CN103360730B - 液晶聚酯组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供液晶聚酯组合物及由该液晶聚酯组合物形成的成型体，其中，成型体的取决于位置的厚度差异所造成的颜色的变化得到减少、机械强度得到维持且耐起泡性高。液晶聚酯组合物、以及由该组合物形成的成型体，所述液晶聚酯组合物含有：液晶聚酯100质量份、含有氧化钛和/或氧化钛作为主成分且含有选自由锑、镍、铬、铁、锌、钼及钨构成的组中的1种或2种以上的金属元素的化合物作为副成分的复合金属氧化物0.01～5质量份、与群青0.01～3质量份。

Description

液晶聚酯组合物

技术领域

本发明涉及液晶聚酯组合物及由该组合物形成的成型体。

背景技术

伴随电子·电气制品的小型化、轻薄化，其中使用的连接器的小型化也不断发展。作为连接器的成型材料，从熔融流动性、耐热性及机械性质优异的观点出发，优选使用液晶聚酯。

由于液晶聚酯的分子具有刚性，因此，熔融状态的液晶聚酯会形成多畴而不引起分子间的互相缠绕，其结果是，显示出分子链通过低剪切速度而在流动方向上显著地取向的行为。因此，液晶聚酯在流动特性及耐热性方面优异。

在有效利用液晶聚酯耐热性的高温气氛下的使用中，为了防止其变色，通常进行的是在液晶聚酯中添加炭黑。例如，在日本特开2001-279066号公报及日本特开2011-157422号公报中公开有配合液晶聚酯和炭黑而形成的组合物。另外，为了对液晶聚酯赋予外观性及设计性，有时将液晶聚酯用着色材料进行着色而使用。例如，在日本特开平4-4253号公报中公开有配合液晶聚酯和无机烧成颜料而形成的组合物。

发明内容

但是，由于液晶聚酯在成型时进行取向，因此，由用上述炭黑或无机烧成颜料之类的着色材料进行了着色的液晶聚酯形成的成型体的颜色(特别是明度)基于成型体的取决于位置的厚度差异而发生很大变化。因此，作为成型体整体，存在产生色斑、外观不良容易明显化的问题。为了改善该颜色的变化而在液晶聚酯中添加大量的着色材料时，产生液晶聚酯的机械强度降低的问题、或因着色材料产生的气体而在成型体中容易产生气泡(起泡)的问题。

本发明是鉴于上述情况而完成的发明，本发明的课题在于，提供液晶聚酯组合物及由该液晶聚酯组合物形成的成型体，其中，成型体的取决于位置的厚度差异所造成的颜色的变化得到减少，机械强度得到维持，且耐起泡性高。

