴和铬和铁的混合物Co_xCr_yFe_z（x在0.1和0.3之间，y在0.1和0.3之间，z在0.4和0.8之间，且x+y+z=1）、钴和铬和铁和锰的混合物Co_xCr_yFe_zMn_t（x在0.1和0.2之间，y在0.1和0.2之间，z在0.3和0.5之间，t在0.3和0.5之间，且x+y+z+t=1）、钴和铁和锰的混合物Co_xFe_yMn_z（x在0.1和0.3之间，y在0.4和0.6之间，z在0.4和0.5之间，且x+y+z=1）构成的组G_B’(2)。

(R1):当待制造的烧结部件需要为黑色时，根据本发明的微粒混合物可包含以下量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的颜料，A和B优选地分别选自上述的组G_A’(1)至G_A’(3)和G_B’(1)至G_B’(2)：

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于10%，则大于3%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于20%，则大于4%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于80%，则大于5%，和/或

-优选地小于8%。

(R2)：当待制造的烧结部件需要为灰色时，根据本发明的微粒混合物可包含以下量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的颜料，A和B优选地分别选自上述的组G_A’(1)至G_A’(3)和G_B’(1)至G_B’(2)：

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在2%和10%之间，则小于3%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在10%和20%之间，则小于4%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在20%和80%之间，则小于5%。

-颜料为尖晶石结构的氧化物，使得C和D以以下方式选择：

C可选自摩尔分数在0和0.2之间的镍Ni、摩尔分数在0和0.2之间的铜Cu、摩尔分数在0.2和0.6之间的铁Fe、摩尔分数在0和0.2之间的锌Zn、摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.4之间的钴Co、及其混合物构成的组G_C’(1)。

优选地，C选自摩尔分数在0和0.2之间的镍Ni、摩尔分数在0.2和0.6之间的铁Fe、摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.4之间的钴Co、及其混合物构成的组G_C’(2)。

D可选自摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0.2和0.6之间的铁Fe、摩尔分数在0.2和0.6之间的铬Cr、摩尔分数在0和0.4之间的铝Al、摩尔分数在0和0.4之间的钛Ti、及其混合物构成的组G_D’(1)。

优选地，D选自摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0.2和0.6之间的铁Fe、摩尔分数在0.2和0.6之间的铬Cr、及其混合物构成的组G_D’(2)。

(R3)：当待制造的烧结部件需要为黑色时，根据本发明的微粒混合物可包括量大于3%的由尖晶石结构的氧化物制成的颜料，C和D优选地分别选自组G_C’(1)至组G_C’(2)和组G_D’(1)至组G_D’(2)。

(R4):当待制造的烧结部件需要为灰色时，根据本发明的微粒混合物可包括量小于3%的由尖晶石结构的氧化物制成的颜料，C和D优选地分别选自组G_C’(1)至组G_C’(2)和组G_D’(1)至组G_D’(2)。

当待制造的烧结部件需要为蓝色时，可以以下列方式选择颜料：

-(R5):颜料为钙钛矿结构的氧化物，使得以下列方式选择A和B：

A可选自由钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A’’(1)。

优选地，A选自镧、镨、钕、铋、铈、及其混合物构成的组G_A’’(2)。

还优选地，A选自镧构成的组G_A’’(3)。

B可选自钴和铁的混合物Co_xFe_1-x（x在0.5和0.95之间）、钴和锰的混合物Co_xMn_1-x（x在0.5和0.95之间）、钴和铬的混合物Co_xCr_1-x（x在0.5和0.95之间）、钴和镍的混合物Co_xNi_1-x（x在0.5和0.95之间）、钴和钛的混合物Co_xTi_1-x（x在0.5和0.95之间）、钴和铜的混合物Co_xCu_1-x（x在0.5和0.95之间）、钴、及其混合物构成的组G_B’’(1)。

优选地，B选自钴和铁的混合物Co_xFe_1-x（x在0.8和0.95之间）、钴和锰的混合物Co_xMn_1-x（x在0.8和0.95之间）、钴和铬的混合物Co_xCr_1-x（x在0.8和0.95之间）、钴和镍的混合物Co_xNi_1-x（x在0.8和0.95之间）、钴和钛的混合物Co_xTi_1-x（x在0.8和0.95之间）、钴和铜的混合物Co_xCu_1-x（x在0.8和0.95之间）、钴、钴和铬和铁的混合物Co_xCr_yFe_z（x在0.5和0.8之间，y在0.1和0.4之间，z在0.1和0.4之间且x+y+z=1）、钴和铬和铁和锰的混合物Co_xCr_yFe_zMn_t（x在0.5和0.7之间，y在0.1和0.3之间，z在0.1和0.3之间，t在0.1和0.3之间且x+y+z+t=1）、钴和铁和锰的混合物Co_xFe_yMn_z（x在0.5和1之间，y在0.1和0.4之间，z在0.1和0.4之间且x+y+z=1）构成的组G_B’’(2)。

(R6):当待制造的烧结部件需要为深蓝色时，根据本发明的微粒混合物可包含以下量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的颜料，A和B优选地分别选自上述的组G_A’’(1)至组G_A’’(3)和组G_B’’(1)至组G_B’’(2)：

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于10%，则大于3%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于20%，则大于4%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于80%，则大于5%，和/或

-优选地小于8%。

(R7)：当待制造的烧结部件需要为浅蓝色时，根据本发明的微粒混合物可包含以下量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的颜料，A和B优选地分别选自上述的组G_A’’(1)至组G_A’’(3)和组G_B’’(1)至组G_B’’(2)：

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在2%和10%之间，则小于3%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在10%和20%之间，则小于4%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在20%和80%之间，则小于5%。

-(R8)：颜料为尖晶石结构的氧化物，使得C和D以以下方式选择：

C可选自摩尔分数在0和0.2之间的镍Ni、摩尔分数在0和0.2之间的锌Zn、摩尔分数在0.4和1之间的钴Co、摩尔分数在0和0.2之间或摩尔分数等于1的锡Sn、钴和锌的混合物、及其混合物构成的组G_C’’(1)。

优选地，C选自摩尔分数等于1的钴Co、摩尔分数等于1的锡Sn、钴和锌的混合物、及其混合物构成的组G_C’’(2)。

D可选自摩尔分数在0和0.4之间的铬Cr、摩尔分数在0和0.1之间的铝Al、摩尔分数在0和1之间的钛Ti、摩尔分数等于1的钴（如果元素C不为钴）、铝和铬的混合物、及其混合物构成的组G_D’’(1)。

优选地，D选自摩尔分数等于1的铝Al、摩尔分数等于1的钴（如果元素C不为钴）、铝和铬的混合物、及其混合物构成的组G_D’’(2)。

优选地，尖晶石结构的氧化物选自Co₂SnO₄、CoAl₂O₄、Co(Cr,Al)₂O₄、(Co,Zn)Al₂O₄及其混合物。

-(R9):颜料为锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄。

当待制造的烧结部件需要为绿色时，可以以下列方式选择颜料：

-(R10)：颜料为钙钛矿结构的氧化物，使得A和B以以下方式进行选择：

A可选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A’’’(1)。

优选地，A选自镧、镨、钕、铋、铈、及其混合物构成的组G_A’’’(2)。

还优选地，A选自镧构成的组G_A’’’(3)。

B可选自铬和铁的混合物Cr_xFe_1-x（x在0.5和0.95之间）、铬和锰的混合物Cr_xMn_1-x（x在0.5和0.95之间）、铬和钴的混合物Cr_xCo_1-x（x在0.5和0.95之间）、铬和镍的混合物Cr_xNi_1-x（x在0.5和0.95之间）、铬和钛的混合物Cr_xTi_1-x（x在0.5和0.95之间）、铬和铜的混合物Cr_xCu_1-x（x在0.5和0.95之间）、镍和铁的混合物Ni_xFe_1-x（x在0.5和0.95之间）、镍和锰的混合物Ni_xMn_1-x（x在0.5和0.95之间）、镍和钴的混合物Ni_xCo_1-x（x在0.5和0.95之间）、镍和钛的混合物Ni_xTi_1-x（x在0.5和0.95之间）、铬、镍、及其混合物构成的组G_B’’’(1)。

优选地，B选自铬和铁的混合物Cr_xFe_1-x（x在0.8和0.95之间）、铬和锰的混合物Cr_xMn_1-x（x在0.8和0.95之间）、铬和钴的混合物Cr_xCo_1-x（x在0.8和0.95之间）、铬和镍的混合物Cr_xNi_1-x（x在0.8和0.95之间）、铬和钛的混合物Cr_xTi_1-x（x在0.8和0.95之间）、铬和铜的混合物Cr_xCu_1-x（x在0.8和0.95之间）、铬和钴和铁的混合物Cr_xCo_yFe_z（x在0.5和0.7之间、y在0.2和0.4之间、z在0.1和0.3之间且x+y+z=1）、铬和钴和铁和锰的混合物Cr_xCo_yFe_zMn_t（x在0.5和0.6之间、y在0.2和0.3之间、z在0.1和0.3之间、t在0.1和0.3之间且x+y+z+t=1）、铬和铁和锰的混合物Cr_xFe_yMn_z（x在0.6和0.8之间、y在0.1和0.3之间、z在0.1和0.4之间且x+y+z=1）、镍和铁的混合物Ni_xFe_1-x（x在0.8和0.95之间）、镍和锰的混合物Ni_xMn_1-x（x在0.8和0.95之间）、镍和钴的混合物Ni_xCo_1-x（x在0.8和0.95之间）、镍和钛的混合物Ni_xTi_1-x（x在0.8和0.95之间）、镍和钴和铬的混合物Ni_xCo_yCr_z（x在0.5和0.8之间、y在0.1和0.4之间、z在0.1和0.4之间且x+y+z=1）、镍和钴和铬和锰的混合物Ni_xCo_yCr_zMn_t（x在0.5和0.7之间、y在0.1和0.3之间、z在0.1和0.3之间、t在0.1和0.3之间且x+y+z+t=1）、镍和铬和锰的混合物Ni_xCr_yMn_z（x在0.5和0.8之间、y在0.1和0.4之间、z在0.1和0.4之间且x+y+z=1）、铬、镍构成的组G_B’’’(2)。

(R11)：当待制造的烧结部件需要为深绿色时，根据本发明的微粒混合物可包含以下量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的粉末，A和B优选地分别选自上述的组G_A’’’(1)至组G_A’’’(3)和组G_B’’’(1)至组G_B’’’(2)：

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于10%，则所述量大于3%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于20%，则所述量大于4%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于80%，则所述量大于5%，和/或

-优选地小于8%。

(R12)：当待制造的烧结部件需要为浅绿色时，根据本发明的微粒混合物可包括以下量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的粉末，A和B优选地分别选自上述的组G_A’’’(1)至组G_A’’’(3)和G_B’’’(1)至组G_B’’’(2)：

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在2%和10%之间，则所述量小于3%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在10%和20%之间，则所述量小于4%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在20%和80%之间，则所述量小于5%。

