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Abstract

黑胡椒精油微胶囊及其制备方法，属于植物源农药制剂领域。所述黑胡椒精油微胶囊以黑胡椒精油为芯材，明胶-阿拉伯胶为壁材，芯壁比为2：1，明胶液与阿拉伯胶液的体积比为1:1，其制备方法为：取乳化好的芯材黑胡椒精油乳化液，分别加入阿拉伯胶液与明胶液，混悬均匀，调节混悬液pH值至3.3左右即产生凝聚，加入去离子水稀释，加入戊二醛溶液固化，然后调节pH值9.0左右，过滤，用去离子水洗涤至无醛味，抽干，干燥，得微胶囊粉末。本发明制备的以明胶-阿拉伯胶为壁材的黑胡椒精油微胶囊具有很好的缓释性能；工艺简单，反应条件温和，易操作，重现性好，环境友好，为植物源农药的研制提供了物质基础与技术保障，具有良好的应用前景。

Description

黑胡椒精油微胶囊及其制备方法
技术领域
本发明属于植物源农药制剂领域，尤其是涉及一种以明胶-阿拉伯胶为壁材的黑胡椒精油微胶囊及其制备方法。
背景技术
由于传统化学农药广泛使用引起的害虫再猖撅、害虫抗药性和农药残留等问题的日趋严重，人们越来越重视研究开发生物源农药(源于植物、动物、微生物等)，尤其是以植物天然产物为对象，寻找新型的杀虫活性物质的研究倍受关注。
精油是一类分子量较小的植物次生代谢物质，植物精油对昆虫不仅具有毒杀、忌避、拒食、抑制生长发育的作用，而且还具有昆虫性外激素和引诱作用。由于精油在常温下易挥发，没有特定的保护装置，难以发挥其效能，而微胶囊缓释剂为其应用提供了一个非常方便的剂型，微胶囊技术对于改善被包裹物质的物理性质，提高物质的稳定性、根据需要控制物质的释放等方面具有很大优势。
黑胡椒精油是从黑胡椒中提取的，具有强烈的芳香和刺激性辣味，加拿大学者Sekou Moussa Keita等人报道，将从万寿菊、山香、樟脑罗勒、罗勒和胡椒中提取的胡椒油混入到高岭土粉中熏蒸豌豆，对豆象有较好的防治效果，同时，研究发现黑胡椒精油也是榆紫叶甲的驱避剂，但由于黑胡椒精油挥发性较强，使其应用受到极大的限制，若研究出一种将其包覆在微胶囊内的制备方法，使黑胡椒精油透过半封闭的囊壁缓慢释放，既能保持其固有特性，主要成分的稳定性，又能延长其活性的作用时间。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够保持黑胡椒精油主要成分的稳定性、延长药效、降低其挥发性，具有缓释作用的黑胡椒精油微胶囊及其制备方法。
本发明的黑胡椒精油微胶囊以黑胡椒精油为芯材，明胶-阿拉伯胶为壁材，芯壁比（W/W）为2：1，明胶液与阿拉伯胶液的体积比为1:1，阿拉伯胶液与明胶液的质量浓度均为1.0～3.0%。
本发明按照如下步骤制备上述黑胡椒精油微胶囊：
（1）分别将壁材明胶和阿拉伯胶用去离子水制成质量浓度为1.0～3.0%的胶液，明胶液用氢氧化钠溶液调节pH至7～8，备用。
（2）取黑胡椒精油加入吐温-80 快速乳化，将乳化好的芯材黑胡椒精油乳化液，在不断搅拌的条件下，分别加入阿拉伯胶液与明胶液，40～60℃下将混合胶液搅拌10～30 min, 混悬均匀。
（3）在不断搅拌下，调节混悬液pH值至2.8～4.5即产生凝聚，用显微镜观察凝聚成囊的情况。凝聚后继续搅拌30～90min，加入40～60 ℃与悬浮液同体积的去离子水稀释，移去热水浴，使微囊混悬液的温度降至室温后，移置冰浴中，待温度降至5～10 ℃以下后，加入适量戊二醛溶液，控制混悬液、去离子水、戊二醛的体积比为100：100：1.6，固化0.5～1h，然后调节pH值至8～10，继续搅拌2.5～3.5h。
（4）将步骤（3）所得溶液过滤，用去离子水洗涤至无醛味，抽干，置70 ℃以下干燥，得微胶囊粉末。
所述步骤（1）中壁材为明胶和阿拉伯胶，明胶浓度为2.0%，阿拉伯胶2.0%。
所述步骤（2）中乳化剂为吐温-80，含量为混悬液体积的2%；芯材为黑胡椒精油，芯壁比（W/W）为2：1；搅拌转数为550～880 r/min，优选770 r/min；搅拌温度为45 ℃。
所述步骤（3）中搅拌转数为550～880 r/min，优选770 r/min；复凝聚溶液pH=3.3；复凝聚反应时间60 min。
本发明具有以下优点：
（1）以明胶-阿拉伯胶为壁材的黑胡椒精油微胶囊具有很好的缓释性能；
（2）微胶囊的囊壁材料为天然高分子材料，价格低廉且对环境无害；
（3）表面比较光滑，球形独立完整，微胶囊粒径分布均匀；
（4）本发明工艺简单，反应条件温和，易操作，重现性好，环境友好，为植物源农药的研制提供了物质基础与技术保障，具有良好的应用前景。
附图说明
图1 是本发明制备的黑胡椒精油微胶囊扫描电镜图；
图2 是本发明制备的黑胡椒精油微胶囊粒径分布图；
图3 是本发明制备的黑胡椒精油微胶囊红外光谱图；