本发明人为了解决上述课题而进行了潜心研究，结果完成了本发明。

即，本发明为液晶聚酯组合物，其含有以下的成分(1)100质量份、成分(2)和/或成分(3)0.01～5质量份、与成分(4)0.01～3质量份，

(1)液晶聚酯；

(2)氧化钛；

(3)含有氧化钛作为主成分，含有选自由锑、镍、铬、铁、锌、钼及钨构成的组中的1种或2种以上的金属元素的化合物作为副成分的复合金属氧化物；以及

(4)群青。

在本发明中，金属元素优选为镍或铬。

在本发明中，液晶聚酯组合物优选还含有着色材料0.01～3质量份。

在本发明中，上述着色材料优选为炭黑、钴绿、氧化铁或酞菁蓝。

在本发明中，液晶聚酯组合物优选还含有平均纤维直径为5～20μm、纤维长度为500μm以下的纤维状填充材料5～100质量份。

在本发明中，上述纤维状填充材料优选为玻璃纤维。

本发明还为由上述液晶聚酯组合物形成的成型体，其中，该成型体的最大厚度部的厚度和最小厚度部的厚度之比为3以上。

在本发明中，上述成型体优选为连接器。

如果使用本发明的液晶聚酯组合物，则可以得到成型体的取决于位置的厚度差异所造成的颜色的变化得到减少、机械强度得到维持、且耐起泡性高的成型体。

附图说明

图1是表示由本发明的液晶聚酯组合物形成的带高度差的板状试验片的示意图。

符号说明

1...板状试验片、D1...最大厚度部、D2...最小厚度部。

具体实施方式

本发明中的液晶聚酯为在熔融状态下显示液晶性的液晶聚酯，优选为在450℃以下的温度下熔融的液晶聚酯。液晶聚酯可以为液晶聚酯酰胺，也可以为液晶聚酯醚，还可以为液晶聚酯碳酸酯，也可以为液晶聚酯酰亚胺。液晶聚酯为使用芳香族化合物作为原料单体而成的液晶聚酯，优选为仅使用芳香族化合物作为原料单体而成的全芳香族液晶聚酯。

作为液晶聚酯的典型的例子，可以例示以下的(I)、(II)、(III)及(IV)：

(I)使芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸和选自由芳香族二醇、芳香族羟基胺及芳香族二胺构成的组中的至少1种化合物进行聚合(缩聚)而形成的液晶聚酯；

(II)使多种芳香族羟基羧酸进行聚合而形成的液晶聚酯；

(III)使芳香族二羧酸和选自由芳香族二醇、芳香族羟基胺及芳香族二胺构成的组中的至少1种化合物进行聚合而形成的液晶聚酯；以及

(IV)使聚对苯二甲酸乙二醇酯之类的聚酯和芳香族羟基羧酸进行聚合而形成的液晶聚酯。

上述芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基胺及芳香族二胺的一部分或全部可以分别独立地为它们的可聚合的衍生物。

作为芳香族羟基羧酸及芳香族二羧酸之类的具有羧基的化合物的可聚合的衍生物，可以例示将羧基变换为烷氧基羰基或芳氧基羰基而形成的酯、将羧基变换为卤代甲酰基而形成的酰卤及将羧基变换为酰氧基羰基而形成的酸酐。

作为芳香族羟基羧酸、芳香族二醇及芳香族羟基胺之类的具有羟基的化合物的可聚合的衍生物，可以例示将羟基进行酰基化、变换为酰氧基而形成的酰基化物。

作为芳香族羟基胺及芳香族二胺之类的具有氨基的化合物的可聚合的衍生物，可以例示将氨基进行酰基化、变换为酰基氨基而形成的酰基化物。

液晶聚酯优选具有下式(1)表示的重复单元(以下称为“重复单元(1)”)，更优选具有重复单元(1)、下式(2)表示的重复单元(以下称为“重复单元(2)”)和下式(3)表示的重复单元(以下称为“重复单元(3)”)，

(1)-O-Ar¹-CO-

(2)-CO-Ar²-CO-

(3)-X-Ar³-Y-

(4)-Ar⁴-Z-Ar⁵-

式中，Ar¹表示亚苯基、亚萘基或亚联苯基；Ar²及Ar³分别独立地表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或上式(4)表示的基团；X及Y分别独立地表示氧原子或亚氨基(-NH-)；Ar¹、Ar²及Ar³中的一个以上的氢原子可以分别独立地被卤原子、烷基或芳基取代；Ar⁴及Ar⁵分别独立地表示亚苯基或亚萘基；Z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基。

作为前述卤原子，可以例示：氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。作为前述烷基，可以例示：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、2-乙基己基、正辛基及正癸基，其碳原子数优选为1～10。作为前述芳基，可以例示：苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、1-萘基及2-萘基，其碳原子数优选为6～20。Ar¹、Ar²及Ar³中的一个以上的氢原子被这些基团取代时，对于构成Ar¹、Ar²或Ar³的各基团，其取代数分别独立地优选为2个或1个，更优选为1个。

作为前述亚烷基，可以例示：亚甲基、亚乙基、亚异丙基、亚正丁基及2-乙基亚己基，其碳原子数优选为1～10。

重复单元(1)为来自芳香族羟基羧酸之类的化合物的重复单元。作为重复单元(1)，优选来自对羟基苯甲酸的Ar¹为对亚苯基的重复单元；或来自6-羟基-2-萘甲酸的Ar¹为2，6-亚萘基的重复单元。