-(R13)：颜料为尖晶石结构的氧化物，其选自CoCr₂O₄、TiCo₂O₄及其混合物。

(R14)：当待制造的烧结部件需要为青绿色时，颜料可为钙钛矿结构的颜料，使得以以下方式选择A和B：

A可选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A ⁴’(1)。

优选地，A选自镧、镨、钕、铋、铈及其混合物构成的组G_A ⁴’(2)。

还优选地，A选自镧La构成的组G_A ⁴’(3)。

B可选自铬和钴的混合物Cr_xCo_1-x（x在0.3和0.8之间）、镍和钴的混合物Ni_xCo_1-x（x在0.3和0.8之间）、铬和铜的混合物Cr_xCu_1-x（x在0.3和0.8之间）、镍和铜的混合物Ni_xCu_1-x（x在0.3和0.8之间）、镍和钛的混合物Ni_xTi_1-x（x在0.3和0.8之间）、铜、及其混合物构成的组G_B ⁴’(1)。

优选地，B选自铬和钴的混合物Cr_xCo_1-x（x在0.4和0.6之间）、镍和钴的混合物Ni_xCo_1-x（x在0.4和0.6之间）、镍和钴和铬的混合物Ni_xCo_yCr_z（x在0.2和0.3之间、y在0.4和0.6之间和z在0.2和0.3之间且x+y+z=1）、和铜构成的组G_B ⁴’(2)。

当待制造的烧结部件需要青绿色时，根据本发明的微粒混合物可尤其包括量大于3%、优选大于4%、和/或小于6%的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的粉末，A和B优选地分别选自上述的组G_A ⁴’(1)至组G_A ⁴’(3)和组G_B ⁴’(1)至组G_B ⁴’(2)。

当待制造的烧结部件需要橙色时，可以以下列方式选择颜料：

-(R15)：颜料为钙钛矿结构的氧化物，使得以下列方式选择A和B：

A可选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A ⁵’(1)。

优选地，A选自镧、镨、铋、铈、及其混合物构成的组G_A ⁵’(2)。

B可选自铁构成的组G_B ⁵’(1)。

-(R16)：颜料为金红石结构的氧化物，使得F选自钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、及其混合物构成的组G_F’(1)。

当待制造的烧结部件需要棕色时，可以以下列方式选择颜料：

-(R17)：颜料为钙钛矿结构的氧化物，使得以下列方式选择A和B：

A可选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A ⁶’(1)。

优选地，A选自镧、镨、钕、铋、铈、及其混合物构成的组G_A ⁶’(2)。

优选地，A选自镧构成的组G_A ⁶’(3)。

B可选自铬和铁的混合物Cr_xFe_1-x（x在0.05和0.5之间）、镍和铁的混合物Ni_xFe_1-x（x在0.05和0.5之间）、锰和铁的混合物Mn_xFe_1-x（x在0.05和0.5之间）、及其混合物构成的组G_B ⁶’(1)。

(R18)：当待制造的烧结部件需要深棕色时，根据本发明的微粒混合物可包括以下量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的粉末，A和B优选地选自上述的组G_A ⁶’(1)至组G_A ⁶’(3)和G_B ⁶’(1)：

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于10%，则所述量大于3%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于20%，则所述量大于4%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量小于80%，则所述量大于5%，和/或

-优选地小于8%。

(R19)：当待制造的烧结部件需要浅棕色时，根据本发明的微粒混合物可包括以下量的由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的粉末，A和B优选地选自上述的组G_A ⁶’(1)至组G_A ⁶’(3)和G_B ⁶’(1)：

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在2%和10%之间，则所述量小于3%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在10%和20%之间，则所述量小于4%，和/或

-如果微粒混合物中的氧化铝的量在20%和80%之间，则所述量小于5%。

-(R20)：颜料为选自Fe(Fe,Cr)₂O₄、Fe₂TiO₄、NiFe₂O₄、(Zn,Fe)Fe₂O₄、(Fe,Mn)(Fe,Mn,Cr)₂O₄、(Zn,Mn)(Mn,Cr)₂O₄及其混合物的尖晶石结构的氧化物。

-(R21)：颜料为金红石结构的氧化物，使得F选自钛和铌和锰的混合物构成的组G_F’’(1)。

当待制造的烧结部件需要红色时，可以以下列方式选择颜料：

-(R22)：颜料为尖晶石结构的氧化物，使得以下列方式选择C和D：

在尖晶石结构的位置C处的元素C为锌Zn。

在尖晶石结构的位置D处的元素D为铝和铬的混合物。

-(R23)：颜料为赤铁矿结构的氧化物，使得在赤铁矿结构的位置E处的元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物构成的组G_E(1)。

-(R24)：颜料为金红石结构的氧化物，使得F选自锡和铬的混合物构成的组G_F’’’(1)。

-(R25)：颜料为包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆。

当待制造的烧结部件需要紫色时，可以以下列方式选择颜料：

-(R26)：颜料为钙钛矿结构的氧化物，使得以下列方式选择A和B：

A可选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A ⁷’(1)。

优选地，A选自镧、钕、及其混合物构成的组G_A ⁷’(2)。

B可选自钴和锰的混合物Co_xMn_1-x（x在0.05和0.2之间）构成的组G_B ⁷’(1)。

当待制造的烧结部件需要黄色时，可以以下列方式选择颜料：

-(R27)：颜料为金红石结构的氧化物，使得F选自锡和钒的混合物构成的组G_F ⁴’(1)。

-(R28)：颜料为锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄。

本发明还涉及一种包括根据本发明的微粒混合物和简介件的组合件，例如该简介件为设置在微粒混合物的包装上的标签的形式或者为附于该微粒混合物上的小册子的形式，该简介件表示微粒混合物用于制造装饰用烧结部件。

例如，该简介件可指出“装饰用陶瓷的粉末”或“彩色陶瓷的粉末”。

优选地，该简介件提供下列指示的一种或多种指示：

-如何将微粒混合物转变成陶瓷部件（例如，计量、烧结条件；技术预防措施，尤其用于确保颜色的一致性的技术预防措施）；

-如何抛光陶瓷部件；

-如何检测陶瓷部件的颜色。

例如，所述包装可以为袋（例如“大袋”类型）、筒、小筒、或纸箱。

本发明还涉及一种用于制造烧结部件的方法，包括下列步骤：

a)混合起始物料以形成起始原料；

b)由所述起始原料形成预成型体；

c)烧结所述预成型体以得到所述烧结部件；

d)可选地，抛光所述烧结部件，优选地直到表面粗糙度Ra小于0.05μm、优选地小于0.02μm、更优选地小于0.01μm；

e)可选地，检查烧结部件的颜色，尤其通过测量参数L*和/或a*和/或b*来检查，

值得注意之处在于，起始原料包含根据本发明的微粒混合物。

在优选的实施方式中，根据所述烧结部件所需的颜色来确定步骤a）的起始原料（且尤其颜料的性质和组成）。

优选地，由钙钛矿结构的氧化物和/或尖晶石结构的氧化物制成的粉末、和/或赤铁矿结构的氧化物E₂O₃制成的粉末（元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物、及其混合物构成的组G_E(1)）、和/或金红石结构的氧化物FO₂的粉末（元素F选自锡和钒的混合物、钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、钛和铌和锰的混合物、锡和铬的混合物、及其混合物构成的组G_F(1)）、和/或正硅酸盐的粉末(该正硅酸盐选自锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄、锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄、包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆)被添加到起始原料中，

根据所述颜色确定所述正硅酸盐和/或所述钙钛矿结构的氧化物和/或所述尖晶石结构的氧化物和/或所述赤铁矿结构的氧化物和/或所述金红石结构的氧化物的量和性质，

钙钛矿结构的氧化物可全部或部分地被等价量的这类氧化物的前体替代。

所述正硅酸盐和/或所述钙钛矿结构的氧化物和/或所述尖晶石结构的氧化物和/或所述赤铁矿结构的氧化物和/或所述金红石结构的氧化物的量和性质可尤其根据规定（尤其（R1）至（R29））以及上述所限定的变型来确定。

调整起始原料以符合这些规定不具有任何特别的困难。

然而，还可以通过将上文描述的适于得到其他颜色的颜料粉末添加到起始原料中来在步骤c）后得到确定颜色的烧结部件。例如，根据所述方法，通过将上文描述的适于得到黄色的锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄和上述描述的适于得到蓝色的锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄添加到起始原料中，可以得到绿色的烧结部件。

尤其可执行该方法以制造根据本发明的装饰物品。

具体地，该方法可用于制造烧结部件，其中以基于氧化物的质量百分比计，氧化铝含量和氧化锆含量的总和大于70%且具有确定的颜色。

优选地，执行该方法以制造多个烧结部件，对所述烧结部件的样品进行检查颜色的步骤e)，以及根据样品的烧结部件的颜色与所需的颜色之间的差异调整起始原料以使随后制造的烧结部件的颜色较接近于所需的颜色。

优选地，改变起始原料以使评价所制造的烧结部件和所需的颜色之间的颜色差异的指标ΔE小于5、小于2或甚至小于1。

在一个实施方式中，起始原料包含这样的颗粒，其中稳定的或不稳定的氧化锆和选自组G_S(1)（其本身为“氧化物”的氧化物的混合物）的氧化物紧密混合,且稳定的或不稳定的氧化铝粉末和选自组G_S(2)的氧化物紧密混合。

在步骤c）中，优选地在空气中、优选地在大气压下或在压力（热压）下或者热等静压（HIP）下且在1200℃和1500℃之间的温度下、优选地大于1350℃、或甚至1400℃和/或小于1450℃下，烧结所述预成型体。

本发明还涉及一种烧结部件，其以基于氧化物的质量百分比计具有以下的化学组成：

-氧化锆ZrO₂≥10.0%；

-2%至20.0%的选自Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO、CeO₂、及其混合物构成的组G_S(1)的氧化物，MgO+CaO的含量小于5.0%；

-2%<氧化铝Al₂O₃≤80%；

-0至18.0%的选自ZnO、除CeO₂外的镧系氧化物、及其混合物构成的组G_S(2)的氧化物；

-小于12.0%的其他氧化物；

所述烧结部件包含0.5%至10.0%的颜料，该颜料由选自以下材料的材料制成：

-钙钛矿结构的氧化物，

-尖晶石结构的氧化物，

-赤铁矿结构的氧化物E₂O₃，元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物、及其混合物构成的组G_E(1)，

-金红石结构的氧化物FO₂，元素F选自锡和钒的混合物、钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、钛和铌和锰的混合物、锡和铬的混合物、及其混合物构成的组G_F(1)，

-正硅酸盐，其选自锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄、锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄、包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆。

在一个实施方式中，组G_S(1)的氧化物为氧化锆稳定剂。

在另一实施方式中，组G_S(2)的氧化物为氧化铝稳定剂。

本发明尤其涉及一种由或者可以由根据本发明的微粒混合物得到的烧结部件、尤其依照根据本发明的制造方法所制造的烧结部件。

本发明人已经发现，这样的烧结部件当其表面粗糙度Ra小于0.05μm、优选地小于0.02μm、更优选地小于0.01μm、或者在0.1μm和0.5μm之间时，具有特别适合于用在装饰物品中的外观。

