JP2984758B2 - セラミックス複合体 - Google Patents
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Description
る構造材料用セラミックスの中に、誘電特性に優れるペ
ロフスカイト型構造を有する酸化物が分散されているセ
ラミックス複合体に関するものであり、さらに詳しく
は、セラミックスのマトリックスとして、MgO、Mg
Al2 O4 、またはZrO2 等を使用することによっ
て、ペロフスカイト型酸化物の反応・分解を抑えて構造
用セラミックスとペロフスカイト型酸化物とを複合化し
てなる、新しいセラミックス複合体に関するものであ
る。本発明は、優れた力学的特性に加え、誘電特性で代
表される電磁気的特性を併せ持つ、新しいセラミックス
複合体の製造を可能にするものである。
て、例えばAl2 O3 系、Si3 N4系などが開発され
てきている。これらは、強度、靱性、耐磨耗性などのい
わゆる力学的特性に優れた材料ではあるが、見るべき電
磁気学的な特性、例えば誘電、圧電特性などの機能を持
ってはいない。従って構造材料用のセラミックスの利用
は、この力学的特性を活かすことのみしか行われてきて
いないというのが実状である。
な特性しか活用されていない構造材料用のセラミックス
に、誘電特性などの電磁気的特性をも併せ持たせる事が
出来たならば、力学的特性に優れつつ、センサー機能
や、アクチュエータ機能などを併せ持つ、全く新しいセ
ラミックスとして利用可能となると予想される。誘電特
性に優れる材料群としては、ペロフスカイト型構造を有
する酸化物、例えばBaTiO3 系、Pb(Zr,T
i)O3 系、Pb(Mg1/3 Nb2/3 )O3 系、(B
a,Sr)(Mg1/3 Ta2/3 )O3 系などが知られて
いる。
料用のセラミックスに、これらペロフスカイト型酸化物
が分散した複合体を作ることが出来たならば、力学的特
性と電磁気的特性の融合した材料が実現できるのではな
いかと考えた。この着想に基づいて研究を開始したが、
すぐに技術的困難に直面した。すなわち複合体のマトリ
ックスにしようとしている構造材料用のセラミックスの
焼結温度は、材料によって大きく異なるものの、ほとん
どのものが1400℃以上である。構造材料用セラミッ
クスとペロフスカイト型酸化物をこの温度で焼結させて
複合化しようとすると、ペロフスカイト型酸化物のBa
やSrなどのアルカリ土類元素、Laなどの希土類元
素、さらに鉛などがマトリックスと反応してしまい、ペ
ロフスカイトが分解してしまうという問題があった。
を解決するためにさらに鋭意研究を行った。もちろんペ
ロフスカイト型酸化物と他のセラミックスの間の相図は
ほとんど整備されておらず、反応を予測するのは困難で
あった。従って、ペロフスカイト型酸化物が焼結によっ
ても反応しない材料を探索する過程では、多くの試行錯
誤が必要であった。この結果、発明者らは、1400℃
以上の温度においてもペロフスカイト型酸化物が反応・
分解してしまわないセラミックスとして、MgO、Mg
Al2 O4、ZrO2 があることをまず見出した。さら
に、ペロフスカイト型酸化物をMgO、またはMgAl
2 O4 、またはZrO2 で被覆したならば、これをAl
2 O3 と焼結によって複合化しても、被覆したMgO、
MgAl2 O4 、ZrO2 が反応制御層として働き、ペ
ロフスカイト型酸化物の分解反応を抑えられることを見
出し、本発明を完成するに至った。本発明は、優れた力
学的特性に加え、誘電特性で代表される電磁気的特性を
併せ持たせることを可能とする、新しいセラミックス複
合体を提供することを目的とするものである。また、本
発明は、構造材料用セラミックスの中に、ペロフスカイ
ト型構造を有する酸化物が分散されているセラミックス
複合体を提供することを目的とするものである。
手段は、 (1)セラミックスのマトリックスの中に、鉛、および
/またはアルカリ土類元素を原料として含むペロフスカ
イト型構造の酸化物が分散されていることを特徴とす
る、セラミックス複合体; (2)セラミックスのマトリックスが、MgO、または
MgAl2 O4 、またはZrO2 であることを特徴とす
る、(1)のセラミックス複合体; (3)鉛、および/またはアルカリ土類元素を原料とし
て含むペロフスカイト型構造の酸化物粒子が、MgO、
またはMgAl2 O4 、またはZrO2 で被覆され、セ
ラミックスのマトリックスに分散されていることを特徴
とする、(1)のセラミックス複合体; (4)セラミックスのマトリックスが、Al2 O3 であ
ることを特徴とする(3)のセラミックス複合体; である。