重复单元(2)为来自芳香族二羧酸之类的化合物的重复单元。作为重复单元(2)，优选来自对苯二甲酸的Ar²为对亚苯基的重复单元；来自邻苯二甲酸的Ar²为间亚苯基的重复单元；来自2，6-萘二甲酸的Ar²为2，6-亚萘基的重复单元；或来自二苯基醚-4，4’-二甲酸的Ar²为二苯基醚-4，4’-二基的重复单元。

重复单元(3)为来自芳香族二醇、芳香族羟基胺或芳香族二胺之类的化合物的重复单元。作为重复单元(3)，优选来自对苯二酚、对氨基苯酚或对苯二胺的Ar³为对亚苯基的重复单元；或来自4，4’-二羟基联苯、4-氨基-4’-羟基联苯或4，4’-二氨基联苯的Ar³为4，4’-亚联苯基的重复单元。

将全部重复单元的总计量(通过用构成液晶聚酯的各重复单元的质量除以该各重复单元的式量，求出各重复单元的物质量相当量(摩尔)，将它们求和所得的值)设为100摩尔％时，重复单元(1)的含量通常为30摩尔％以上，优选30～80摩尔％，更优选40～70摩尔％，进一步优选45～65摩尔％。将全部重复单元的总计量设为100摩尔％时，重复单元(2)的含量通常为35摩尔％以下，优选10～35摩尔％，更优选15～30摩尔％，进一步优选17.5～27.5摩尔％。将全部重复单元的总计量设为100摩尔％时，重复单元(3)的含量通常为35摩尔％以下，优选10～35摩尔％，更优选15～30摩尔％，进一步优选17.5～27.5摩尔％。重复单元(1)的含量为30摩尔％以上时，液晶聚酯的熔融流动性、耐热性及强度、刚性容易提高，但超过80摩尔％时，液晶聚酯的熔融温度或熔融粘度容易变高，其结果是成型所需的温度容易变高。

重复单元(2)的含量和重复单元(3)的含量之比通常为0.9/1～1/0.9，优选0.95/1～1/0.95，更优选0.98/1～1/0.98。

液晶聚酯中的重复单元(1)～(3)分别独立地为1种重复单元或2种以上重复单元的组合。液晶聚酯可以含有重复单元(1)～(3)以外的其它重复单元。将液晶聚酯中的全部重复单元的总计量设为100摩尔％时，其它重复单元的含量通常为10摩尔％以下，优选5摩尔％以下。

从降低液晶聚酯的熔融粘度的观点出发，液晶聚酯中所含的重复单元(3)的至少一部分优选为X及Y均为氧原子的重复单元(即，来自芳香族二醇的重复单元)，更优选全部的重复单元(3)均为来自芳香族二醇的重复单元。

从操作性好地制造耐热性或强度、刚性高的高分子量的液晶聚酯的观点出发，液晶聚酯优选制造方法为包含使上述原料单体熔融聚合而制造聚合物(以下称为“预聚物”)的工序、和使预聚物进行固相聚合的工序的制造方法。该熔融聚合可以在催化剂的存在下进行。作为该催化剂，可以例示：醋酸镁、醋酸亚锡、四丁基钛酸酯、醋酸铅、醋酸钠、醋酸钾及三氧化锑之类的金属化合物；以及4-(二甲基氨基)吡啶及1-甲基咪唑之类的含氮杂环化合物。其中，优选含氮杂环化合物。

液晶聚酯的流动起始温度通常为270℃以上，优选270～400℃，更优选280～380℃。流动起始温度为270℃以上时，液晶聚酯的耐热性或强度、刚性容易提高。流动起始温度超过400℃时，液晶聚酯的熔融温度、熔融粘度变高，其结果是，液晶聚酯的成型温度容易变高。