优选地，该烧结部件的密度大于理论密度的98%、优选地大于理论密度的99%、优选地大于理论密度的99.5%。这样的原因在于本发明人已经发现高密度有利地导致烧结部件中颜色的良好形成以及良好的机械性能。

优选地，该烧结部件的氧化锆按体积计超过80%、优选地超过90%、优选地超过95%由正方相和/或立方相构成，至100%的余量由单斜相构成。

优选地，氧化锆粒子的粒度中值小于2μm、优选地小于1μm、或者甚至小于0.5μm。

优选地，氧化铝粒子的粒度中值小于2μm、优选地小于1μm、或者甚至小于0.5μm。

优选地，颜料粒子的粒度中值小于2μm、优选地小于1μm、或者甚小于0.5μm。

如上所述，颜料可选自：钙钛矿结构的氧化物，使得A和B分别属于组G_A(1)至组G_A(3)以及组G_B(1)至组G_B(2)；尖晶石结构的氧化物，使得C和D分别属于组G_c(1)至组G_c(2)以及组G_D(1)至组G_D(2)；赤铁矿结构的氧化物，使得E属于组G_E(1)；金红石结构的氧化物，使得F属于组G_F(1)；锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄，锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄，包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆；及其混合物。

根据本发明的烧结部件可尤其为黑色、或者甚至灰色，如上所述，尤其选自钙钛矿结构的氧化物，使得A和B分别属于组G_A’(1)至G_A’(3)和组G_B’(1)至G_B’(2)，和/或通过选择尖晶石结构的氧化物，使得C和D分别属于组G_C’(1)至G_C’(2)和组G_D’(1)至G_D’(2)。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-对于灰色，L*<50，且如果需要黑色，则L*<10，优选地L*<5，优选地L*<1，和/或

-|a*|<5，优选地|a*|<2，优选地|a*|<1，优选地|a*|<0.5，和/或

-|b*|<5，优选地|b*|<2，优选地|b*|<1，优选地|b*|<0.5。

根据本发明的烧结部件还可为蓝色，如上所述，尤其通过选择钙钛矿结构的氧化物使得A和B分别属于组G_A’’(1)至G_A’’(3)和组G_B’’(1)至G_B’’(2)；和/或通过选择尖晶石结构的氧化物使得C和D分别属于组G_C’’(1)至G_C’’(2)和G_D’’(1)至G_D’’(2)，尤其通过从Co₂SnO₄、CoAl₂O₄、Co(Cr,Al)₂O₄、(Co,Zn)Al₂O₄及其混合物选择尖晶石结构的所述氧化物，和/或通过选择锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄而具有蓝色。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-对于深蓝色，10<L*<30，优选地10<L*<20，且如果需要浅蓝色，则30<L*<70，优选地30<L*<50，和/或

-a*<5，优选地a*<0，和/或

-b*<-10，优选b*<-20。

根据本发明的烧结部件还可具有绿色，如上所述，尤其通过选择钙钛矿结构的氧化物使得A和B分别属于组G_A’’’(1)至G_A’’’(3)和组G_B’’’(1)至G_B’’’(2)，和/或通过从CoCr₂O₄、TiCo₂O₄、及其混合物中选择尖晶石结构的氧化物而具有绿色。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-对于深绿色，10<L*<30，优选地10<L*<20，且如果需要浅绿色，则30<L*<70，优选地30<L*<50，和/或

-a*<-5，优选地a*<-10，和/或

-b*>0，优选地b*>20。

根据本发明的烧结部件还可具有青绿色，如上所述，尤其通过选择钙钛矿结构的氧化物使得A和B分别属于组G_A ⁴’(1)至G_A ⁴’(3)和G_B ⁴’(1)至G_B ⁴’(2)而具有青绿色。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-对于浅青绿色，30<L*<70，优选地30<L*<50，和/或

-a*<-5，优选地a*<-10，和/或

--10<b*<0，优选地-5<b*<0。

根据本发明的烧结部件还可具有橙色，如上所述，尤其通过选择钙钛矿结构的氧化物使得A和B分别属于组G_A ⁵’(1)至组G_A ⁵’(2)和G_B ⁵’(1)，和/或通过选择金红石结构的氧化物使得F属于G_F’(1)而具有橙色。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-对于浅橙色，30<L*<70，优选地30<L*<50，和/或

-a*>5，优选地a*>10，和/或

-b*>10，优选地b*>20。

根据本发明的烧结部件还可具有棕色，如上所述，尤其通过选择钙钛矿结构的氧化物使得A和B分别属于组G_A ⁶’(1)至组G_A ⁶’(3)和G_B ⁶’(1)，和/或通过从Fe(Fe,Cr)₂O₄、Fe₂TiO₄、NiFe₂O₄、(Zn,Fe)Fe₂O₄、(Fe,Mn)(Fe,Mn,Cr)₂O₄、(Zn,Mn)(Mn,Cr)₂O₄及其混合物中选择尖晶石结构的氧化物，和/或通过选择金红石结构的氧化物使得F属于组G_F’’(1)而具有棕色。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-对于深棕色，10<L*<30，优选地10<L*<20，且如果需要浅棕色，则30<L*<70，优选地30<L*<50，和/或

-a*>5，优选地a*>10，和/或

-b*>10，优选地b*>20。

根据本发明的烧结部件还可具有红色，如上所述，尤其通过选择尖晶石结构的氧化物使得C为锌以及D为铝和铬的混合物，和/或通过选择赤铁矿结构的氧化物使得E属于组G_E(1)，和/或通过选择金红石结构的氧化物使得F属于组G_F’’’(1)，和/或通过选择包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆而具有红色。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-对于浅红色，30<L*<70，优选地30<L*<50，和/或

-a*>5，优选地a*>10，和/或

-|b*|<10，优选地|b*|<5。

根据本发明的烧结部件还可具有深紫色，如上所述，尤其通过选择钙钛矿结构的氧化物使得A和B分别属于组G_A ⁷’(1)至组G_A ⁷’(2)和G_B ⁷’(1)而具有深紫色。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-10<L*<30，优选地10<L*<20，和/或

-a*>5，优选地a*>10，和/或

-b*<-5，优选地b*<-10。

根据本发明的烧结部件还可具有黄色，如上所述，尤其通过选择金红石结构的氧化物使得F属于组G_F ⁴’(1)，和/或通过选择锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄而具有黄色。

烧结部件可尤其具有根据NF标准ISO7724测量的以下颜色参数：

-对于浅黄色，30<L*<70，优选地30<L*<50，和/或

-|a*|<5，和/或

-b*>10，优选地b*>20。

在不考虑临时组分的情况下，尤其仅考虑氧化物的情况下，根据本发明的烧结部件的组成可与根据本发明的微粒混合物的组成相同。尤其，烧结部件可具有下列可选的特征：

-优选地，烧结部件包含0.5%至10.0%的钙钛矿结构的氧化物，

-钙钛矿结构的氧化物中的钙钛矿含量大于90%、优选地大于95%、优选地大于99%、优选地基本上100%，

-钙钛矿结构的氧化物的含量大于3%、优选地大于4%和/或小于9%、优选地小于6%，

-锆稳定剂选自Y₂O₃、Sc₂O₃及其混合物，且基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，所述锆稳定剂的含量小于8%、优选地小于6.5%，

-锆稳定剂选自MgO、CaO及其混合物，且基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，所述锆稳定剂的含量小于4%，

-锆稳定剂为CeO₂，且基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，所述锆稳定剂的含量大于10%且小于15%，

-锆稳定剂选自Y₂O₃、CeO₂及其混合物，且基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，优选地符合关系10%≤3.Y₂O₃+CeO₂≤20%，

-锆稳定剂为Y₂O₃，

-基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，Y₂O₃的含量大于3%、优选地大于4%和/或小于8%、优选地小于6.5%，

-氧化铝含量大10%、优选地大于15%且小于60%、优选地小于55%、优选地小于50%、优选地小于40%、更优选地小于30%。在一个具体的实施方式中，氧化铝含量在2%和10%之间。在另一具体的实施方式中，氧化铝含量在10%和20%之间。最后，在另一具体的实施方式中，氧化铝含量在20%和80%之间，

-氧化铝稳定剂选自ZnO、除CeO₂外的镧系氧化物、及其混合物构成的组，且基于Al₂O₃、ZnO和除CeO₂外的镧系氧化物的总和，所述氧化铝稳定剂的含量小于15%、优选地小于10%、优选地小于8%、优选地小于5%，

-氧化铝稳定剂为La₂O₃，即微粒混合物仅包含La₂O₃作为氧化铝稳定剂，

-氧化铝稳定剂为La₂O₃，且基于Al₂O₃、ZnO和除CeO₂外的镧系氧化物的总和，其含量小于15%、优选地小于10%、优选地小于8%、优选地小于5%、和/或优选地大于0.5%，

-钙钛矿结构的氧化物优选地选自上述的组G_A’(1)至G_A’(3)和组G_B’(1)至G_B’(2)、组G_A’’(1)至G_A’’(3)和组G_B’’(1)至G_B’’(2)、组G_A’’’(1)至G_A’’’(3)和组G_B’’’(1)至G_B’’’(2)、组G_A ⁴’(1)至G_A ⁴’(3)和组G_B ⁴’(1)至G_B ⁴’(2)、组G_A ⁵’(1)至G_A ⁵’(2)和组G_B ⁵’(1)、组G_A ⁶’(1)至G_A ⁶’(3)和组G_B ⁶’(1)、组G_A ⁷’(1)至G_A ⁷’(2)和组G_B ⁷’(1)。

本发明还涉及一种物品，其选自珠宝首饰、手表、手镯、项链、戒指、胸针、领带别针、手提包、电话、家具和家庭用品（例如刀子或剪刀）、把手（在小汽车中，例如门把手、变速杆；在内部舱中，例如，门把手和/或窗户把手）、按钮（例如袖扣、启动按钮（窗户按钮、汽车立体声按钮等））、单板（汽车仪表板、乐器例如吉他、或工具等的单板）、消费品物品的可视部件（例如计算机键或电话键、计算机的外罩（或外壳）等）、眼镜架部件、或者眼镜架、陶器物品、框架（相片框外围）、用于以在800MHz和3GHz之间的频率的无线电波通讯的装置的盖（所述盖至少部分地暴露在该装置的外部环境下且在装置使用期间被至少一些所述波穿过），所述物品包括根据本发明的烧结部件。

对于这些物品，尤其地，表面粗糙度Ra小于0.05μm、优选地小于0.02μm、更优选地小于0.01μm被认为是特别有利的。

机械性能使根据本发明的烧结部件适合于这样的应用：其中，该烧结部件经受磨损条件和/或冲击，并且尽管存在这些条件和/或冲击，该烧结部件必须保持其外观。本发明还涉及这样一种应用。

优选地，根据本发明的烧结部件具有：

-大于或等于4MPa·m^1/2、优选地大于7MPa·m^1/2、优选地大于8MPa·m^1/2或者甚至大于9MPa·m^1/2的恢复力，和

-大于1300，或者甚至大于1400，或者甚至大于1600的硬度HV10。

本发明还涉及一种包含根据本发明的烧结部件的物品，所述烧结部件是可见的（即暴露在外部），所述物品被至少部分地拆开除外。

在一个实施方式中，烧结部件基本上不参与物品的主要功能，即，所述烧结部件参与主要装饰功能、或者纯粹装饰功能。换句话说，烧结部件的选择主要来自于审美选择。

在一个实施方式中，烧结部件发挥技术功能。例如，烧结部件可为另一部件的支撑件，和/或可为保护部件，特别用于保护免受冲击，尤其用于保护能够发射和/或接收频率在800MHz和3GHz之间的无线电波的发射器和/或接收器。

