CN103347711B - 橡胶层压体、缺气保用轮胎和充气轮胎 - Google Patents

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Abstract

提供：橡胶层压体、缺气保用轮胎和充气轮胎。橡胶层压体，其中在含非二烯橡胶的橡胶构件和含二烯橡胶的橡胶构件之间的粘合性高；缺气保用轮胎，其使用所述橡胶层压体制造，且其中在侧补强橡胶层和气密层之间的粘合性高，且其具有优异的缺气保用耐久性；和充气轮胎，其对胎侧胶具有高粘合力且其中着色层具有优异的耐污染性。解决方法：通过彼此层压含非二烯橡胶的橡胶构件(A)和含二烯橡胶的橡胶构件(B)而制造的橡胶层压体，其中所述橡胶构件(A)和所述橡胶构件(B)各自包含相同类型的硫化促进剂。

Description

橡胶层压体、缺气保用轮胎和充气轮胎
技术领域
本发明涉及：在含非二烯橡胶的橡胶构件和含二烯橡胶的橡胶构件之间具有高粘合性的橡胶层压体；通过使用所述橡胶层压体而获得、在侧补强橡胶层和气密层之间具有高粘合性、具有优异的缺气保用耐久性的缺气保用轮胎；和具有对胎侧胶(siderubber)高粘合力且着色层具有优异的耐污染性的充气轮胎。
背景技术
作为即使在由于刺破等引起的内压减少的状态也能安全行使一定距离的所谓缺气保用轮胎，存在通常已知的侧面补强型缺气保用轮胎，其中具有新月形截面的侧补强橡胶配置在胎侧部(sidewallportion)胎体内表面上从而提高所述胎侧部的刚性。
缺气保用轮胎通常具有设置在其内表面上的气密层。具有低空气透过性的橡胶组合物可供气密层使用，从而降低气密层的厚度同时维持作为轮胎需要的空气保持性。另外，气密层厚度的降低允许气密层自身的发热量的明显降低并抑制邻接的侧补强橡胶层中的发热，由此改善缺气保用耐久性。
作为降低所述气密层空气透过性的方法，已知使用丁基橡胶作为气密层用橡胶组合物、或在气密层中包含特定扁平比的无机填料是有效的(参见专利文献1)。
另外，近年来，作为高附加值的轮胎，通常已知在胎侧部中胎侧胶的轮胎宽度方向的外侧上具有为装饰目的而形成的着色层的轮胎。
然而，所述着色层涉及所述层由于从胎侧胶部转移的油或抗氧化剂等而变色为褐色的问题。鉴于此，为了防止此类变色的目的已开发了各种技术。
为了抑制着色层的变色，丁基橡胶(IIR)通常用于着色层。然而，所述丁基橡胶在其分子中几乎没有双键，且因此具有差的与邻接着色层的胎侧胶的共交联。因此，将通过使丁基橡胶与例如乙烯-丙烯-二烯属三元共聚物(EPDM)或与天然橡胶共混而制备的共混橡胶用于改善耐久性。
抑制上述着色层变色的另外的方法可以包括在所述胎侧胶和所述着色层之间配置预定阻挡层由此抑制油和抗氧化剂扩散的方法。
例如，专利文献2公开通过调整所述着色层和所述阻挡层的组成而获得的在宽度上相对小但是具有良好的耐久性和变色抑制效果(耐污染性)的具有着色层的充气轮胎。
引文列表
专利文献
专利文献1:JP-A2004-276699
专利文献2:JP-A2006-168616
发明内容
发明要解决的问题
然而，根据专利文献1中公开的技术，由于所述气密层和所述侧补强橡胶层之间的硫化特性差异大，因此难以保证硫化粘合性，这导致在轮胎缺气保用行驶时在所述气密层和侧补强橡胶层之间的界面剥离。因此，存在进一步改善缺气保用耐久性的技术的需要。
另外，根据专利文献2中公开的技术，为了通过与邻接橡胶共交联来改善耐久性的目的，所述阻挡层包含二烯系聚合物，因此所述着色层的耐污染性和着色层与邻接橡胶之间的粘合性不足。因此，渴望开发能有效抑制上述着色层变色而不损害着色层与胎侧胶之间的粘合性的技术。
因此，本发明的目的是解决上述现有技术的问题，并提供：在含非二烯橡胶的橡胶构件和含二烯橡胶的橡胶构件之间具有高粘合性的橡胶层压体；通过使用橡胶层压体而制造的具有在侧补强橡胶层和气密层之间的高粘合性且具有优异的缺气保用耐久性的缺气保用轮胎；和对胎侧胶具有高粘合力且着色层的耐污染性优异的充气轮胎。
用于解决问题的方案
为了达到上述目的，本发明的发明人对通过彼此层压橡胶构件A和橡胶构件B而获得的橡胶层压体进行了锐意研究，所述橡胶构件A包含非二烯橡胶，所述橡胶构件B包含二烯橡胶，并且作为结果发现当所述橡胶构件各自包含相同类型的硫化促进剂时，在所述橡胶构件之间可以达到高粘合性，由此完成了本发明。