流动起始温度也被称为流体温度或流动温度，是作为液晶聚酯的分子量标准的温度。流动起始温度是使用毛细管流变仪，使液晶聚酯在9.8MPa(100kg/cm²)的负荷下以4℃/分钟的速度升温的同时，进行熔融并由内径1mm和长度10mm的喷嘴挤出时，显示4,800Pa·s(48,000泊)的粘度的温度(参照小出直之编，“液晶聚合物-合成·成型·应用-”，株式会社CMC，1987年6月5日，p.95)。液晶聚酯以外的液晶高分子及含有液晶高分子的组合物的流动起始温度也可以用与上述同样的方法进行测定。

作为本发明中的氧化钛，可以直接使用被市售的氧化钛作为树脂的填充剂。如果需要，也可以除去其中所含的杂质后使用。如后所述，可以对氧化钛进行表面处理后使用。

氧化钛的晶型没有特别限定。晶型为金红石型、锐钛矿型或两者的组合。其中，从使本发明成型体的取决于位置的厚度差异所造成的颜色的变化减少的观点出发，优选具有金红石型的晶型的氧化钛，更优选仅具有金红石型的晶型的氧化钛。

氧化钛的平均粒径没有特别限定。从使氧化钛在成型体中良好地分散的观点出发，平均粒径优选为0.10～0.50μm，更优选0.15～0.40μm，进一步优选0.18～0.30μm。

平均粒径用包含以下步骤的方法求出：

(1)用扫描型电子显微镜(SEM)测定氧化钛的外观；

(2)对得到的SEM照片，使用例如尼利可株式会社制的图像分析装置“LuzexIIIU”，对一次粒子的各粒径区间中的粒子量(％）进行绘图而求出分布曲线；

(3)由分布曲线，将累积度为50％时求出的体积平均粒径作为平均粒径。

为了使分散性之类的特性提高，可以对氧化钛实施表面处理。表面处理的方法没有特别限定，从使氧化钛的分散性及耐候性提高的观点出发，优选为利用无机金属氧化物的表面处理。作为该无机金属氧化物，优选为氧化铝(氧化铝)。只要氧化钛不发生凝聚、且其操作容易，则从液晶聚酯的组合物的耐热性及强度的观点出发，优选不对氧化钛实施表面处理。

氧化钛的制造方法优选为硫酸法或氯法，特别优选为氯法。硫酸法为包含以下工序的制造方法：

(1)使作为钛源的矿石(例如钛铁矿或将钛铁矿进行处理而得到的钛矿渣)与硫酸反应的工序；

(2)将反应物用水提取而得到硫酸盐的水溶液的工序；

(3)冷却水溶液的工序；

(4)除去水溶液中的铁成分之后，进行水解而得到氧化钛的工序。

氯法为包含以下工序的制造方法：

(1)使作为钛源的矿石(例如金红石矿或由钛铁矿得到的合成金红石)在1,000℃左右与氯反应而生成粗四氯化钛的工序；

(2)将粗四氯化钛通过精馏进行精制的工序；

(3)将精制的四氯化钛用氧进行氧化而得到氧化钛的工序。

通过氯法得到的氧化钛由于工序(2)的作用，因而为高纯度且白色度优异，且是对本发明而言为优选的金红石型。通过将工序(3)的氧化条件进行最适化，可以提高氧化钛的白色度，可以抑制粗大粒子的生成，可以容易地得到具有适宜的平均粒径的氧化钛。

作为可以使用的氧化钛的市售品，可以例示用氯法制造的石原工业(株)的TlPAQUECR-58及TIPAQUECR-60、以及用硫酸法制造的界化学(株)的SR-1。

将复合金属氧化物中的氧化钛的含量和金属元素化合物的含量的总计设为100质量％时，氧化钛的含量优选为50～95质量％，金属元素化合物的含量优选为5～50质量％。金属元素的组合没有特别限定，作为组合，可以例示：锑-镍系的组合、锑-铬系的组合及铁-锌系的组合。复合金属氧化物中的氧化钛优选为前述的氧化钛。作为复合金属氧化物中的锑、镍、铬、铁、锌、钼及钨的化合物，可以例示：氧化物、氢氧化物、氯化物、硫酸盐及金属酸盐。氯化物、硫酸盐及金属酸盐为通过中和反应或水解反应而生成氧化物或氢氧化物的化合物。