装饰物品可具有支撑件，烧结部件粘合、夹持、缝合或压力配合在该支撑件上。烧结部件还可与其支撑件共烧结。

在一个实施方式中，装饰物品包括多个根据本发明的烧结部件。在一个实施方式中，基于根据本发明的第一所述烧结部件测量的值L*、和/或a*和/或b*与基于根据本发明的第二所述烧结部件测量的相应值相差小于10%、优选地小于5%。优选地，不管根据本发明所考虑的第一烧结部件和第二烧结部件如何，遵守值L*、和/或a*和/或b*的这种相近性。

优选地，测量第一部件和第二部件之间的颜色差异的指标ΔE为ΔE<5，优选地ΔE<2，或者甚至ΔE<1。

在一个实施方式中，装饰物品被包裹在例如小袋、箱子或容器中，例如被包裹在包括纸张和/或纸板和/或塑料或金属或者甚至由纸张和/或纸板和/或塑料或金属（优选地以薄板形式、优选地柔性薄板形式）构成的包装件中。优选地，该包装件上具有说明装饰物品的目的用途和/或该装饰物品的技术特征的信息。

本发明还涉及一种用于制造装饰物品的方法，该方法包括以下步骤：

i)制备支撑件；

ii)根据通常说明书中所定义的所需的颜色和/或所需的颜色均匀性，制备根据本发明的烧结部件；

iii)可选地，优选地通过测量参数L*、a*和b*中的至少一个参数、优选全部参数，检查所述烧结部件的颜色；

iv)牢固地或可去除地将烧结部件固定在支撑件上以构成装饰物品；

v)可选地，包裹装饰物品。

在一个实施方式中，根据本发明的烧结部件的制备（步骤ii）包括：

-根据烧结部件的所需的颜色和/或所需的颜色均匀性，优选地通过L*、a*和b*的测量值，确定根据本发明的制造方法（包括步骤a）至步骤c）或者步骤a’）至步骤c’））的使用、混合的起始材料、以及尤其颜料的性质和组成；和/或

-根据所需的颜色和/或所需的颜色均匀性，从多个根据本发明的烧结部件中选择烧结部件的操作。为了执行该选择，优选地检查多个根据本发明的烧结部件的颜色，优选地通过测量参数L*、a*和b*中的至少一个参数、优选全部参数，然后选择其颜色最接近所需的颜色的烧结部件。

-在颜色领域，“指标ΔE”通常被称为对于物体（L_obj、a_obj和b_obj）测量的参数L*、a*和b*和所需颜色的相应参数（L、a和b）之间的平均平方差，即：

$\mathrm{\&Delta;E}=\sqrt{{(L_{\mathrm{obj}}-L)}^2+{(a_{\mathrm{obj}}-a)}^2+{(b_{\mathrm{obj}}-b)}^2}$

优选地，选择烧结部件，使得ΔE<5、优选地ΔE<2、或者甚ΔE<1。

定义

-“氧化铝-氧化锆”产品指包含氧化锆和超过2%的氧化铝的产品。利用氧化铝增强的氧化锆产品（或者“氧化铝增韧的氧化锆”或“ATZ”）以及利用氧化锆增强的氧化铝产品（或者“氧化锆增韧的氧化铝”或“ZTA”）为本领域技术人员公知的氧化铝-氧化锆产品。

-术语“烧结”指通过在超过1100℃的温度下热处理使微粒团块固结，可选地其中，该团块的一些组分部分熔化或全部熔化（但并非这些组分全部都熔化）。

-钙钛矿晶体结构对应于在通常称为“位置A”和“位置B”的位置中的元素的特定布置。“元素A”和“元素B”通常分别指布置在位置A处和位置B处的元素。

-在具有钙钛矿晶体结构的化合物中，尤其区别“钙钛矿结构的氧化物”。这类氧化物尤其包含式ABO₃的化合物。全部的位置A和/或位置B分别不总是被元素A和/或元素B占据。

例如，钙钛矿结构的镧-锰(LM)氧化物为A为镧且B为锰的化合物。该化合物的结构通常由类型LaMnO₃的式限定。另一示例可为钙钛矿结构的镧-钴-铁-锰氧化物，由类型LaCo_xFe_yMn_zO₃的式所定义，其中A为镧且B为钴、铁和锰的混合物，其中x+y+z=1，x、y和z分别为元素钴、铁和锰的摩尔分数。

-尖晶石晶体结构对应于通常称为“八面体位置”和“四面体位置”的位置中的元素C和元素D的特定布置。

-尖晶石晶体结构的化合物尤其包括：被称为“正尖晶石”的式CD₂O₄的化合物，其中元素C占据四面体位置且元素D占据八面体位置；以及被称为“反尖晶石”的式D(C,D)O₄的化合物，其中元素D占据四面体位置和八面体位置且元素C占据八面体位置。

例如，正尖晶石结构的钴-铬氧化物为这样的化合物，其中C为布置在位置C上的钴且D为布置在位置D上的铬。该化合物的结构通常由类型CoCr₂O₄的式所限定。另一尖晶石的示例为反尖晶石TiFe₂O₄，其中C为布置在位置D上的钛且D为布置在位置C和位置D上的铁。另一示例可为尖晶石结构的钴-铁-铬氧化物，其中C为钴和铁的混合物且D为铁和铬的混合物，由类型(Co_xFe_y)(Fe_zCr_t)₂O₄的式所限定，其中x+y=1且z+t=1，x、y+z和t分别为元素钴、铁和铬的摩尔分数；x和y为位置C存在的元素的摩尔分数，且z和t为位置D存在的元素的摩尔分数。

-赤铁矿晶体结构对应于在通常被称为“位置E”的位置中的元素的特定布置。术语“元素E通常指布置在位置E处的元素。

在具有赤铁矿晶体结构的化合物中，“赤铁矿结构的氧化物”尤其被区别。这类氧化物尤其包括式E₂O₃的化合物。

例如，赤铁矿结构的锰-铝氧化物为这样的化合物，其中E为锰和氧化铝的混合物。该化合物的结构通常由类型(Mn_xAl_y)₂O₃的式限定，其中x+y=1，x和y分别为元素锰和铝的摩尔分数。

-金红石晶体结构对应于在通常被称为“位置F”的位置中的元素的特定布置。术语“元素F”通常指定位在位置F处的元素。

在具有金红石晶体结构的化合物中，“金红石结构的氧化物”尤其被区别。这类氧化物尤其包括式FO₂的化合物。

例如，金红石结构的锰-铌-钛氧化物为这样的化合物，其中F为锰、铌和钛的混合物。该化合物的结构通常由类型(Mn_xNb_yTi_z)O₂的式限定，其中x+y+z=1，x、y和z为元素锰、铌和钛的摩尔分数。

-元素A、元素B、元素C、元素D、元素E或元素F可包括若干个组分。这些组分中的一个组分的摩尔分数指在所述元素中该组分的摩尔分数。

-“镧系氧化物”为元素周期表中的第57号元素（镧）至第71号元素（镥）的氧化物。

-本领域技术人员公知概念“颜料”。颜料为这样的粉末，当其并入预成型体中时，在所述预成型体烧结期间，导致具体的着色。通常，颜料为其中值粒径小于50μm的粉末。

-扩展开来，术语“颜料”还指烧结部件中对应于引入到起始原料中的颜料的粒子。

-钙钛矿、尖晶石、赤铁矿、金红石或正硅酸盐的“含量”（除杂质外），以a%计，根据下式（1）限定：

T=100*(A_PIG)/(A_PIG+A_次要相)   (1)

其中，

oA_PIG为在使用来自Brüker公司的配备有铜DX管的D5000衍射仪机器得到的x射线衍射图上测量的所考虑的结构（分别为钙钛矿、尖晶石、赤铁矿、金红石或正硅酸盐）的主衍射峰或者主多重衍射峰的面积，未进行去卷积处理；

oA_次要相为在同一衍射图上测量的次要相的主衍射峰或主多重衍射峰的面积，其中未进行去卷积处理。次要相为具有最大面积的主峰或主多重峰的相，而不考虑所述考虑的结构。

多重峰为多个峰的部分重叠。例如，两个峰组成的多重峰为双峰，三个峰组成的多重峰为三重峰。

-在化学组成中，根据行业常规，氧化物含量涉及以最稳定氧化物的形式表示的每一相应的化学元素的总含量；因此，低氧化物以及可选地氮化物、氮氧化物、碳化物、碳氧化物、碳氮化物、或甚至上述元素的金属种类包括在内。

-术语“杂质”指不可避免的成分，必然随着起始材料引入或者源自与这些成分反应。该杂质不是必需的成分，但仅是允许的成分。尤其，形成氧化物、氮化物、氮氧化物、碳化物、碳氧化物、碳氮化物以及钠和其他碱金属的金属物种的组的一部分的化合物为杂质。可提到的示例为Na₂O。另一方面，二氧化铪不认为是杂质。认为小于2%的杂质的总含量基本上不改变所得到的结果。

-在氧化锆颗粒的源中，HfO₂通过化学方法无法与ZrO₂分离。因此，“ZrO₂”通常表示这两种氧化物的总含量。根据本发明，HfO₂不是有意地被添加到起始原料中。因此，HfO₂仅表示痕量的二氧化铪，该氧化物总是自然地以一般小于2%的含量存在于氧化锆的源中。为了清楚起见，氧化锆和痕量的二氧化铪的含量因此表示为“ZrO₂”或者可替选地“氧化锆含量”，而没有偏好。

-术语“稳定的氧化锆”指利用稳定剂稳定的氧化锆且按体积计超过80%、或甚至超过90%、或者甚至超过95%、或者甚至基本上100%由正方相和/或立方相构成，至100%的余量由单斜相构成。稳定的氧化锆的量通过X-射线衍射测量。在大块部件上，在该部件已经经受1000℃热处理1小时且已经冷却至室温后，抛光测量表面，利用PRESI公司销售的Mecaprex LD32-E 1μm金刚钻头制件来执行最后的抛光步骤。对于粉末，直接对粉末进行测量，而不用预先研磨。

-术语“前体”指产物、在空气中烧结期间导致形成所述产物的化合物、或者一系列化合物。在钙钛矿结构的氧化物的特定情况下，所述钙钛矿结构的氧化物的前体为由构成所述钙钛矿结构的氧化物的氧化物和/或氧化物前体的紧密混合物构成的化合物。这样的紧密混合物可例如通过共沉淀或雾化而得到。优选地，通过热处理固结该紧密混合物。例如，如果考虑式LaCo_xFe_yMn_zO₃的钙钛矿结构的镧-钴-铁-锰氧化物，其中x+y+z=1，x、y和z分别为钴、铁和锰的摩尔分数，则该钙钛矿结构的氧化物的前体为镧氧化物、钴氧化物、铁氧化物和锰氧化物的紧密混合物。另一可行的前体为这些氧化物的前体的紧密混合物，例如硝酸镧、硝酸钴、硝酸铁和硝酸锰的紧密混合物。