另外，本发明人还发现上述橡胶层压体可应用于缺气保用轮胎从而允许改善侧补强橡胶层和内层之间的粘合性，并且所述橡胶层压体还可应用于在其侧面具有着色层的充气轮胎，其可允许所述着色层改善耐污染性同时对胎侧胶具有高粘合性。
即，根据本发明的橡胶层压体包括：含非二烯橡胶的橡胶构件A和含二烯橡胶的橡胶构件B，所述橡胶构件A和所述橡胶构件B彼此层压，
其中所述橡胶构件A和所述橡胶构件B各自包含相同类型的硫化促进剂。
根据本发明的橡胶层压体的优选实施方案，所述非二烯橡胶为丁基系橡胶、丙烯腈橡胶和乙烯-丙烯共聚物的至少一种。
根据本发明的橡胶层压体，所述硫化促进剂优选为噻唑系硫化促进剂，并特别优选为二硫化二苯并噻唑。
根据本发明的橡胶层压体，所述橡胶构件A优选包含相对于每100质量份橡胶组分的0.1质量份以上，并更优选相对于每100质量份橡胶组分的0.5质量份至3.0质量份的硫化促进剂。
根据本发明的橡胶层压体，所述橡胶构件B优选包含相对于每100质量份橡胶组分的0.1质量份以上，并更优选相对于每100质量份橡胶组分的0.5质量份至3.0质量份的硫化促进剂。
根据本发明的缺气保用轮胎，其包括：一对胎侧部；从各所述胎侧部延续的胎面部；在一对胎圈部之间环状地延伸以补强各部的胎体；设置在所述胎体的轮胎内表面侧的气密层；和一对设置在所述胎侧部的胎体内表面和所述气密层之间的具有新月形横截面的侧补强橡胶层，
其中使用上述橡胶层压体，所述气密层由所述橡胶构件A组成，以及所述侧补强橡胶由所述橡胶构件B组成，和
其中所述侧补强橡胶层和所述气密层之间的剥离抵抗力为3.5N/mm以上。
根据本发明的缺气保用轮胎，所述气密层优选具有6.0*10-10cm3·cm/cm2·sec·cmHg以下的空气透过系数。
根据本发明的充气轮胎在轮胎侧部沿宽度方向的外侧上夹着阻挡层形成有着色层，
其中使用根据权利要求1至7任一项所述的橡胶层压体，所述阻挡层由所述橡胶构件A组成，且所述轮胎侧部的橡胶由所述橡胶构件B组成。
发明的效果
本发明可以提供：在含非二烯橡胶的橡胶构件和含二烯橡胶的橡胶构件之间具有高粘合性的橡胶层压体；通过使用所述橡胶层压体而获得的缺气保用轮胎，其在侧补强橡胶层和气密层之间具有高粘合性、具有优异的缺气保用耐久性；和包含对胎侧胶具有高粘合力的着色层同时具有优异的耐污染性的充气轮胎。
以前，认为为了改善粘合性，在含二烯橡胶的橡胶构件中没有硫化促进剂可能会更好，这是因为含非二烯橡胶的橡胶构件和含二烯橡胶的橡胶构件将具有较小的硫化特性差异。然而，令人惊讶的是发现添加硫化促进剂至含非二烯橡胶的橡胶构件构成的橡胶组合物相反改善含非二烯橡胶的橡胶构件和含二烯橡胶的橡胶构件之间的粘合性。这可认为归因于当所述橡胶构件各自包含相同类型的硫化促进剂时橡胶构件之间的粘合性不再依靠各构件的硫化特性的事实。
附图说明
参考附图，将本发明进一步描述如下，其中：
图1为根据本发明的缺气保用轮胎的实施方案的截面图；和
图2为本发明的充气轮胎的实施方案的横截面图。
具体实施方式
<橡胶层压体>
根据本发明的橡胶层压体包括：含非二烯橡胶的橡胶构件A和含二烯橡胶的橡胶构件B，橡胶构件A和橡胶构件B彼此层压，且具有橡胶构件A和橡胶构件B各自包含相同类型的硫化促进剂的特征。
形成本发明的橡胶层压体的橡胶构件A包括非二烯橡胶。
此处，所述非二烯橡胶指在其主链中基本上不具有双键(具体地，2.5mol％以下)的橡胶。非二烯橡胶的实例包括：丁基系橡胶(丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶)；乙烯-丙烯橡胶(EPM、EPDM)；聚氨酯橡胶(U)；硅橡胶(Q)；氯磺化橡胶(CSM)；丙烯酸系橡胶(ACM)；氟橡胶(FKM)和氯磺化聚乙烯等。
其中，所述非二烯橡胶可优选为丁基橡胶、溴化丁基橡胶；氯化丁基橡胶、丙烯腈橡胶和乙烯-丙烯共聚物的至少一种。这是因为使用这些组分可以改善橡胶构件A的空气不透过性同时确保针对抗氧化剂等的阻隔性，由此改善耐污染性。
形成本发明的橡胶层压体的橡胶构件B包括二烯橡胶。