作为含有镍的复合金属氧化物，可以例示TiO₂-BaO-NiO系的化合物及TiO₂-Sb₂O₃-NiO系的化合物。

作为含有铬的复合金属氧化物，可以例示TiO₂-Sb₂O₃-Cr₂O₃系的化合物。

作为复合金属氧化物的优选的制造方法，可以例示包括使镍及锑原子在金红石型氧化钛(TiO₂)的晶格中热扩散的工序的制造方法。

作为可以使用的市售的复合金属氧化物，可以例示石原工业(株)的TIPAQUEYELLOWTY-50、TIPAQUEYELLOWTY-70及TlPAQUEYELLOWTY-100。

相对于液晶聚酯100质量份，本发明的液晶聚酯组合物中的氧化钛和/或复合金属氧化物的含量优选为0.01～5质量份，更优选0.1～5质量份，进一步优选0.5～3质量份。含量低于0.01质量份时，得到的成型体的着色不充分，超过5质量份时，则容易产生成型体的起泡，不能充分地维持液晶聚酯的机械特性或耐热性之类的特性。

用于本发明的群青为含有二氧化硅、氧化铝、氧化钠及结合硫作为主成分，含有硫酸钠、氧化铁及游离硫之类的化合物作为杂质的合成蓝色无机颜料。作为群青的分子结构，可以例示Na₈(Al₆Si₆O₂₄)S(2～4)。

作为群青的制造方法，可以例示包括将高岭土、苏打灰、硫及还原剂(例如木炭、煤及松香)进行粉碎混合的工序、和将混合物在750～850℃下烧成40～50小时的工序的公知的制造方法。

群青的平均粒径优选为0.1～50μm，特别优选0.2～１0μm。平均粒径低于0.1μm时，有时蓝色的显色不充分，平均粒径超过50μm时，由于散射而带有暗色，其结果是有时损害群青本来的色彩。

相对于液晶聚酯100质量份，本发明的液晶聚酯组合物中的群青的含量优选为0.01～3质量份，更优选0.01～0.28质量份，特别优选0.01～0.15质量份。

作为可以使用的市售的群青，可以例示第一化成工业株式会社制的通用型的群青粒子(例如No.300、No.1500及No.2000)或二氧化硅被覆型的群青粒子(例如AP31、AP201、AP205及AP151)、以及Nubiola社制的群青或Holidaypigment社制的群青。

作为本发明中使用的着色材料，可以例示炭黑、氧化铁(氧化铁红)、钴绿及酞菁蓝。其中，从色彩及耐候性的观点出发，优异的是炭黑、钴绿或两者的组合。

作为钴绿，可以例示CoO-Al₂O₃系或CoO-Al₂O₃-Cr₂O₃系的化合物。作为氧化铁，可以例示FeOOH或Fe₂O_３·H₂O所示的铁的羟基氢氧化物。

相对于液晶聚酯100质量份，本发明的液晶聚酯组合物中的着色材料的含量优选为0.01～3质量份，更优选0.01～０.2质量份，特别优选0.01～0.1质量份。

着色材料的松密度优选为0.4～1.0g/cm³，更优选0.5～0.8g/cm³。松密度低于0.4g/cm³时，该着色材料在成型体中的分散不良使得成型体变得容易脆弱化，当其超过1.0g/cm³时，着色材料的热凝聚使得成型体中异物增多，因此不优选。