て、ZrO2 を用いた場合には、一部のペロフスカイト
型酸化物に対して、ペロフスカイトのBサイトへのZr
の固溶が認められた。しかし、ZrO2 との焼結に際し
てペロフスカイト型構造そのものが壊れることはなく、
ペロフスカイトが複合可能なセラミックスマトリックス
であるといえる。また、本発明は、ペロフスカイト型酸
化物と、MgO、またはMgAl2 O4 、またはZrO
2 の原料粉を混合し、成形、焼成することを特徴とする
セラミックス複合体の製造方法、および、ペロフスカイ
ト型酸化物粒子にMgO、またはMgAl2 O4 、また
はZrO2 を被覆し、これをAl2 O3 と混合し、成
形、焼成することを特徴とするセラミックス複合体の製
造方法を好ましい実施態様としている。
鉛、かつ/またはアルカリ土類元素を原料として含むペ
ロフスカイト型構造の酸化物群としては、例えばBaT
iO3 、SrTiO3 、PbTiO3 、PbZrO3 、
Pb(Zr,Ti)O3 、(PbLa)(Zr,Ti)
O3 、Pb(Mg1/3 Nb2/3 )O3 、Pb(Fe1/2
Nb1/2)O3 、Pb(Zn1/3 Nb2/3 )O3 、Pb
(Fe2/3 W1/3 )O3 、Pb(Mg1/2 W1/2 )
O3 、(Ba,Sr)(Mg1/3 Ta2/3 )O3 、(B
a,Sr)(Zn1/3 Ta2/3 )O3 、(Ba,Sr)
(Mg1/2 W1/2 )O3 などが上げられる。これらの酸
化物を、酸化物や炭酸塩などを出発原料として、混合、
仮焼して合成し、予めペロフスカイト型構造にしておく
ことが望ましい。また本発明では、アルコキシド法や共
沈法などで合成したペロフスカイト型酸化物を用いるこ
とも出来る。
rO2 をマトリックスとする複合体を合成する場合は、
上記のペロフスカイト型酸化物粉と、MgO、またはM
gAl2 O4 、またはZrO2 の原料粉を混合し、成
形、焼成して複合体を作製することができる。原料の混
合方法については特に限定しないが、粉体を原料に用い
る場合、ボールミルや振動ミルなどのセラミックスの混
合に用いられる通常の方法が利用できる。成形は、一軸
プレス成形などを用いればよいが、冷間静水圧プレス
(CIP)成形を用いると、より均一な成形体を得るこ
とが出来る。焼成は、常圧法で行っても良いし、より短
時間で緻密焼結体が得られるホットプレス法などの加圧
焼成法を用いても良い。原料にもよるが、緻密な複合体
を得る観点から、MgO、またはMgAl2 O4 、また
はZrO2 の何れをマトリックスにする場合において
も、焼結温度は1200℃以上が望ましい。
合成するためには、まずアルコキシド法によってペロフ
スカイト型酸化物にMgO、またはMgAl2 O4 、ま
たはZrO2 をコーティングすることが必要である。こ
のコーティングは、例えばペロフスカイト型酸化物粒子
をヘキサンなどの疎水性溶媒に分散させておき、これに
コーティングの原料のアルコキシドである、マグネシウ
ムプロポキシド、ジルコニウムプロポキシドなどを添加
し、加水分解させて表面に沈着させることなどによって
行うことが可能である。この粉を、Al2 O3 と混合
し、成形、焼成して複合体を作製することができる。ペ
ロフスカイト型酸化物にMgOをコーティングし、これ
をAl2 O3 と焼成すれば、コーティング層とマトリッ
クスのAl2 O3 が焼成の過程で反応してMgAl2 O
4 層を形成し、反応制御層として働く。本発明で望まし
い焼成温度は1200℃以上の範囲である。これより低
温で焼成を行っても、十分緻密な焼結体が得られ難い。
明するが、本発明は当該実施例によって何ら限定される
ものではない。 実施例1 原料として高純度のBaCO3 、SrCO3 、MgO、
Ta2 O5 粉を用い、ペロフスカイト型酸化物(Ba
0.4 Sr0.6 )(Mg1/3 Ta2/3 )O3 を合成すべく
所定量秤量し、メタノール中でボールミルにて16時間
湿式混合した。これをロータリーエバポレーターによっ
て乾燥し、大気中で1300℃にて4時間熱処理して
(Ba0.4 Sr0.6 )(Mg1/3 Ta2/3 )O3 仮焼粉
を得た。次に(Ba0.4 Sr0.6 )(Mg1/3 T
a2/3 )O3 仮焼粉をメタノール中で振動ミルにて粉
砕、乾燥した。この粉砕粉が20vol%となるよう
に、MgO、MgAl2 O4 、ZrO2、Al2 O3 、
Si3 N4 の粉とそれぞれ秤量し、ボールミル混合し
た。得られた混合粉の内、MgO、またはMgAl2 O
4 、またはZrO2 、またはAl2O3 との混合粉は、
1400℃で1時間、400kgf/cm2 の加圧を行