混合物必须是紧密的。例如，包含TiO₂颗粒和MgO颗粒的粉末不会是MgTiO₃的前体。为此，TiO₂和MgO必须紧密混合在同一颗粒中。沉淀盐的紧密混合物也可作为前体。

-产物的前体的量被认为是“等价”于所述产物的量，即在烧结期间前体形成所述量的所述产物。

-术语“临时的”指“其可在烧结期间从预成型体中去除”。

-烧结部件的粒子的“粒度中值”这一术语指根据在方法ASTM E1382中描述的“平均线性截断法”测量的尺寸。

-一组颗粒的“粒度中值”这一术语，通常表示D₅₀，指将该组颗粒分成等质量的第一群体和第二群体的尺寸，该第一群体和第二群体分别仅包括尺寸大于或小于粒度中值的颗粒。

“百分位数”10（D₁₀）和90（D₉₀）分别为对应于粉末的颗粒尺寸的累积粒度分布曲线（颗粒尺寸按递增顺序分类）上的按质量百分比计10%和90%的颗粒尺寸。例如，粉末的按质量计10%的颗粒具有小于D₁₀的尺寸且按质量计90%的颗粒具有大于D₁₀的尺寸。百分位数可通过使用激光粒度测定计执行的粒度分布来确定。

-通过如在Journal of The American Chemical Society,60(1938),309至316页中的描述的BET（Brunauer-Emmet-Teller）方法计算比表面积。

除非另有说明，否则所有的百分比都是基于氧化物的质量百分比。

除非另有说明，否则术语“包括一个”或者“包含一个”指“包含至少一个”。因此，根据本发明的微粒混合物可包含例如由钙钛矿结构的氧化物制成的第一颜料和由尖晶石结构的氧化物制成的第二颜料。

在组G_A’(1)至组G_A’(3)以及组G_B’(1)至组G_B’(2)、组G_A’’(1)至组G_A’’(3)以及组G_B’’(1)至组G_B’’(2)、组G_A’’’(1)至组G_A’’’(3)以及组G_B’’’(1)至组G_B’’’(2)、组G_A ⁴’(1)至组G_A ⁴’(3)以及组G_B ⁴’(1)至组G_B ⁴’(2)、组G_A ⁵’(1)至组G_A ⁵’(2)以及组G_B ⁵’(1)、组G_A ⁶’(1)至组G_A ⁶’(3)以及组G_B ⁶’(1)、组G_A ⁷’(1)至组G_A ⁷’(2)以及组G_B ⁷’(1)中，符号x、y、z和t为摩尔分数。

具体实施方式

根据本发明的微粒混合物超过95%、超过98%、或者甚至基本上100%通常由氧化物组成。

优选地，微粒混合物的比表面积（通过BET方法计算）大于3m²/g、优选地大于5m²/g和/或小于30m²/g、优选地小于25m²/g、优选地小于20m²/g。

更优选地，根据本发明的微粒混合物的粒度中值（D₅₀）小于10μm、或者甚至小于5μm、或者甚至小于3μm、或者甚至小于1μm和/或优选地大于0.05μm。

微粒混合物可以是干的形式，即其可直接通过混合合适的起始材料而得到。它还可进行额外的步骤，例如雾化步骤，特别以改善其化学均匀性。

优选地，微粒混合物的主要成分（即含量最高的那些成分）为氧化锆和氧化铝。

氧化锆的粒度中值优选地小于10μm、或者甚至小于5μm、或者甚至小于3μm、或者甚至小于1μm和/或优选地大于0.05μm。

氧化铝的粒度中值优选地小于10μm、或者甚至小于5μm、或者甚至小于3μm、或者甚至小于1μm和/或优选地大于0.05μm。

在烧结部件中，氧化锆必须是稳定的。因此，在微粒混合物中，氧化锆优选地可利用所述锆石稳定剂进行稳定，优选地利用Y₂O₃。

氧化锆稳定剂和/或这类稳定剂的前体还可部分地或全部并入粉末形式的微粒混合物中，即与氧化锆分离的形式，使得在烧结期间，氧化锆的至少一部分被稳定。

优选地，微粒混合物包括选自Y₂O₃、CeO₂及其混合物的氧化锆稳定剂。优选地，基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，Y₂O₃、CeO₂的量满足关系：10%≤3.Y₂O₃+CeO₂≤20%。

优选地，所述氧化锆稳定剂为Y₂O₃。基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，Y₂O₃含量可尤其大于3%、优选地大于4%和/或小于8%、优选地小于6.5%。

氧化锆稳定剂粉末和/或这类氧化锆稳定剂的前体的粒度中值优选地小于1μm、优选地小于0.5μm、更优选地小于0.1μm。因而在烧结期间氧化锆稳定剂的功效有利地得以改善。

在烧结部件中，氧化铝可被稳定。因此，在微粒混合物中，氧化铝可利用所述氧化铝稳定剂被稳定，优选地利用La₂O₃。

氧化铝稳定剂和/或这类稳定剂的前体还可部分地或全部并入粉末形式的微粒混合物中，即以与氧化铝分离的形式，使得烧结期间氧化铝的至少一部分被稳定。

优选地，微粒混合物包括作为氧化铝稳定剂的La₂O₃，基于Al₂O₃、ZnO和除CeO₂外的镧系氧化物的总和，La₂O₃的量小于15%、优选地小于10%、优选地小于8%、优选地小于5%、和/或优选地大于0.5%。

氧化铝稳定剂粉末和/或这类氧化铝稳定剂的前体的粒度中值优选地小于1μm、优选地小于0.5μm、更优选地小于0.1μm。因而在烧结期间氧化铝稳定剂的功效有利地得以改善。

根据本发明，微粒混合物还包括由钙钛矿结构的氧化物和/或这类氧化物的前体制成的一种或多种颜料、和/或由尖晶石结构的氧化物制成的一种或多种颜料、和/或由赤铁矿结构的氧化物E₂O₃制成的一种或多种颜料（元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物、及其混合物构成的组G_E(1)）、和/或由金红石结构的氧化物FO₂制成的一种或多种颜料（元素F选自锡和钒的混合物、钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、钛和铌和锰的混合物、锡和铬的混合物、及其混合物构成的组G_F(1)）、和/或由正硅酸盐制成的一种或多种颜料，该正硅酸盐选自锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄、锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄和包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆。

根据本发明的微粒混合物的所述颜料的颗粒可通过各种方法获得，例如熔融、固相合成、盐的热解、氢氧化物的沉淀及其煅烧、或者溶胶凝胶合成。

本发明人已发现，如果微粒混合物包含按质量计超过10%的所述颜料，则烧结部件的机械性能、尤其是恢复力退化。当烧结部件用于制造例如手表、手镯、胸针、领带别针、项链、电话、家具或家用器具（如刀子或剪刀）的装饰物品时，该退化尤其是被禁止的。因此，对于这些应用重要的是所述颜料的含量不应超过10.0%。

在微粒混合物中，所述颜料的最小含量0.5%被认为对于得到具有良好的抗划性和耐冲击强度、以及还具有良好成形的且均匀颜色的美观造型是必要的。

优选地，所使用的颜料的粒度中值小于5μm、优选地小于1μm、优选地小于0.5μm。从而有利地，烧结部件中的所述颜料的功效得以改善。

“其他氧化物”优选地仅为颜料和杂质。

优选地，杂质占小于1.5%,优选地小于1%、更优选地小于0.5%、优选地小于0.2%、优选地小于0.1%。

根据本发明的微粒混合物还可包括一种或多种抗絮凝剂和/或粘结剂和/或润滑剂，其优选地为临时的、常规用在用于制造待烧结的预成型体的成型方法中，例如丙烯酸树脂、聚乙二醇（PEG）、或聚乙烯醇（PVA）。

根据本发明的烧结部件可从根据本发明的微粒混合物依照通常包含步骤a）至步骤c）的方法来制造。可选地，在步骤a）之前，该方法包括用于实现对于该材料的良好的随后致密化必需的颗粒尺寸特征的研磨步骤。尤其，可进行研磨使得在步骤a）中使用的粉末中的每一粉末或者使得全部这些粉末的微粒混合物具有小于1μm的粒度中值（D₅₀）。

在步骤a）中，可使用根据本发明的“随时可用的”微粒混合物。作为变型，所有的起始材料在制备起始原料的时候可进行计量控制。

起始原料还可包括一种或多种抗絮凝剂和/或粘结剂和/或润滑剂，其优选地是临时的、常规用在用于制造待烧结预成型体的成型方法中，例如丙烯酸树脂、聚乙二醇（PEG）、或聚乙烯醇（PVA）。

在进行步骤b）之前，起始材料的混合物可以可选地被雾化。有利地，该雾化可改善所述混合物的化学均质性。

在步骤b）中，然后形成混合物，例如通过冷等静压制，以形成所需形状的块。

可使用其它技术，例如注浆成型法、单轴压制、凝胶注模成型、振动浇铸、注射成型或这些技术的组合。

在步骤c）中，优选地在空气中、在大气压下或在压力下（热压制）或热等静压（HIP）以及在1200℃和1500℃之间的温度下（优选地在1350℃或甚至1400℃和1450℃之间），烧结预成型体。有利地，在该温度范围内的烧结促进颜色的良好形成。在该温度的维持时间优选地在2小时和8小时之间。增长速率通常在10℃/小时和100℃/小时之间。降低速率可是自由的。如果使用抗絮凝剂和/或粘结剂和/或润滑剂，则烧结周期优选地包括在400℃和800℃之间的温度下的1小时到4小时的稳定阶段以促进所述产品的去除。

制造方法的参数，尤其起始原料的颗粒的颗粒尺寸、烧结添加剂、用于制造预成型体的压力、以及烧结温度可以已知的方式进行调整以使烧结部件的密度适合目的应用。

根据本领域技术人员已知的任何技术，在步骤c）结束时得到的烧结部件可被加工和/或可进行表面处理，例如抛光或打磨。

实施例

对于其含量大于0.5%的组分，通过X-射线荧光进行化学分析。通过AES-ICP（原子发射光谱-电感耦合等离子体）来确定以小于0.5%的量存在的组分的含量。

通过在77K下的氮吸收来测量比表面积且通过BET方法（在1点处）计算比表面积。在分析前，样品在氮流下在300℃下预处理2小时。

粉末或烧结部件中的结晶相在Brüker D5000机器上通过X-射线衍射进行测定（其中对于2θ，从5°调整到80°，其中增量为0.02°且每秒有一个增量）。

在测量之前，抛光氧化铝-氧化锆烧结部件（利用由PRESI公司销售的Mecaprex LD32-E 1μm金刚钻头制备件进行最终抛光步骤），然后在1000℃下热处理1小时、冷却至室温。