就着色材料而言，在将其进行加热时产生的水分及分解物的量多时，液晶聚酯组合物的耐起泡性及机械强度降低。

着色材料的含水量优选为1,000ppm。超过1,000ppm时，则存在液晶聚酯组合物的造粒加工性变差、或在成型体中产生发泡的倾向。

利用热重量分析(TGA)法、以10℃/分钟的升温速度将着色材料从常温加热至400℃时的加热减量优选为0.05质量份以下。

本发明中使用的着色材料为没有进行表面处理的着色材料、或经无机物或其氢氧化物进行了表面处理的着色材料。从使二氧化钛的耐光稳定性或分散性提高的观点出发，优选对待表面处理的着色材料的表面用氧化铝、二氧化硅、氧化钙及氧化锆之类的无机物或其水合物预先进行被覆处理。

本发明的液晶聚酯组合物可以含有填充材料、添加剂及液晶聚酯以外的树脂之类的其它成分1种以上。

上述填充材料可以为纤维状填充材料，也可以为板状填充材料，还可以为球状填充材料，也可以为粒状填充材料。作为纤维状填充材料，优选数均纤维直径为5～20μm并且数均纤维长度为500μm以下的纤维状填充材料。数均纤维长度超过500μm时，有时即使减少纤维状填充材料的配合量，液晶聚酯组合物的流动性也变差。数均纤维直径超过20μm时，有时液晶聚酯组合物的成型加工性变差，低于5μm时，则有时在将液晶聚酯组合物进行成型加工时成型体容易折断，或成型体的机械强度的提高效果变差。

上述数均纤维直径及数均纤维长度可以利用包括以下步骤的方法进行测定：

(1)将2g液晶聚酯组合物在600℃的电炉中加热3小时而进行灰化；

(2)使灰化物充分地分散于聚乙二醇中；

(3)将分散液用滴液吸移管移至载玻片上；

(4)用(株)基恩士制的数字显微镜VHX-1000进行观察；

(5)从被观察的纤维中随机地选出100个纤维；

(6)对100个纤维各自测定纤维长度及纤维直径；

(7)将测定值进行平均，求出数均纤维直径及数均纤维长度。

另外，上述填充材料为无机填充材料或有机填充材料。作为纤维状无机填充材料，可以例示：玻璃纤维；PAN系碳纤维及沥青系碳纤维之类的碳纤维；二氧化硅纤维、氧化铝纤维及二氧化硅氧化铝纤维之类的陶瓷纤维；不锈钢纤维之类的金属纤维；以及钛酸钾晶须、钛酸钡晶须、硅灰石晶须、硼酸铝晶须、氮化硅晶须及碳化硅晶须之类的晶须。作为纤维状有机填充材料，可以例示：聚酯纤维及芳族聚酰胺纤维。作为板状无机填充材料，可以例示：滑石、云母(例如白云母、金云母、氟金云母及四硅云母)、石墨、硅灰石、玻璃鳞片、硫酸钡及碳酸钙。作为粒状无机填充材料，可以例示：二氧化硅、氧化铝、玻璃珠、玻璃球、氮化硼、碳化硅及碳酸钙。相对于液晶聚酯100质量份，液晶聚酯组合物中的填充材料的含量通常为5～100质量份，优选5～80质量份，特别优选50～70质量份。

作为上述添加剂，可以例示：抗氧化剂、热稳定剂、紫外热吸收剂、抗静电剂、表面活性剂及阻燃剂。相对于液晶聚酯100质量份，液晶聚酯组合物中的添加剂的含量通常优选为0～5质量份。

作为上述液晶聚酯以外的树脂，可以例示：聚丙烯、聚酰胺、液晶聚酯以外的聚酯、聚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚碳酸酯、聚苯醚及聚醚酰亚胺之类的热塑性树脂；以及酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂及氰酸酯树脂之类的热固性树脂。相对于液晶聚酯100质量份，液晶聚酯组合物中的该树脂的含量通常优选为0～20质量份。

液晶聚酯组合物的优选的制造方法为包括将液晶聚酯、氧化钛和/或复合金属氧化物、群青和任意成分用挤出机进行熔融混炼而挤出为颗粒状的工序的方法。作为挤出机，优选具有料筒、配置于料筒内的1根以上的螺杆、设置在料筒上的1处以上的供给口的挤出机，更优选进一步具有设置在料筒上的1处以上的弯曲部的挤出机。