いながら、窒素雰囲気中にてホットプレス焼成した。ま
たSi3 N4 との混合粉は、1650℃で1時間、40
0kgf/cm2 の加圧を行いながら、窒素雰囲気中に
てホットプレス焼成した。
成相の同定を行った結果、(Ba0.4 Sr0.6 )(Mg
1/3 Ta2/3 )O3 をMgO、またはMgAl2 O4 と
複合したものでは、(Ba0.4 Sr0.6 )(Mg1/3 T
a2/3 )O3 相とMgO、またはMgAl2 O4 相以外
に検出されなかった。ZrO2 と複合したものでは、
(Ba0.4 Sr0.6 )(Mg1/3 Ta2/3 )O3 のMg
とTaの規則配列化が進まず、ペロフスカイトのBサイ
トへのZrの固溶が予測されるが、ペロフスカイトの基
本構造に対応するX線ピークは検出され、ペロフスカイ
ト型構造そのものは保たれていた。これに対し、Al2
O3 またはSi3 N4 と複合したものでは、ペロフスカ
イトがマトリックスと焼結過程で反応してしまい、焼結
体に(Ba0.4 Sr0.6 )(Mg1/3 Ta2/3 )O3 相
は残っていなかった。(Ba0.4 Sr0.6 )(Mg1/3
Ta2/3 )O3 とMgO、またはMgAl2O4 、また
はZrO2 の複合体は何れも理論密度の98%以上のも
のが得られた。
a2/3 )O3 の粉砕粉を、ヘキサンと少量のイソプロパ
ノール、及び微量の水の混合液に分散させた。この懸濁
液に、ヘキサンと少量のイソプロパノールの溶液に溶解
したマグネシウムプロポキシド、またはジルコニウムプ
ロポキシドを少しずつ加え約1日攪拌した。これを乾燥
させて粉を回収した後、600度で1時間、大気中で熱
処理した。得られた粉が20vol%となるように、α
−Al2 O3 とそれぞれ秤量し、ボールミル混合した。
得られた混合粉を1400℃で1時間、400kgf/
cm2 の加圧を行いながら、窒素雰囲気中にてホットプ
レス焼成した。X線ディフラクトメータにより焼結体の
生成相の同定を行った結果、プロポキシマグネシウム、
及びプロポキシジルコニウムを用いた何れの場合にも、
焼結体には(Ba0.4 Sr0.6 )(Mg1/3 Ta2/3 )
O3 相とAl2 O3 相以外に検出されなかった。何れの
複合体においても、得られた複合体の相対密度は、理論
密度の98%以上であった。
ックスのマトリックスの中に、鉛、および/またはアル
カリ土類元素を原料として含むペロフスカイト型構造の
酸化物が分散されていることを特徴とする、セラミック
ス複合体に係るものであり、本発明によって、構造用セ
ラミックスの中に、ペロフスカイト型構造を有する酸化
物が分散した複合体を、焼結プロセスで作ることが可能
になった。これにより、構造材料用のセラミックスに、
誘電特性などの電磁気的特性をも併せ持たせる事が可能
となった。
Claims (3)
- 【請求項1】 セラミックスのマトリックスの中に、
鉛、および/またはアルカリ土類元素を原料として含む
ペロフスカイト型構造の酸化物が分散されているセラミ
ックス複合体であって、セラミックスのマトリックス
が、MgO、またはMgAl 2 O 4 、またはZrO 2 で
あることを特徴とするセラミックス複合体。 - 【請求項2】 セラミックスのマトリックスの中に、
鉛、および/またはアルカリ土類元素を原料として含む
ペロフスカイト型構造の酸化物が分散されているセラミ
ックス複合体であって、鉛、および/またはアルカリ土
類元素を原料として含むペロフスカイト型構造の酸化物
粒子が、MgO、またはMgAl2 O4、またはZrO2
で被覆され、セラミックスのマトリックスに分散され
ていることを特徴とするセラミックス複合体。 - 【請求項3】 セラミックスのマトリックスが、Al2
O3 であることを特徴とする請求項2記載のセラミック
ス複合体。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JPH09295865A JPH09295865A (ja) | 1997-11-18 |
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Family Applications (1)
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JP8134342A Expired - Lifetime JP2984758B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | セラミックス複合体 |
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