在偏磷酸钠存在下，在通过超声波处理使待表征的粉末的悬浮液分散后，借助来自

公司的Sedigraph5100机器，通过sedigraphy确定粒度分布。

EDS（能量色散谱）分析、X-射线衍射分析、和/或通过微探针的基本绘图法也可被执行以识别在微粒混合物以及在烧结部件中存在的颜料的性质。可替选地，优选地在形成根据本发明的微粒混合物后，可对所述微粒混合物进行热处理以证实在所述热处理后的着色，从而证实颜料的存在。

根据标准ASTM E1382，烧结部件的粒子的粒度中值通过“平均直线截距”法来测量。根据该标准，在所述烧结部件的图像上绘制分析线，然后沿着每一分析线，测量切割所述分析线的粒子的两个连续接点之间的长度或“截距”。然后，确定截距“I”的平均长度“I’”。对于下面的测试，基于通过扫描电子显微镜得到的烧结部件的截面的图像来测量截距，所述截面已预先进行抛光直到得到镜的质量，然后在低于烧结温度的100℃的温度下进行热攻击，以展现粒子接点。选择用来拍摄图像的放大率以使在图像上可见大约500个粒子。每个烧结部件得到5个图像。

烧结部件的粒子的平均尺寸“d”通过关系式d=1.56·I’给出。该式源自“Average Grain Size in Polycrystalline Ceramics”M.I.Mendelson,J.Am.Cerm.Soc.第52卷,第8期,第443至446页。

使用由Konica Minolta公司制造的CM-2500d机器（D65光源（自然光）、10°观测器、镜面反射除外），根据NF标准ISO7724对已抛光的部件进行颜色测量，其中利用由PRESI公司出售的Mecaprex LD32-E 1μm金刚钻头制备件进行最终抛光步骤。

通过对抛光后的烧结部件维氏压痕来测量所测试的烧结部件的硬度和恢复力，利用具有1μm金刚石的研磨膏进行最终抛光步骤。

在室温下，对经加工的尺寸为45mm×4mm×3mm的杆通过3点弯曲测量弯曲强度。

出于示出本发明的目的给出以下的非限制性实施例。

通过在具有氨水的碱性介质中共沉淀的各种硝酸盐的固相反应来制备实施例1至实施例12和实施例21中使用的钙钛矿结构的各种氧化物的粉末。所使用的由Sigma Aldrich销售的盐为水合硝酸镧La(NO₃)₃·xH₂O、水合硝酸锰Mn(NO₃)₂·xH₂O、六水合硝酸钴Co(NO₃)₂·6H₂O、九水合硝酸铁Fe(NO₃)₃·9H₂O、九水合硝酸铬Cr(NO₃)₃·9H₂O。水合物以总浓度1mol/l溶解在蒸馏水中。所引入的各种硝酸盐的质量在下表1中给出。

表1

边搅拌边将氨水逐渐加入，至pH9。然后通过布氏漏斗将所得到的沉淀物过滤出去且在110℃下烘干过夜。然后在烘箱中在110℃下干燥该沉淀物至少12小时。在空气中，在能够形成钙钛矿相的温度下、通常在1000℃和1400℃之间的温度下进行热处理如此得到的粉末（也可以是较低温度，但会产生钙钛矿前体）。在该情况下，温度为1300℃。在热处理后，通过X-射线衍射对每一粉末测量的钙钛矿含量90%或等于90%。

通过在本说明书先前描述的方法测定钙钛矿结构的相的含量。例如，利用来自Brüker公司的配备有铜DX管的D5000衍射仪获取的X-射线衍射图来进行镧-铬-钴氧化物La(Cr_0.9Co_0.1)O₃的钙钛矿含量的确定。在合成后，所得到产品可包括钙钛矿相以及较少量的其他相，例如Cr₂O₃。

借助于ICDD（国际衍射数据中心）表，通过X-射线衍射，根据标准方案，识别镧-铬-钴氧化物的钙钛矿相。例如，表ICDD00-024-1016为镧-铬-钴氧化物La(Cr_0.9Co_0.1)O₃的钙钛矿相的表。

实际上，当X-射线衍射图示出以下相时，进行镧-铬-钴氧化物的钙钛矿含量的测量：

-镧-铬-钴氧化物的主要的钙钛矿相，

-次要相和可选地其他微量相。

因此，借助EVA软件（由Brüker公司销售）以及在已经减去连续背景（背景0.8）后，可测量镧-铬-钴氧化物的钙钛矿相的主衍射峰或主多重衍射峰的面积A_PER（未进行去卷积处理）以及次要相（在该情况下为Cr₂O₃）的主衍射峰或主多重衍射峰的面积A_次要相（未进行去卷积处理）。然后根据式（1）计算镧-铬-钴氧化物的钙钛矿含量。

因此，如果镧-铬-钴氧化物的钙钛矿相为X-射线衍射图中唯一存在的相，则钙钛矿含量等于100%。在该情况下，根据式（1）计算的La(Cr_0.9Co_0.1)O₃钙钛矿含量为95%。

通过在具有氨水的碱性介质中共沉淀的各种硝酸盐的固相反应来制备实施例13至实施例20中使用的尖晶石粉末(Co,Fe)(Fe,Cr)₂O₄。所使用的由SigmaAldrich提供的水合物为六水合硝酸钴Co(NO₃)₂·6H₂O、九水合硝酸铁Fe(NO₃)₃·9H₂O和九水合硝酸铬Cr(NO₃)₃·9H₂O。水合物溶解在蒸馏水中至总浓度为1mol/l。引入的各种水合物的质量在下表2中给出：

表2

	(Co,Fe)(Fe,Cr)2O4
		蒸馏水	至500ml的余量
Cr(NO3)3·9H2O	32g
		Co(NO3)2·6H2O	35g
Fe(NO3)3·9H2O	48.5g

边搅拌边将氨水逐渐加入，至pH9。然后通过布氏漏斗将所得到的沉淀物过滤且在110℃烘干过夜。然后在烘箱中在110℃下干燥该沉淀物至少12小时。在空气中，在能够形成尖晶石相的1200℃的温度下热处理如此得到的粉末。在热处理后，通过X-射线衍射对该粉末测量的尖晶石含量大于95%，通过在本说明书先前描述的方法测定尖晶石结构的相的含量，且根据式（1）进行计算。

在实施例22中使用的赤铁矿结构的氧化物Fe₂O₃粉末为由BASF公司出售的氧化铁Fe₂O₃粉末。

在实施例23中使用的赤铁矿结构的氧化物Mn₂O₃粉末为由Delta EMD公司出售的电解级MnO₂在空气中在800℃热处理2小时后得到的氧化锰Mn₂O₃粉末。

在实施例24中使用的锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄粉末为由BASF公司出售的Sicocer F Yellow2255级锆镨正硅酸盐粉末。

在实施例25中使用的包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆粉末为由BASF公司出售的Sicocer F Red2355级正硅酸锆和铁氧化物粉末。

对于每一执行的实施例，通过微研磨钇增韧氧化锆粉末与氧化铝粉末、以及钙钛矿结构的颜料的粉末或者尖晶石结构的颜料的粉末或者赤铁矿结构的颜料的粉末或者正硅酸盐颜料的粉末，使钙钛矿结构的颜料的粉末或者尖晶石结构的颜料的粉末或者赤铁矿结构的颜料的粉末或者正硅酸盐颜料的粉末与钇增韧氧化锆粉末以及氧化铝粉末（这些粉末的主要特征在表3中示出）混合。

表3

	钇增韧氧化锆粉末1号	钇增韧氧化锆粉末2号	氧化铝粉末
				ZrO2(质量%)	至100%的余量	至100%的余量	-
Y2O3(质量%)	5.30	5.30	-
				Al2O3(质量%)	0.01	0.005	至100%的余量
SiO2(ppm)	100	100	50
				Na2O(ppm)	140	40	100
CaO(ppm)	30	20	20
				Fe2O3(ppm)	20	25	20
MgO(ppm)	<20	<20	20
				TiO2(ppm)	<20	<20	<20
比表面积(m2/g)	13	7	7
				d10(μm)	0.1	0.2	0.1
d50(μm)	0.25	0.35	0.4
				d90(μm)	1.1	1.2	1.0

在湿式球磨机（直径为0.8mm的包含摩尔百分比3%的Y₂O₃的氧化锆球）或者在磨碎机中进行该微研磨。对于每一混合物使用的研磨条件如下：

-研磨体积：800ml；

-球的质量：2.2kg；

-软化水的体积：200ml；

-待微研磨的粉末的质量：50g。

在微研磨后，通过sedigraphy测量的粉末的粒度中值为0.25μm。

然后通过雾化干燥各种悬浮液，其中雾化器入口温度为300℃且雾化器出口温度为110℃，悬浮液通过量为6l/h。然后在250μm筛上筛分如此得到的粉末。

在下表4中给出所制造的各种微粒混合物：

以直径为32mm且质量为8克的小球形式存在的预成型体在100MPa压力下通过单轴压制由实施例的微粒混合物制成。然后根据以下的循环烧结所述预成型体：

-以100℃/小时使温度增加至500℃，

-在500℃维持2小时，

-以100℃/小时使温度增加至温度T，

-在温度T下维持2小时，

-通过自然冷却使温度降低。

下表5总结了所得到的烧结部件的特性。

表5

从微粒混合物1至微粒混合物25所得到的烧结部件中的氧化锆按体积计超过95%由正方相和/或立方相构成，至100%的余量由单斜相构成。从微粒混合物1至微粒混合物25所得到的烧结部件中的氧化铝基本上100%由α相构成。

表5示出了根据本发明的所测试的烧结部件具有良好的机械特性且是致密的。

实施例1和实施例2、实施例9和实施例10、实施例13和实施例14、以及实施例16至18的比较示出：对于恒定含量的钙钛矿结构的颜料或者恒定含量的尖晶石结构的颜料，当氧化铝含量增大时，恢复力下降且硬度增大。

在本发明外的实施例21示出15%含量的钙钛矿结构的颜料使恢复力下降至其中耐冲击强度是必需的应用的禁止的水平。

根据本发明的烧结部件尤其适合于用作物品（例如手表、手镯、胸针、领带别针、项链、电话、家具或家用器具例如剪刀或刀子）中的装饰单板、以及用作用于通过频率在800MHz和3GHz之间的无线电波通信的装置的盖，在装置使用期间，所述盖至少部分暴露在装置的外部环境中且由所述无线电波的至少一些无线电波穿过。

不必说，本发明不限于作为实施例所描述和提供的实施方式。

Claims (41)

1.一种物品，选自珠宝首饰、手表、手镯、项链、戒指、胸针、领带别针、手提包、电话、家具和家用器具、把手、按钮、单板、消费品的可视部件、眼镜架部件、陶器件、框架、用于通过频率在800MHz和3GHz之间的无线电波通信的装置的盖，所述盖至少部分地暴露在所述装置的外部环境中且在所述装置使用期间被所述无线电波的至少一部分穿过，所述物品包括烧结部件，以基于氧化物的质量百分比计，所述烧结部件具有以下化学组成：

-氧化锆ZrO₂≥10.0%；

-2%至20.0%的选自Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO、CeO₂及其混合物构成的组G_S(1)的氧化物，MgO和CaO的总含量小于5.0%；