此处，所述二烯橡胶指在其主链中具有双键的橡胶。其实例除天然橡胶(NR)之外，还包括合成橡胶例如聚丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶(NBR)和氯丁橡胶(CR)等。可以单独使用或以其两种以上的组合使用这些橡胶组分。
包含于所述橡胶构件A和所述橡胶构件B的硫化促进剂的实例包括：噻唑系硫化促进剂例如二硫化二苯并噻唑(DM)、巯基苯并噻唑的环己胺盐(CMBT)、巯基苯并噻唑(MBT)、巯基苯并噻唑锌盐(ZnMBT)、2-(N,N-二乙基硫代氨基甲酰硫代)苯并噻唑和2-(4'-吗啉基二硫代)苯并噻唑(MDP)；和秋兰姆系硫化促进剂例如二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)、二硫化四丁基秋兰姆(TBTD)、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT)、一硫化四甲基秋兰姆(TMTM)与四硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT)。其中，优选噻唑系硫化促进剂并特别优选二硫化二苯并噻唑(DM)。当所述橡胶构件A和B两者都包含噻唑系硫化促进剂时橡胶构件之间的粘合性进一步改善，并且当使用二硫化二苯并噻唑(DM)时该效果特别地显著。可以单独包含或以其两种以上的组合包含所述硫化促进剂。
为了有效发挥粘合性的目的，所述橡胶构件A中硫化促进剂的含量相对于每100质量份的橡胶组分优选为0.1质量份以上，并更优选相对于每100质量份的橡胶组分为0.5质量份至3.0质量份。小于0.1质量份的含量太少不能获得充足的粘合性。
另外，为了有效发挥粘合性的目的，所述橡胶构件B中硫化促进剂的含量相对于每100质量份的橡胶组分优选为0.1质量份以上，并更优选相对于每100质量份的橡胶组分为0.5质量份至3.0质量份。小于0.1质量份的含量太少不能获得充足的粘合性。
<缺气保用轮胎>
参考附图，现将详细描述本发明的缺气保用轮胎。图1为示出本发明的缺气保用轮胎的实施方案的截面图。
如图1所示，本发明的缺气保用轮胎包括：一对对称的胎圈部1；一对胎侧部2；从各所述胎侧部2延续的胎面部3；在一对胎圈部1之间环状地延伸以补强所述部1、2和3的径向胎体4；由至少两个设置在胎体4的径向外侧的带束层组成的带束5；设置在轮胎的内表面侧、与胎体4相对的气密层6；一对设置在胎侧部2的胎体4的最里侧和气密层6之间具有新月形横截面的侧补强橡胶层7；和设置在环状胎圈芯8的径向外侧的胎圈填胶9，所述胎圈芯8内嵌在各胎圈部1中。
在所示缺气保用轮胎中，径向胎体4包括卷起胎体帘布层(turnupcarcassply)4a和下垂胎体帘布层(downcarcassply)4b。卷起胎体帘布层4a的两端绕胎圈芯8向上卷起以形成卷起末端。此处，形成径向胎体4的帘布(ply)的结构和数量并不局限于上述。另外，如上所示的缺气保用轮胎的带束5包括多个带束层，但是形成带束5的带束层的数量和带束5的结构并不特别限定。
在本发明的缺气保用轮胎中，采用本发明的橡胶层压体用作所述气密层6和所述侧补强橡胶层7。具体地，所述橡胶构件A用于所述气密层6和橡胶构件B用于所述侧补强橡胶层7。
用于侧补强橡胶层7中的橡胶组合物和用于气密层6中的橡胶组合物各自包含相同类型的硫化促进剂，从而在侧补强橡胶层7和气密层6之间获得3.5N/mm以上的剥离抵抗力，由此改善侧补强橡胶层7和气密层6之间的粘合性，其导致缺气保用耐久性的改善。
相反地，当用于侧补强橡胶层7中的橡胶组合物和用于气密层6中的橡胶组合物包含彼此不同的硫化促进剂时，橡胶组合物的硫化特性显著不同于彼此，这使得难以确保硫化粘合性，导致在轮胎缺气保用行驶时在气密层6和侧补强橡胶层7之间的界面可能发生剥离的担心。另外，在侧补强橡胶层7和气密层6之间的剥离抵抗力小于3.5N/mm的情况下，存在在轮胎的缺气保用行驶时在气密层6和侧补强橡胶层7之间的界面发生剥离的担心。