图4 是本发明制备的黑胡椒精油微胶囊释放效果曲线。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限如此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
本实施方式的黑胡椒精油微胶囊以黑胡椒精油为芯材，明胶-阿拉伯胶为壁材，芯壁比（W/W）为2：1。其制备方法如下：
（1）胶液的配制：分别将壁材明胶和阿拉伯胶用去离子水制成2.0%的胶液，明胶液用20%氢氧化钠溶液调节pH至7～8，备用。
（2）混悬：取2g黑胡椒精油加入体积浓度为50%的吐温-80 4ml快速乳化，将乳化好的芯材黑胡椒精油乳化液，在转数为770 r/min的搅拌条件下，分别加入50ml 2%的阿拉伯胶液与50ml 2%的明胶液，在45 ℃下将混合胶液搅拌15 min，混悬均匀。
（3）凝聚及固化：在转数为770 r/min的不断搅拌条件下，滴加10%醋酸，调节混悬液pH值至3.3左右即产生凝聚，用显微镜观察凝聚成囊的情况。凝聚后继续搅拌60min，加入45 ℃的去离子水100ml稀释，移去热水浴，使微囊混悬液的温度降至25 ℃后，移置冰浴中，待温度降至10 ℃以下后，加入戊二醛溶液1.6ml，固化0.5～1h，然后加20%氢氧化钠溶液至pH值9.0左右，继续搅拌3h。
（4）制粒、干燥：将步骤（3）所得溶液过滤，用去离子水洗涤至无醛味，抽干，加适量淀粉制成颗粒，置70 ℃以下干燥，得微胶囊粉末。
通过上述步骤制备的黑胡椒精油微胶囊多为规则的球形，表面比较光滑，球形独立完整，没有黏连，包埋率为69.26±0.19%，微胶囊粒径集中在分布在13μm左右（见图1、图2）。
如图3所示，在明胶-阿拉伯胶载药微胶囊的光谱曲线中，在2897 cm-1、1650 cm-1和780 cm-1有明显的芯材黑胡椒精油的特征光谱，证明合成的明胶-阿拉伯胶微胶囊包覆有黑胡椒精油。
从图4可以看出，黑胡椒精油微胶囊的释放速率要明显低于没有包封的黑胡椒精油。未包埋的黑胡椒精油原药，全部释放到介质中的时间为4d，以明胶-阿拉伯胶为壁材所制备的微胶囊通过透析袋全部释放到介质中的时间为11d，说明所制得的以明胶-阿拉伯胶为壁材的黑胡椒精油微胶囊具有很好的缓释性能。
本实施方式中，各原料的具体要求如表1所示。
表1  实验试剂
名称 规格 销售公司
黑胡椒精油 分析纯 Analytic pure Aladdin
阿拉伯树胶树粉 粘度cPa..s60.0～130.0 国药集团化学试剂有限公司
明胶 B型 sigma

Claims (10)

1.黑胡椒精油微胶囊，其特征在于所述微胶囊以黑胡椒精油为芯材，明胶液-阿拉伯胶液为壁材，芯壁比（W/W）为2：1，明胶与阿拉伯胶的体积比为1:1所述阿拉伯胶液与明胶液的质量浓度均为1.0～3.0%。 
2.根据权利要求1所述的黑胡椒精油微胶囊，其特征在于所述阿拉伯胶液与明胶液的质量浓度均为2.0%。 
3.一种权利要求1所述黑胡椒精油微胶囊的制备方法，其特征在于所述方法步骤如下： 
（1）将乳化好的芯材黑胡椒精油乳化液，在不断搅拌的条件下，分别加入阿拉伯胶液与明胶液，40～60℃下将混合胶液搅拌10～30min，混悬均匀； 
（2）在不断搅拌下，调节混悬液pH值至2.8～4.5即产生凝聚，凝聚后继续搅拌30～90min，加入40～60℃与悬浮液同体积的去离子水稀释，移去热水浴，使微囊混悬液的温度降至室温后，移置冰浴中，待温度降至5～10℃以下后，加入适量戊二醛溶液，控制混悬液、去离子水、戊二醛的体积比为100：100：1.6，固化0.5～1h，然后调节pH值至8～10，继续搅拌2.5～3.5h； 
（3）将步骤（2）所得溶液过滤，用去离子水洗涤至无醛味，抽干，置70℃以下干燥，得微胶囊粉末。 
4.根据权利要求3所述的黑胡椒精油微胶囊的制备方法，其特征在于所述阿拉伯胶液与明胶液的质量浓度均为1.0～3.0%。 
5.根据权利要求3所述的黑胡椒精油微胶囊的制备方法，其特征在于所述阿拉伯胶液与明胶液的质量浓度均为2.0%。 
6.根据权利要求3、4或5所述的黑胡椒精油微胶囊的制备方法，其特征在于所述明胶液的pH=7～8。 
7.根据权利要求3所述的黑胡椒精油微胶囊的制备方法，其特征在于所述步骤（1）、（2）的搅拌转数均为550～880r/min。 
8.根据权利要求3所述的黑胡椒精油微胶囊的制备方法，其特征在于所述步骤（1）的搅拌转数为770r/min，搅拌温度为45℃。 
9.根据权利要求3所述的黑胡椒精油微胶囊的制备方法，其特征在于所述步骤（2）中搅拌转数为770r/min；复凝聚溶液pH=3.3；复凝聚反应时间60min。 