本发明的液晶聚酯组合物也可以用包括以下工序的制造方法来制造：

(1)制造含有液晶聚酯、氧化钛和/或复合金属氧化物和群青的母料颗粒的工序；及

(2)使用母料颗粒和该液晶聚酯的颗粒来制造本发明的液晶聚酯组合物的工序。

工序(1)的“母料颗粒”是指：该颗粒中的氧化钛和/或复合金属氧化物以及群青的含量(浓度)大于本发明的液晶聚酯组合物中的氧化钛和/或复合金属氧化物以及群青的含量(浓度)的组合物颗粒。

工序(2)为将母料颗粒中的该成分的含量(浓度)用液晶聚酯的颗粒进行稀释的工序。

液晶聚酯组合物的优选的成型法为熔融成型法。作为熔融成型法，可以例示：注射成型法、T模法及吹胀法之类的挤出成型法；压缩成型法、吹塑成型法、真空成型法以及加压成型法。其中，优选注射成型法。

对于本发明的成型体，在图1所示的带高度差板状试验片中，优选最小厚度部(D2)的厚度和最大厚度部(D1)的厚度之比为3以上。

作为成型体的制品·部件，可以例示：光学拾波器线圈及变压器线圈之类的线圈；继电器箱、继电器座、继电器绕线轴及继电器衔铁之类的继电器部件；RIMM；DDR；CPU插口；S/O；DIMM；板对板连接器、FPC连接器及卡连接器之类的连接器；灯反射器及LED反射器之类的反射器；灯座及加热器底座之类的支架；扬声器振动板之类的振动板；复印机用分离爪及打印机用分离爪之类的分离爪；照相机组件部件；开关部件；电动机部件；传感器部件；硬盘驱动部件；烤盘之类的餐具；车辆部件；航空器部件；以及半导体元件用密封构件及线圈用密封构件之类的密封构件。

上述制品·部件中，本发明的成型体作为连接器是特别有用的。

实施例

下面，利用实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不限定于以下的实施例。

制造例1

在备有搅拌装置、扭矩表、氮气体导入管、温度计及回流冷却器的反应器中加入对羟基苯甲酸994.5g(7.2摩尔)、对苯二甲酸299.1g(1.8摩尔)、邻苯二甲酸99.7g(0.6摩尔)、4，4’-二羟基联苯446.9g(2.4摩尔)、醋酸酐1347.6g(13.2摩尔)和1-甲基咪唑0.2g，一边在氮气气流下进行搅拌，一边用30分钟从室温升温至150℃，在150℃下回流1小时。接着，添加1-甲基咪唑0.9g，一边馏去副产的醋酸及未反应的醋酸酐，一边用2小时50分钟从150℃升温至320℃，保持直至在320℃下确认到扭矩的上升之后，从反应器中取出反应混合物，冷却至室温。将得到的固体物用粉碎机粉碎，得到粉末状的预聚物。将该预聚物在氮气气氛下用1小时从室温升温至250℃，用5小时从250℃升温至285℃，在285℃下保持3小时进行固相聚合之后，进行冷却，得到粉末状的液晶聚酯(在后述的表中记载为“LCP1”)。该液晶聚酯的流动起始温度为327℃。

上述流动起始温度是使用(株)岛津制作所制的流动测试仪CFT-500型，将液晶聚酯约2g填充于安装有具有内径1mm及长度10mm的喷嘴的模具的料筒中，一边在9.8MPa(100kg/cm²)的负荷下以4℃/分钟的速度升温，一边使液晶聚酯熔融，从喷嘴挤出，测定显示4,800Pa·s(48,000泊)的粘度的温度。将该温度作为流动起始温度。