所述气密层6优选具有在60℃下6.0*10-10cm3·cm/cm2·sec·cmHg以下的空气透过系数，并且在该情况下，与常规气密层比较所述气密层6维持空气不透过性。此处，当气密层6具有在60℃下的高于6.0*10-10cm3·cm/cm2·sec·cmHg的空气透过系数时，与常规情况相比使气密层6的空气不透过性削弱，这使轮胎的空气保持性劣化，可见轮胎的各构件随时间发生更多的物理性质的改变和带束耐久性的下降。从进一步改善轮胎空气保持性的角度，和可靠地抑制各轮胎构件的经时劣化，所述气密层用橡胶组合物可以优选具有在60℃下5.0*10-10cm3·cm/cm2·sec·cmHg以下的空气透过系数。
用于侧补强橡胶层7的橡胶组合物中的硫化促进剂相对于每100质量份的橡胶组分的含量(AR)与用于气密层6中的橡胶组合物中硫化促进剂相对于每100质量份的橡胶组分的含量(AI)之比优选为0.1以上。0.2至1.5范围内的质量比特别有效，并且可以更优选在0.4至1.1的范围内。0.1以上的质量比(AR/AI)允许进一步改善侧补强橡胶层7和气密层6之间的粘合性，其能显著改善轮胎的缺气保用耐久性。
相对于每100质量份的橡胶组分，用于侧补强橡胶层7中的橡胶组合物优选包含0.1质量份以上的硫化促进剂。0.2质量份至1.5质量份范围内的硫化促进剂的含量特别有效，并且当在0.4质量份至1.1质量份的范围内甚至可更优选。包含于用于侧补强橡胶层7的橡胶组合物中的硫化促进剂相对于每100质量份的橡胶组分达0.1质量份以上允许进一步改善侧补强橡胶层7和气密层6之间粘合性，其能使轮胎的缺气保用耐久性的显著改善。
另一方面，用于气密层6中的橡胶组合物相对于每100质量份的橡胶组分优选包含0.1质量份以上、并更优选0.2质量份至2.0质量份的硫化促进剂。在用于气密层6的橡胶组合物中包含的硫化促进剂相对于每100质量份的橡胶组分为0.1质量份以上、优选0.2质量份以上、并更优选0.5质量份以上允许进一步改善侧补强橡胶层7和气密层6之间粘合性，其能使轮胎的缺气保用耐久性的显著改善。
用于气密层6中的橡胶组合物可以优选包含无机填料。此处，所述无机填料的含量相对于每100质量份的橡胶组分优选为15质量份以上。在橡胶组分中含有扁平无机填料的橡胶组合物具有高空气不透过性，这是因为所述扁平无机填料抑制空气通过。扁平无机填料相对于每100质量份的橡胶组分的含量小于15质量份不能产生太大改善气密层空气不透过性的效果。从可靠地改善气密层空气不透过性的角度，扁平无机填料相对于每100质量份的橡胶组分的含量可进一步优选20质量份以上，并优选100质量份以下，而其上限并不特别限定。
所述扁平无机填料可以是层状矿物或板状矿物，没有特别限定只要其为扁平即可，并且可以为天然的或合成的。所述矿物的实例可以包括：水合配合物例如高岭粘土、云母、长石、二氧化硅和氧化铝；蒙脱石、滑石粉、锂蒙脱石、贝得石、硅镁石、囊脱石、蛭石，并优选高岭粘土和云母，并特别优选高岭粘土。可以单独使用或以其两种以上的组合来使用这些矿物。另外，还可以适当地使用市售可得的那些。
侧补强橡胶层7用和气密层6用橡胶组合物可以包含除上述橡胶组分、硫化促进剂和扁平无机填料之外的通常用于橡胶工业的配合剂，其包括：填料例如炭黑；硫化剂；抗氧化剂；防焦剂；软化剂；氧化锌；硬脂酸和硅烷偶联剂，其在不损害本发明的目的的情况下可以适当选择。另外，市售可得的那些也可以适当地用作上述配合剂。所述橡胶组合物可通过将橡胶组分与根据需要适当选择的配合剂捏合、加热、挤出而制备。
<充气轮胎>
参考附图，现描述本发明的充气轮胎的构成和限定原因。图2为本发明充气轮胎的实施方案的示意图，其示出胎面的一部分在宽度方向上的截面。
根据本发明的充气轮胎，如图2所示，充气轮胎100包括在轮胎侧部(图2的胎侧部2)中胎侧胶10的胎宽度方向外侧上、夹着阻挡层20形成的着色层30，其中使用本发明的橡胶层压体，且阻挡层20由所述橡胶构件A组成以及形成胎侧部的橡胶由所述橡胶构件B组成。
此处，当在轮胎的宽度方向的截面观看时，所述轮胎侧部指位于侧面的部分(位于胎面端和胎圈部之间的部分)。
(着色层)
如图2所示，形成在本发明的充气轮胎中的着色层指形成于位于轮胎侧部的胎侧胶10上的橡胶层30，其为改善轮胎设计的目的而设置。