10.根据权利要求3所述的黑胡椒精油微胶囊的制备方法，其特征在于所述步骤（1）中，2g黑胡椒精油中加入4ml、体积浓度为50%的吐温-80进行乳化。 
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103598178A (zh) * 2013-10-25 2014-02-26 浙江理工大学 一种防虫淀粉缓释微球的制备方法
CN103861537A (zh) * 2014-03-20 2014-06-18 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种精油微胶囊的制备方法
CN104841343A (zh) * 2015-05-15 2015-08-19 浙江纺织服装职业技术学院 一种芳香微胶囊及其载银多层微胶囊乳液的制备方法
CN104872215A (zh) * 2015-05-27 2015-09-02 闭炳春 含有肉桂油的微囊化植物精油驱蚊剂
CN105165911A (zh) * 2015-07-14 2015-12-23 浙江理工大学 荆芥精油纳米驱蚊微胶囊的制备方法
CN110368373A (zh) * 2019-07-15 2019-10-25 湘南学院 一种微囊及其制备方法与应用
CN110583708A (zh) * 2019-09-05 2019-12-20 天津市城西广源电力工程有限公司 一种驱蚊微胶囊及其制备方法
CN112402299A (zh) * 2020-11-26 2021-02-26 嘉应学院 一种具有抗氧化作用的山茶油修复霜的制备方法
CN114365766A (zh) * 2022-01-21 2022-04-19 合阳兴隆乳业有限责任公司 一种花椒黑酸奶及其制备方法
CN114989889A (zh) * 2022-05-18 2022-09-02 广东本研新材料科技有限公司 一种植物精油微球的制备方法
WO2023155315A1 (zh) * 2022-02-18 2023-08-24 中国热带农业科学院香料饮料研究所 一种具有抗炎活性的胡椒精油及其制备方法
GB2620210A (en) * 2022-02-18 2024-01-03 Spice And Beverage Res Institute Chinese Academy Of Tropical Agricultural Sciences Catas Pepper essential oil with anti-inflammatory activity and preparation method thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0474991B2 (zh) * 1984-10-02 1992-11-27
JPH074991B2 (ja) * 1991-05-06 1995-01-25 イーストマン コダック カンパニー リン酸誘導体を含有する染料熱転写に用いる染料供与素子用滑層
CN101222859A (zh) * 2005-07-14 2008-07-16 弗门尼舍有限公司 加香的串肉扦
CN102179219A (zh) * 2011-05-04 2011-09-14 金红叶纸业集团有限公司 一种复合凝聚法制备高浓度高芯壁比微胶囊乳液的方法
CN102373110A (zh) * 2011-09-30 2012-03-14 天津市中科健新材料技术有限公司 一种微胶囊缓释剂及其制备方法和应用
CN102579399A (zh) * 2012-03-20 2012-07-18 王全杰 一种抗菌性艾蒿油微胶囊的制备方法
CN103147311A (zh) * 2013-04-07 2013-06-12 江苏悦达纺织集团有限公司 茶树油微胶囊抗菌保健纤维及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0474991B2 (zh) * 1984-10-02 1992-11-27
JPH074991B2 (ja) * 1991-05-06 1995-01-25 イーストマン コダック カンパニー リン酸誘導体を含有する染料熱転写に用いる染料供与素子用滑層
CN101222859A (zh) * 2005-07-14 2008-07-16 弗门尼舍有限公司 加香的串肉扦
CN102179219A (zh) * 2011-05-04 2011-09-14 金红叶纸业集团有限公司 一种复合凝聚法制备高浓度高芯壁比微胶囊乳液的方法
CN102373110A (zh) * 2011-09-30 2012-03-14 天津市中科健新材料技术有限公司 一种微胶囊缓释剂及其制备方法和应用