-2%<氧化铝Al₂O₃≤80%；

-0%至18.0%的选自ZnO、除CeO₂以外的镧系氧化物、及其混合物构成的组G_S(2)的氧化物；

-小于12.0%的其它氧化物；

所述烧结部件包括0.5%到10.0%的颜料，所述颜料由以下材料制成：

-钙钛矿结构的氧化物ABO₃，

-尖晶石结构的氧化物，

-赤铁矿结构的氧化物E₂O₃，元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物、及其混合物构成的组G_E(1)，

-金红石结构的氧化物FO₂，元素F选自锡和钒的混合物、钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、钛和铌和锰的混合物、锡和铬的混合物、及其混合物构成的组G_F(1)，

-正硅酸盐，所述正硅酸盐选自锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄、锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄、和包含铁氧化物作为夹杂物的正硅酸锆、及其混合物。

2.根据前一项权利要求所述的物品，其中

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃满足：

○在所述氧化物的钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙、锶、钡、镧、镨、钕、铋、铈、及其混合物构成的组G_A(1)；和

○在所述氧化物的钙钛矿结构的位置B处的元素B选自钴和铁的混合物、钴和锰的混合物、钴和铬的混合物、钴和镍的混合物、铬和锰的混合物、铬和镍的混合物、铬和铁的混合物、锰和铁的混合物、锰和镍的混合物、镍和铁的混合物、钴和钛的混合物、钴和铜的混合物、钴、铬和钛的混合物、铬和铜的混合物、镍和钛的混合物、铬、镍、铜、铁、镍和铜的混合物、及其混合物构成的组G_B(1)；和/或

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄满足：

○所述尖晶石结构的元素C选自摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的镍Ni、摩尔分数在0和0.2之间的铜Cu、摩尔分数在0.2和0.6之间或者摩尔分数等于1的铁Fe、摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的锌Zn、摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.4之间或者摩尔分数在0.4和1之间的钴Co、摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的锡Sn、锌和铁的混合物、铁和锰的混合物、锌和锰的混合物、钴和锌的混合物、及其混合物构成的组G_C(1)；和

○所述尖晶石结构的元素D选自摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.6之间或者摩尔分数等于1的铁Fe、摩尔分数在0.2和0.6之间或者摩尔分数等于1的铬Cr、摩尔分数在0和1之间的铝Al、摩尔分数在0和1之间的钛Ti、如果所述元素C不为钴时的摩尔分数等于1的钴、铁和铬的混合物、铁和铬和锰的混合物、锰和铬的混合物、铝和铬的混合物、及其混合物构成的组G_D(1)。

3.根据前一项权利要求所述的物品，其中

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃满足：

○在所述氧化物的钙钛矿结构的位置A处的元素A选自镧、镨、钕、铋、铈及其混合物构成的组G_A(2)；和

○在所述氧化物的钙钛矿结构的位置B处的元素B选自钴和铁的混合物、钴和锰的混合物、铬和锰的混合物、铬和铁的混合物、钴和铬和铁的混合物、钴和铬和铁和锰的混合物、钴和铁和锰的混合物、钴和铬的混合物、钴和镍的混合物、钴和钛的混合物、钴和铜的混合物、钴、铬和镍的混合物、铬和钛的混合物、铬和铜的混合物、铬和铁和锰的混合物、镍和铁的混合物、镍和锰的混合物、镍和钴的混合物、镍和钛的混合物、镍和钴和铬的混合物、镍和钴和铬和锰的混合物、镍和铬和锰的混合物、铬、镍、铜构成的组G_B(2)；和/或

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄满足：

○所述尖晶石结构的元素C选自摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的镍Ni、摩尔分数在0.2和0.6之间或者摩尔分数等于1的铁Fe、摩尔分数等于1的锌Zn、摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.4之间或者摩尔分数在0.4和1之间的钴Co、摩尔分数在0和0.2之间或者摩尔分数等于1的锡Sn、锌和铁的混合物、铁和锰的混合物、锌和锰的混合物、钴和锌的混合物、及其混合物构成的组G_C(2)，和

○所述尖晶石结构的元素D选自摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0.2和0.6之间或者摩尔分数等于1的铁Fe、摩尔分数在0和0.6之间或者摩尔分数等于1的铬Cr、摩尔分数等于1的铝Al、摩尔分数等于1的钛Ti、如果元素C不为钴时的摩尔分数等于1的钴、铁和铬的混合物、铁和铬和锰的混合物、锰和铬的混合物、铝和铬的混合物、及其混合物构成的组G_D(2)。

4.根据前述权利要求中的任一项所述的物品，其中，所述钙钛矿结构的位置A处的元素A为镧。

5.根据权利要求1至3中的任一项所述的物品，其中，所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄满足，Ni以在0和0.2之间的摩尔分数存在。

6.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料选自：

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

○在所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce及其混合物构成的组G_A’(1)；和

○在所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B’(1)：钴和铁的混合物Co_xFe_1-x，其中x在0.2和0.4之间；钴和锰的混合物Co_xMn_1-x，其中x在0.2和0.4之间；铬和锰的混合物Cr_xMn_1-x，其中x在0.2和0.4之间；铬和铁的混合物Cr_xFe_1-x，其中x在0.3和0.5之间；锰和铁的混合物Mn_xFe_1-x，其中x在0.4和0.7之间；镍和铁的混合物Ni_xFe_1-x，其中x在0.4和0.7之间；及其混合物，和/或

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄，其中：

○元素C选自摩尔分数在0和0.2之间的镍Ni、摩尔分数在0和0.2之间的铜Cu、摩尔分数在0.2和0.6之间的铁Fe、摩尔分数在0和0.2之间的锌Zn、摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.4之间的钴Co、及其混合物构成的组G_C’(1)，和

○元素D选自摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0.2和0.6之间的铁Fe、摩尔分数在0.2和0.6之间的铬Cr、摩尔分数在0和0.4之间的铝Al、摩尔分数在0和0.4之间的钛Ti、及其混合物构成的组G_D’(1)。

7.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自：

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

○所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自镧、镨、钕、铋、铈及其混合物构成的组G_A’(2)，和

○所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B’(2)：钴和铬和铁的混合物Co_xCr_yFe_z，其中x在0.1和0.3之间、y在0.1和0.3之间、z在0.4和0.8之间、且x+y+z=1；钴和铬和铁和锰的混合物Co_xCr_yFe_zMn_t，其中x在0.1和0.2之间、y在0.1和0.2之间、z在0.3和0.5之间、t在0.3和0.5之间、且x+y+z+t=1；钴和铁和锰的混合物Co_xFe_yMn_z，其中x在0.1和0.3之间、y在0.4和0.6之间、z在0.4和0.5之间、且x+y+z=1，

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄，其中：

○元素C选自摩尔分数在0和0.2之间的镍Ni、摩尔分数在0.2和0.6之间的铁Fe、摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0和0.4之间的钴Co、及其混合物构成的组G_C’(2)，和

○元素D选自摩尔分数在0和0.4之间的锰Mn、摩尔分数在0.2和0.6之间的铁Fe、摩尔分数在0.2和0.6之间的铬Cr、及其混合物构成的组G_D’(2)。

8.根据前两项权利要求中的任一项所述的物品，其中，所述烧结部件从微粒混合物获得，其中：

-所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量为：

○如果所述微粒混合物中的氧化铝的量小于10%，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量大于3%，和/或

○如果所述微粒混合物中的氧化铝的量小于20%，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量大于4%，和/或

○如果所述微粒混合物中的氧化铝的量小于80%，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量大于5%，和/或

○小于8%，或

-所述尖晶石结构的氧化物的量大于3%。

9.根据权利要求5或6所述的物品，其中，所述烧结部件从微粒混合物获得，其中：

-所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量为：

○如果所述微粒混合物中的氧化铝的量在2%和10%之间，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量小于3%，和/或

○如果所述微粒混合物中的氧化铝的量在10%和20%之间，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量小于4%，和/或

○如果所述微粒混合物中的氧化铝的量在20%和80%之间，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量小于5%，或

-所述尖晶石结构的氧化物的量小于3%。

10.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自：

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

●所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A’’(1)，和

●所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B’’(1)：钴和铁的混合物Co_xFe_1-x，其中x在0.5和0.95之间；钴和锰的混合物Co_xMn_1-x，其中x在0.5和0.95之间；钴和铬的混合物Co_xCr_1-x，其中x在0.5和0.95之间；钴和镍的混合物Co_xNi_1-x，其中x在0.5和0.95之间；钴和钛的混合物Co_xTi_1-x，其中x在0.5和0.95之间；钴和铜的混合物Co_xCu_1-x，其中x在0.5和0.95之间；钴；及其混合物；

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄，其中:

●元素C选自摩尔分数在0和0.2之间的镍Ni、摩尔分数在0和0.2之间的锌Zn、摩尔分数在0.4和1之间的钴Co、摩尔分数在0和0.2之间或摩尔分数等于1的锡Sn、钴和锌的混合物、及其混合物构成的组G_C’’(1)，和

●元素D选自摩尔分数在0和0.4之间的铬Cr、摩尔分数在0和1之间的铝Al、摩尔分数在0和1之间的钛Ti、如果元素C不为钴时的摩尔分数等于1的钴、铝和铬的混合物、及其混合物构成的组G_D’’(1),

-锆钒正硅酸盐(Zr,V)SiO₄。

11.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自：

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

●所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自镧、镨、钕、铋、铈、及其混合物构成的组G_A’’(2)，和

●所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B’’(2)：钴和铁的混合物Co_xFe_1-x，其中x在0.8和0.95之间；钴和锰的混合物Co_xMn_1-x，其中x在0.8和0.95之间；钴和铬的混合物Co_xCr_1-x，其中x在0.8和0.95之间；钴和镍的混合物Co_xNi_1-x，其中x在0.8和0.95之间；钴和钛的混合物Co_xTi_1-x，其中x在0.8和0.95之间；钴和铜的混合物Co_xCu_1-x，其中x在0.8和0.95之间；钴；钴和铬和铁的混合物Co_xCr_yFe_z，其中x在0.5和0.8之间、y在0.1和0.4之间、z在0.1和0.4之间且x+y+z=1；钴和铬和铁和锰的混合物Co_xCr_yFe_zMn_t，其中x在0.5和0.7之间、y在0.1和0.3之间、z在0.1和0.3之间和t在0.1和0.3之间且x+y+z+t=1；钴和铁和锰的混合物Co_xFe_yMn_z，其中x在0.5和1之间、y在0.1和0.4之间、z在0.1和0.4之间且x+y+z=1，和/或

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄，其中：

●元素C选自摩尔分数等于1的钴Co、摩尔分数等于1的锡Sn、钴和锌的混合物、及其混合物构成的组G_C’’(2)，和

●元素D选自摩尔分数等于1的铝Al、如果元素C不为钴时的摩尔分数等于1的钴、铝和铬的混合物、及其混合物构成的组G_D’’(2)。

12.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述尖晶石结构的氧化物选自Co₂SnO₄、CoAl₂O₄、Co(Cr,Al)₂O₄、(Co,Zn)Al₂O₄、及其混合物。