形成所述着色层的橡胶组合物并不特别限定，并从确保耐污染性的观点，可以优选包含包括丁基系橡胶(丁基橡胶(IIR)和卤化丁基橡胶等)；乙烯-丙烯橡胶(EPM)；丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)；氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)和聚氨酯橡胶(U)中至少一种的橡胶组分。另外，形成着色层的组分的优选实例可以包括通常用作涂料的水性或油性环氧系、酯系、丙烯酸系组分。
上述橡胶组分可以适当地包括通常用于轮胎的其他橡胶组分。其实例可以包括天然橡胶(NR)；异戊二烯橡胶(IR)；丁二烯橡胶(BR)；苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)；氯丁橡胶(CR)和丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)的至少一种。
作为着色层在形成例如白色橡胶层的情况下，可以包含白色填料。相对于每100质量份的橡胶组分，其含量优选在40质量份至120质量份的范围之内，其特别优选60质量份以上，并优选100质量份以下。
所述白色填料的实例可以包括例如氧化钛、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、粘土和滑石。例如，氧化钛的使用除了用作白色填料的作用之外还产生防止橡胶组合物的紫外线降解的效果，由此允许改善色牢度和耐久性。
在形成其他颜色的着色层的情况下，相对于每100质量份的橡胶组分，可以含有大约0.5质量份至30质量份例如蓝色、红色、黄色和绿色等着色颜料来代替上述白色填料或与白色填料组合。
另外，构成着色层的橡胶组合物可以进一步包含交联剂和硫化促进剂等。所述硫化促进剂的优选实例可以包括有机过氧化物和硫磺系硫化剂，相对于每100质量份的橡胶组分，其含量可以在例如0.3质量份至3.0质量份的范围之内。
所述有机过氧化物的实例可以包括：过氧化苯甲酰；二枯基过氧化物；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化甲乙酮；氢过氧化枯烯和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷。所述硫磺系硫化剂的实例可以包括例如硫磺和二硫化吗啉。
所述硫化促进剂的实例可以包括例如，含有次磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫尿系、胍系、二硫代氨基甲酸盐系、醛-胺系、醛-氨系、咪唑啉系和黄原酸盐系硫化促进剂的至少一种硫化促进剂。
另外，为了改善加工性所述橡胶组合物中还可以包含软化剂。所述软化剂的实例可以包括：石油系软化剂例如操作油、润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青和凡士林；脂肪油系软化剂例如蓖麻油、亚麻子油、菜籽油和椰子油；蜡例如蜂蜡、加洛巴蜡和羊毛脂；以及另外的妥尔油(talloil)；橡胶代用品；亚油酸；棕榈酸；硬脂酸和月桂酸。
另外，还可以使用增塑剂例如，例如DMP(邻苯二甲酸二甲酯)、DEP(邻苯二甲酸二乙酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)、DHP(邻苯二甲酸二庚酯)、DOP(邻苯二甲酸二辛酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)、BBP(邻苯二甲酸丁基苄酯)、DLP(邻苯二甲酸二月桂酯)和DCHP(邻苯二甲酸二环已酯)。
所述橡胶组合物可以包含延迟或防止焦烧用防焦烧剂，且其实例可以包括：有机酸例如邻苯二甲酸酐、水杨酸和苯甲酸；亚硝基化合物例如N-亚硝基二苯胺；和N-环己基-硫代邻苯二甲酰亚胺。
关于所述抗氧化剂，优选避免其包含于构成着色层的橡胶组合物中，因为抗氧化剂可以导致着色层的变色。
构成着色层的橡胶组合物优选包含硅烷偶联剂，其具有强固白色系补强剂例如二氧化硅和橡胶组分之间结合，并改善白色系补强剂在橡胶组合物中的分散性的效果。此处，可以优选单独或组合的使用具有例如硫醇、胺和卤素基团的硅烷偶联剂。