实施例1～8、比较例1～8

将由制造例1得到的液晶聚酯和以下所示的填充剂及着色材料以表1及2所示的比例配合，使用池贝铁工社制的双轴挤出机PCM30型、在料筒温度340℃下造粒，得到液晶聚酯组合物。将得到的组合物使用日精树脂工业(株)制的注射成型机PS40E5ASE型在350℃下进行成型，得到尺寸为40mm(短边)×60mm(长短边)×厚度(最大厚度部D1＝3mm、最小厚度部D2＝1mm)的图1所示的带高度差板状试验片的成型体。对该成型体的最小厚度部D2(厚度1mm)及最大厚度部D1(厚度3mm)测定色调，将结果示于表1及2。

玻璃纤维：日东纺织(株)的数均纤维直径为10μm、数均纤维长度为70μm的玻璃纤维PF70E-001

滑石：日本滑石(株)的talcX-50

氧化钛：石原工业(株)的タイベ一クCR-60的氧化钛

钛黄；石原工业(株)的タイベ一クTY-70的钛黄

群青：第一化成工业(株)的群青No2000

炭黑：三菱化学(株)的三菱炭黑#960

钴绿：朝日化成工业(株)的钴绿Green2040

表1及2的抗拉强度通过将液晶性聚酯组合物使用日精树脂工业(株)的注射成型机PS40E1ASE、在料筒温度350℃、模具温度130℃、注射速度60％的条件下进行注射成型而成型为ASTM4号哑铃试验片(厚度3.2mm)、根据ASTMD638测定该试验片来求出。

表1及2的起泡性用包括以下步骤的方法求出：

(1)将液晶性聚酯组合物在与上述相同的条件下进行注射成型，制作JISK7113(1/2)号哑铃试验片(厚度1.2mm)10个；

(2)将10个试验片在加热至280℃的锡焊浴中浸渍60秒；

(3)将这些试验片从锡焊浴中取出，观察试验片的表面上的起泡(鼓起)的有无；

(4)将在全部试验片中没有观察到起泡的情况设为良好(表中的○记号)、将在试验片10个中的1个观察到起泡的情况设为不良(表中的×记号)。

表1及2的色差通过使用柯尼卡美能达(株)制的色差计cd-3600，测定作为CIE1976(L*a*b*)表色系的10度视野等色函数的明度指数L*来求出。为了对成型体的厚度的差异造成的颜色的变化进行定量化，关于测定条件，将光源设为D65，将测定直径设为4mm，将测定模式设为SCI。将板状试验片的最大厚度(3mm)的L*值减去最小厚度(1mm)的L*值所得的值(ΔL*)为2以下的情况判定为良好(表中的○记号)，将超过2的情况判定为不良(表中的×记号)。

[表1]

[表2]

Claims (8)

1.液晶聚酯组合物，其含有以下的成分(1)100质量份、成分(2)和/或成分(3)0.01～5质量份、与成分(4)0.01～3质量份，

(1)液晶聚酯；

(2)氧化钛；

(3)含有氧化钛作为主成分，含有选自由锑、镍、铬、铁、锌、钼及钨构成的组中的1种或2种以上的金属元素的化合物作为副成分的复合金属氧化物；以及

(4)群青。

2.如权利要求1所述的液晶聚酯组合物，其中，

金属元素为镍或铬。

3.如权利要求1所述的液晶聚酯组合物，其中，

还含有作为着色材料的炭黑、钴绿、氧化铁或酞菁蓝0.01～3质量份。

4.如权利要求1所述的液晶聚酯组合物，其中，

还含有平均纤维直径为5～20μm、纤维长度为500μm以下的纤维状填充材料5～100质量份。

5.如权利要求4所述的液晶聚酯组合物，其中，

纤维状填充材料为玻璃纤维。

6.如权利要求1所述的液晶聚酯组合物，其中，

将复合金属氧化物中的氧化钛的含量和金属元素的化合物的含量的总计设为100质量％时，氧化钛的含量为50～95质量％，金属元素的化合物的含量为5～50质量％。

7.由权利要求1所述的液晶聚酯组合物形成的成型体，其中，成型体的最大厚度部的厚度和最小厚度部的厚度之比为3以上。

8.如权利要求7所述的成型体，其中，

成型体为连接器。