CN102579399A (zh) * 2012-03-20 2012-07-18 王全杰 一种抗菌性艾蒿油微胶囊的制备方法
CN103147311A (zh) * 2013-04-07 2013-06-12 江苏悦达纺织集团有限公司 茶树油微胶囊抗菌保健纤维及其制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. SHAIKH ET AL: "Microencapsulation of black pepper oleoresin", 《FOOD CHEMISTRY》 *
时慧 等: "茴香精油微胶囊制备工艺优化", 《中国酿造》 *
李腾霞: "微囊的制备及研究进展", 《广州医药》 *
王波 等: "黑胡椒精油抑菌活性研究", 《山西农业大学学报（自然科学版）》 *
董志俭 等: "复合凝聚球状多核薄荷油微胶囊的壁材选择及固化研究", 《食品与发酵工业》 *
谢艳丽 等: "复凝聚法制备明胶/阿拉伯胶含油微胶囊工艺过程的研究", 《化学世界》 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103598178A (zh) * 2013-10-25 2014-02-26 浙江理工大学 一种防虫淀粉缓释微球的制备方法
CN103861537A (zh) * 2014-03-20 2014-06-18 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种精油微胶囊的制备方法
CN103861537B (zh) * 2014-03-20 2016-01-06 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种精油微胶囊的制备方法
CN104841343A (zh) * 2015-05-15 2015-08-19 浙江纺织服装职业技术学院 一种芳香微胶囊及其载银多层微胶囊乳液的制备方法
CN104841343B (zh) * 2015-05-15 2017-01-25 浙江纺织服装职业技术学院 一种芳香微胶囊及其载银多层微胶囊乳液的制备方法
CN104872215A (zh) * 2015-05-27 2015-09-02 闭炳春 含有肉桂油的微囊化植物精油驱蚊剂
CN104872215B (zh) * 2015-05-27 2017-11-03 闭炳春 含有肉桂油的微囊化植物精油驱蚊剂
CN105165911A (zh) * 2015-07-14 2015-12-23 浙江理工大学 荆芥精油纳米驱蚊微胶囊的制备方法
CN110368373A (zh) * 2019-07-15 2019-10-25 湘南学院 一种微囊及其制备方法与应用
CN110583708A (zh) * 2019-09-05 2019-12-20 天津市城西广源电力工程有限公司 一种驱蚊微胶囊及其制备方法
CN110583708B (zh) * 2019-09-05 2022-01-18 天津市城西广源电力工程有限公司 一种驱蚊微胶囊及其制备方法
CN112402299A (zh) * 2020-11-26 2021-02-26 嘉应学院 一种具有抗氧化作用的山茶油修复霜的制备方法
CN114365766A (zh) * 2022-01-21 2022-04-19 合阳兴隆乳业有限责任公司 一种花椒黑酸奶及其制备方法
CN114365766B (zh) * 2022-01-21 2023-08-18 合阳兴隆乳业有限责任公司 一种花椒黑酸奶及其制备方法
WO2023155315A1 (zh) * 2022-02-18 2023-08-24 中国热带农业科学院香料饮料研究所 一种具有抗炎活性的胡椒精油及其制备方法
GB2620210A (en) * 2022-02-18 2024-01-03 Spice And Beverage Res Institute Chinese Academy Of Tropical Agricultural Sciences Catas Pepper essential oil with anti-inflammatory activity and preparation method thereof
CN114989889A (zh) * 2022-05-18 2022-09-02 广东本研新材料科技有限公司 一种植物精油微球的制备方法

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SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20131016