所述着色层在轮胎宽度方向的厚度并不特别限定，可以优选规定落入0.5mm至3.0m的范围之内，因为厚度小于0.5mm可能不能充分确保设计特点同时厚度超过3.0mm可能导致造价增加。
(阻挡层)
图2示出在本发明的充气轮胎中形成的作为阻挡层的层20。在轮胎侧部上的胎侧胶10和着色层30之间形成所述层20，从而确保胎侧胶10和着色层30之间的粘合性并抑制抗氧化剂等浸入着色层30。另外，需要采用所述橡胶构件A用于形成阻挡层20。
所述阻挡层是否着色并不特别限定。例如，根据需要可以包含白色填料以形成作为白色层的阻挡层，可以包含着色颜料以形成作为其他颜色层的阻挡层。可选地，如在所述胎侧胶的情况下一样可以包含炭黑。所述填料的含量也不特别限定。
除硫化促进剂之外，构成阻挡层的橡胶组合物另外包含交联剂。所述交联剂的优选实例包括：有机过氧化物和硫磺系硫化剂，相对于每100质量份的橡胶组分，其含量，例如，可以在0.3质量份至3.0质量份的范围内。所述有机过氧化物的实例可以包括：过氧化苯甲酰；二枯基过氧化物；二叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；过氧化甲乙酮；氢过氧化枯烯和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷。另外，所述硫磺系硫化剂的实例可以包括：硫磺和二硫化吗啉。
另外，为了改善加工性所述橡胶组合物中还可以包含软化剂。构成上述着色层的橡胶组合物中包含的软化剂还可以同样地在形成阻挡层的橡胶组合物中使用。此外，如在构成上述着色层的橡胶组合物的情况下一样，增塑剂、防焦烧剂和硅烷偶联剂可以同样地使用。
构成阻挡层的橡胶组合物不包含抗氧化剂，因为抗氧化剂可能导致着色层的变色。
阻挡层在轮胎宽度方向的厚度并不特别限定，可以优选规定落入0.5mm至3.0mm的范围内，因为厚度小于0.5mm可能不能充分确保耐污染性然而厚度超过3.0mm可能导致造价增加。
(轮胎侧部的橡胶)
设置在轮胎侧部上的橡胶指形成轮胎侧部例如如图2所示的充气轮胎1的胎侧部2的橡胶构件，且其实例包括胎侧胶10。在本发明的充气轮胎1中，所述着色层30形成于胎宽度方向的外侧上中间夹着阻挡层20。需要采用所述橡胶构件B用于形成轮胎侧部上的橡胶(图2的胎侧胶10)。
实施例
参考以下实施例更详细地描述本发明，但是并非意欲将本发明限定于以下实施例。
<实施例1至10、比较例1至6>
基于表1所示配方来制备所述侧补强橡胶层用橡胶组合物。另外，基于表2所示配方来制备所述气密层用橡胶组合物。根据以下方法测定如此制备的橡胶组合物的空气透过系数。表2示出其结果。
(1)空气透过系数
通过使用空气透过试验机M-C1(由TOYOSEIKICo.,Ltd.制造)来测定通过在160℃下使橡胶组合物硫化30分钟而获得的样品在60℃下的空气透过系数。
[表1]
侧补强橡胶层用橡胶组合物
*1聚丁二烯橡胶，由JSRCorporation制造的"BR01"
*2由AsahiCarbonCo.,Ltd.制造的"N550"
*3N-(1,3-二甲基-丁基)-N'-苯基对苯二胺，由OuchiShinkoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的"Nocrac6C"
*4由NipponPetrochemicalsCo.,Ltd.制造的"NissekiNeorejin"
*5二硫化二苯并噻唑，由OuchiShinkoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的"NoccelerDM-P"
*6N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，由OuchiShinkoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的"NoccelerCZ-G"
[表2]
气密层用橡胶组合物
*7由JSRCorporation制造的"溴化丁基(Bromobutyl)"