13.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自：

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

●所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A’’’(1)，和

●所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B’’’(1)：铬和铁的混合物Cr_xFe_1-x，其中x在0.5和0.95之间；铬和锰的混合物Cr_xMn_1-x，其中x在0.5和0.95之间；铬和钴的混合物Cr_xCo_1-x，其中x在0.5和0.95之间；铬和镍的混合物Cr_xNi_1-x，其中x在0.5和0.95之间；铬和钛的混合物Cr_xTi_1-x，其中x在0.5和0.95之间；铬和铜的混合物Cr_xCu_1-x，其中x在0.5和0.95之间；镍和铁的混合物Ni_xFe_1-x，其中x在0.5和0.95之间；镍和锰的混合物Ni_xMn_1-x，其中x在0.5和0.95之间；镍和钴的混合物Ni_xCo_1-x，其中x在0.5和0.95之间；镍和钛的混合物Ni_xTi_1-x，其中x在0.5和0.95之间；铬；镍；及其混合物，

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄，所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄选自CoCr₂O₄、TiCo₂O₄、及其混合物。

14.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃满足：

-所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自镧、镨、钕、铋、铈、及其混合物构成的组G_A’’’(2)，和

-所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B’’’(2)：铬和铁的混合物Cr_xFe_1-x，其中x在0.8和0.95之间；铬和锰的混合物Cr_xMn_1-x，其中x在0.8和0.95之间；铬和钴的混合物Cr_xCo_1-x，其中x在0.8和0.95之间；铬和镍的混合物Cr_xNi_1-x，其中x在0.8和0.95之间；铬和钛的混合物Cr_xTi_1-x，其中x在0.8和0.95之间；铬和铜的混合物Cr_xCu_1-x，其中x在0.8和0.95之间；铬和钴和铁的混合物Cr_xCo_yFe_z，其中，x在0.5和0.7之间、y在0.2和0.4之间、z在0.1和0.3之间且x+y+z=1；铬和钴和铁和锰的混合物Cr_xCo_yFe_zMn_t，其中x在0.5和0.6之间、y在0.2和0.3之间、z在0.1和0.3之间、t在0.1和0.3之间且x+y+z+t=1；铬和铁和锰的混合物Cr_xFe_yMn_z，其中x在0.6和0.8之间、y在0.1和0.3之间、z在0.1和0.4之间且x+y+z=1；镍和铁的混合物Ni_xFe_1-x，其中x在0.8和0.95之间；镍和锰的混合物Ni_xMn_1-x，其中x在0.8和0.95之间；镍和钴的混合物Ni_xCo_1-x，其中x在0.8和0.95之间；镍和钛的混合物Ni_xTi_1-x，其中x在0.8和0.95之间；镍和钴和铬的混合物Ni_xCo_yCr_z，其中x在0.5和0.8之间、y在0.1和0.4之间、z在0.1和0.4之间且x+y+z=1；镍和钴和铬和锰的混合物Ni_xCo_yCr_zMn_t，其中x在0.5和0.7之间、y在0.1和0.3之间、z在0.1和0.3之间、t在0.1和0.3之间且x+y+z+t=1；镍和铬和锰的混合物Ni_xCr_yMn_z，其中x在0.5和0.8之间、y在0.1和0.4之间、z在0.1和0.4之间且x+y+z=1；铬；和镍。

15.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

●所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A ⁴’(1)，和

●所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B ⁴’(1)：铬和钴的混合物Cr_xCo_1-x，其中x在0.3和0.8之间；镍和钴的混合物Ni_xCo_1-x，其中x在0.3和0.8之间；铬和铜的混合物Cr_xCu_1-x，其中x在0.3和0.8之间；镍和铜的混合物Ni_xCu_1-x，其中x在0.3和0.8之间；镍和钛的混合物Ni_xTi_1-x，其中x在0.3和0.8之间；铜；及其混合物。

16.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

●所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自镧、镨、钕、铋、铈及其混合物构成的组G_A ⁴’(2)，和

●所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B ⁴’(2)：铬和钴的混合物Cr_xCo_1-x，其中x在0.4和0.6之间；镍和钴的混合物Ni_xCo_1-x，其中x在0.4和0.6之间；镍和钴和铬的混合物Ni_xCo_yCr_z，其中x在0.2和0.3之间、y在0.4和0.6之间和z在0.2和0.3之间且x+y+z=1；和铜。

17.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自：

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

●所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A ⁵’(1)，和

●所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自铁构成的组G_B ⁵’(1)，

-所述金红石结构的氧化物FO₂，其中F选自由钛和铬和铌的混合物、钛和铬和钨的混合物、及其混合物构成的组G_F’(1)。

18.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自镧、镨、铋、铈、及其混合物构成的组G_A ⁵’(2)。

19.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自：

-所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中：

●所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A ⁶’(1)，和

●所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自以下所构成的组G_B ⁶’(1)：铬和铁的混合物Cr_xFe_1-x，其中x在0.05和0.5之间；镍和铁的混合物Ni_xFe_1-x，其中x在0.05和0.5之间；锰和铁的混合物Mn_xFe_1-x，其中x在0.05和0.5之间；及其混合物，和/或

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄，所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄选自Fe(Fe,Cr)₂O₄、Fe₂TiO₄、NiFe₂O₄、(Zn,Fe)Fe₂O₄、(Fe,Mn)(Fe,Mn,Cr)₂O₄、(Zn,Mn)(Mn,Cr)₂O₄、及其混合物，和/或

-所述金红石结构的氧化物FO₂，其中F选自钛和铌和锰的混合物构成的组G_F’’(1)。

20.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自镧、镨、钕、铋、铈、及其混合物构成的组G_A ⁶’(2)。

21.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自：

-所述尖晶石结构的氧化物CD₂O₄或D(C,D)O₄，其中：

●元素C为锌Zn，和

●元素D为铝和铬的混合物，和/或

-所述赤铁矿结构的氧化物E₂O₃，其中在所述赤铁矿结构的位置E处的元素E选自铝和铬的混合物、铝和锰的混合物构成的组G_E(1)，和/或

-所述金红石结构的氧化物FO₂，其中F选自锡和铬的混合物构成的组G_F’’’(1)，和/或

-包含铁氧化物作为夹杂物的所述正硅酸锆。

22.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中，所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自钙Ca、锶Sr、钡Ba、镧La、镨Pr、钕Nd、铋Bi、铈Ce、及其混合物构成的组G_A ⁷’(1)，并且所述钙钛矿结构的位置B处的元素B选自x在0.05和0.2之间的钴和锰的混合物Co_xMn_1-x构成的组G_B ⁷’(1)。

23.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自所述钙钛矿结构的氧化物ABO₃，其中所述钙钛矿结构的位置A处的元素A选自镧、钕、及其混合物构成的组G_A ⁷’(2)。

24.根据权利要求1所述的物品，其中，所述颜料的颗粒的材料选自：

-所述金红石结构的氧化物FO₂，其中F选自锡和钒的混合物构成的组G_F ⁴’(1)，和/或

-所述锆镨正硅酸盐(Zr,Pr)SiO₄。

25.根据权利要求10至12、13、14、19和20中的任一项所述的物品，其中，所述烧结部件由微粒混合物获得，在所述微粒混合物中，钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量为：

-如果所述微粒混合物中的氧化铝的量小于10%，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量大于3%，和/或

-如果所述微粒混合物中的氧化铝的量小于20%，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量大于4%，和/或

-如果所述微粒混合物中的氧化铝的量小于80%，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量大于5%，和/或

-小于8%。

26.根据权利要求10至12、13、14、19和20中任一项所述的物品，其中，所述烧结部件由微粒混合物得到，在该微粒混合物中，钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量为：

-如果所述微粒混合物中的氧化铝的量在2%和10%之间，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量小于3%，和/或

-如果所述微粒混合物中的氧化铝的量在10%和20%之间，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量小于4%，和/或

-如果所述微粒混合物中的氧化铝的量在20%和80%之间，则所述钙钛矿结构的氧化物和/或这样的氧化物的前体的量小于5%。

27.根据前述权利要求中的任一项所述的物品，其中，所述组G_S(1)的氧化物选自Y₂O₃、CeO₂及其混合物。

28.根据前一项权利要求所述的物品，其中，10%≤3.Y₂O₃+CeO₂≤20%。

29.根据前一项权利要求所述的物品，其中，基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，10%≤3.Y₂O₃+CeO₂≤20%。

30.根据权利要求1至27中的任一项所述的物品，其中，所述组G_S(1)的氧化物为Y₂O₃，基于ZrO₂、Y₂O₃、Sc₂O₃、MgO、CaO和CeO₂的总和，Y₂O₃含量大于3%且小于8%。

31.根据前述权利要求中的任一项所述的物品，其中，所述物品的粒度中值小于10μm。

32.根据前一项权利要求所述的物品，其中，所述物品的粒度中值小于1μm。

33.根据前述权利要求中的任一项所述的物品，其中，所述烧结部件的密度大于理论密度的98%。

34.根据前述权利要求中的任一项所述的物品，其中，所述烧结部件的氧化锆的按体积计超过80%由正方相和/或立方相构成，至100%的余量由单斜相构成。

35.根据前述权利要求中的任一项所述的物品，其中，所述烧结部件具有粗糙度Ra小于0.05μm或者在0.1μm和0.5μm之间的表面。

36.根据前述权利要求中的任一项所述的物品，包括支撑件，所述烧结部件粘合、夹持、缝合或压合在所述支撑件上。

37.根据前述权利要求中的任一项所述的物品，包括多个所述烧结部件，对所述烧结部件中的第一烧结部件测量的L*、和/或a*和/或b*的值与对所述烧结部件中的第二烧结部件测量的相应值相差小于10%。

38.一种用于制造根据前述权利要求中的任一项所述的装饰物品的方法，所述方法包括以下步骤：

i)制备支撑件；

ii)通过包含以下步骤的方法制备烧结部件；

a）混合起始材料以形成起始原料；

b）由所述起始原料形成预成型体或“粗制部件”；

c）在1200℃和1500℃之间的温度下烧结所述预成型体，以得到烧结部件；

根据所述烧结部件所需的颜色确定所述起始原料；

iii)可选地，检查所述烧结部件的颜色，优选地通过测量参数L*、参数a*和参数b*中的至少一个参数、优选地全部参数来进行所述检查；

iv)牢固地或可去除地将所述烧结部件固定到所述支撑件上，以构成装饰物品；

v)可选地，包裹所述装饰物品。

39.根据前一项权利要求所述的方法，包括步骤d）：对所述烧结部件抛光，直到所述烧结部件的表面粗糙度Ra小于0.05μm、优选地小于0.02μm、更优选地小于0.01μm。

40.根据前两项权利要求之一所述的方法，包括步骤e）：制备新的起始原料，所述新的起始原料是根据检查所述烧结部件的颜色的操作的结果而改变的，以降低所需的颜色和随后能够从所述新的起始原料制造的烧结部件的颜色之间的差异。

41.根据前一项权利要求所述的方法，其中，所述新的起始原料改变成，使得指标ΔE小于5、优选地小于2、优选地小于1，指标ΔE为对由所述起始原料制造的所述烧结部件测量的参数L*、参数a*和参数b*与所需的颜色的相应参数之间的平均平方差。