*2由AsahiCarbonCo.,Ltd.制造的"N550"
*8由J.M.HuberCorporation制造的"POLYFILDL"
*9由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造的"No.2锭子油"
*10由NipponPetrochemicalsCo.,Ltd.制造的"NissekiNeorejin"
*5二硫化二苯并噻唑，由OuchiShinkoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的"NoccelerDM-P"
*11N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺，由OuchiShinkoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的"NoccelerNS-P"
表1所述的橡胶组合物和表2所述的橡胶组合物分别应用于表3和表4所示的侧补强橡胶层和气密层的组合，并且根据常规方法制造具有215/45ZR17尺寸的各自具有图1所示结构的子午线轮胎。通过以下方法测定所述轮胎的剥离抵抗力和缺气保用耐久性。表3和4示出其结果。
(2)剥离抵抗力
将所述侧补强橡胶层和所述气密层粘合在一起并硫化以制备具有20mm宽度的样带。在各样品的侧补强橡胶层和气密层之间的界面进行剥离试验以测定在那时产生的力。另外，为了便于比较，结果作为指数表示，其中指数100表示实施例1的剥离抵抗力的值。较大的指数值表示较高的剥离抵抗力。
(3)缺气保用耐久性
将各样品轮胎在常压下组装至轮辋，充入230kPa的内压，并允许在38℃的室温下放置24小时。然后，将阀芯拔出以使内压与大气压平衡，将所述轮胎在负荷4.17kN、速度89km/h和室温38℃的条件下各自进行转鼓驱动试验。在上述条件下测定直至故障的行驶距离，并且结果作为指数表示，其中指数100表示比较例1的缺气保用耐久性的值。较大指数值表示较好的缺气保用耐久性。
[表3]
[表4]
表3和4表明，当所述侧补强橡胶层用橡胶组合物和所述气密层用橡胶组合物两者都包含相同的硫化促进剂并且此外，所述侧补强橡胶和所述气密层之间的剥离抵抗力设置为比特定值高时，所述侧面补强型缺气保用轮胎可以改善侧补强橡胶层和内层之间的粘合性，其显著改善了缺气保用耐久性。
<实施例11至17、比较例7至11>
使用捏合机在大约130℃下将如表5所示的除硫化和硫化促进剂以外的组分混合并捏合3.0分钟。然后，添加硫磺和硫化促进剂，并使用双轴开炼辊在大约100℃下将组分混合并捏合另外的2.0分钟，并作为包括阻挡层和橡胶层的预定厚度的片材取出。由所述片材来制备实施例和比较例用样片。
(评价)
(1)耐污染性
将在含有一定量污染物的污染橡胶和白色橡胶之间、各自包括为各实施例和比较例而制备的样片的橡胶层压体硫化，如此硫化的层压体在放入100℃的恒温槽48小时前后，通过使用分光光度计CM-700d(由KonicaMinolta,Inc.制造)测定在白色橡胶表面上的色差，由此评价耐污染性。表5示出评价结果。
此处，参考定义为100的比较例7的耐污染性，显示作为相对值的耐污染性的评价结果。较大的相对值表示较高的耐污染性，意味较好的结果。
(2)粘合性
制备评价样品，并根据JISK6256评价为各实施例和比较例制备的样片，由此评价对邻接橡胶的粘合性。表5示出评价结果。
另外，参考定义为100的实施例16的耐污染性，显示作为相对值的对邻接橡胶的粘合性的评价结果。较大的值表示较高的耐污染性，意味较好的结果。
[表5]
*1由JSRCorporation制造的溴化丁基2255
*2AsahiCarbonCo.,Ltd.制造的#55-NP
*3MiyoshiOil&FatCo.,Ltd.制造的MXST
*4由SanshinChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的SancelerDM-TG、由SanshinChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的SancelerM
*5SanshinChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的SancelerCM-G、由OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的NoccelerNS-P、由OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的NoccelerDZ
*6由OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的NoccelerTOT-N、由PuyangWillingChemicalsCo.,Ltd.在中国濮阳市工业和商业示范区制造的TBzTD
*7由SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造的SOXINOLD-G
表5所示的结果表明，实施例11至17对胎侧胶都具有较高的耐污染性和优异的粘合性。另外，发现在轮胎制造期间实施例11至17没有橡胶焦烧发生。另一方面，比较例的粘合性不足。
产业上的可利用性
根据本发明，提供在含非二烯橡胶的橡胶构件和含二烯橡胶的橡胶构件之间具有高粘合性的橡胶层压体；通过使用所述橡胶层压体而制造的、在侧补强橡胶层和气密层之间具有高粘合性、具有优异的缺气保用耐久性的缺气保用轮胎；和包括对胎侧胶具有高粘合性而耐污染性优异的着色层的充气轮胎。结果，如此提供的缺气保用轮胎和充气轮胎可使用较长时间，这提供有用的工业效果。
附图标记翻译
1胎圈部
2胎侧部
3胎面部
4子午线胎体
4a卷起胎体帘布层
4b下垂胎体帘布层
5带束
6气密层
7侧补强橡胶层
8胎圈芯
9胎圈填胶
10胎侧胶
20阻挡层
30着色层
100充气轮胎
200胎侧部

Claims (10)

1.一种橡胶层压体，其包括：含非二烯橡胶的橡胶构件A和含二烯橡胶的橡胶构件B，所述橡胶构件A和所述橡胶构件B彼此层压，
其中所述橡胶构件A和所述橡胶构件B各自包含相同类型的硫化促进剂，
在所述橡胶构件A中加入的所述硫化促进剂的含量为AI，所述橡胶构件B中加入的所述硫化促进剂的含量为AR的情况下，AR/AI之比为0.7～1.1，
其中所述非二烯橡胶为丁基系橡胶、丙烯腈橡胶和乙烯-丙烯共聚物的至少一种。
2.根据权利要求1所述的橡胶层压体，其中所述硫化促进剂为噻唑系硫化促进剂。
3.根据权利要求2所述的橡胶层压体，其中所述硫化促进剂为二硫化二苯并噻唑。
4.根据权利要求1所述的橡胶层压体，其中相对于每100质量份橡胶组分，所述橡胶构件A包含0.1质量份以上的所述硫化促进剂。
5.根据权利要求4所述的橡胶层压体，其中相对于每100质量份橡胶组分，所述橡胶构件A包含0.5质量份至3.0质量份的所述硫化促进剂。
6.根据权利要求1所述的橡胶层压体，其中相对于每100质量份橡胶组分，所述橡胶构件B以0.1质量份以上的量包含所述硫化促进剂。
7.根据权利要求6所述的橡胶层压体，其中相对于每100质量份橡胶组分，所述橡胶构件B以0.5质量份至3.0质量份的量包含所述硫化促进剂。
8.一种缺气保用轮胎，其包括：一对胎侧部；从各所述胎侧部延续的胎面部；在一对胎圈部之间环状地延伸以补强各部的胎体；设置在所述胎体的轮胎内表面侧的气密层；一对设置在所述胎侧部的胎体内表面和所述气密层之间的具有新月形横截面的侧补强橡胶层，
其中使用根据权利要求1至6任一项所述的橡胶层压体，所述气密层由所述橡胶构件A组成，且所述侧补强橡胶层由所述橡胶构件B组成，和
其中所述侧补强橡胶层和所述气密层之间的剥离抵抗力为3.5N/mm以上。
9.根据权利要求8所述的缺气保用轮胎，其中所述气密层具有6.0*10-10cm3·cm/cm2sec·cmHg以下的空气透过系数。
10.一种充气轮胎，其在轮胎侧部沿宽度方向的外侧上夹着阻挡层形成有着色层，其中使用根据权利要求1至6任一项所述的橡胶层压体，所述阻挡层由所述橡胶构件A组成，所述轮胎侧部的橡胶由所述橡胶构件B组成。
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