CN103339243A - 润滑脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种润滑脂组合物，其包含：至少一种矿物基础或合成基础油，单独地或为混合物形式；至少一种脂肪酸简单或复合金属皂作为增稠剂；至少一种二硫代氨基甲酸钼；以及石墨。本发明可用于机动车传动装置的等速万向节。

Description

润滑脂组合物
本发明涉及润滑脂组合物，其可用于寻求具有低摩擦系数的润滑脂的机动车传动装置或其它齿轮机构的等速万向节。
传动或机械耦接接头是由几个部件组成的机械系统，所述几个部件相对于彼此是可移动的或是可变形的，这允许两个旋转部件相互驱动，在运行过程中其转轴占据可变的相对位置。换句话说，其为能够将一个轴的转动传递至相对于第一个轴可移动的另一个轴的连接。如果在任何瞬间所有轴的转速都相等，则将传动接头称为等速万向节。
等速万向节内的运动是复杂的，具有滚动、滑动和转动的组合。这其中发生在组件的接触表面上的磨损以及在表面之间的显著摩擦力。磨损可导致接头失效，而摩擦力可导致驱动系统中的噪音、振动和摇动。
因此，用于等速万向节的润滑脂应该具有抗磨效果并优选具有低摩擦系数，以减少或防止噪音、振动和摇动。
各种已知的添加剂有助于减少磨损和/摩擦。因此，已知的用于等速万向节的润滑脂经常含有抗磨添加剂例如含磷或者含磷和硫的化合物，和摩擦改性剂例如含钼的有机化合物，其可以影响这些性能中的任一个或甚至二者。使用固体润滑剂作为摩擦改性剂，诸如二硫化钼(MoS2)或二硫化钨(WS2)或石墨也是已知的。
专利申请FR 2723747公开了用于等速万向节的高温润滑脂，其包含矿物和/或合成基础油、聚脲增稠剂和作为固体润滑剂的MoS2、以及石墨和至少一种有机钼化合物，优选二硫代氨基甲酸钼。所述固体润滑剂石墨、MoDTC、PTFE，使得可以减少昂贵的固体润滑剂MoS2的含量，但是不能完全替代MoS2。
MoS2型固体润滑剂具有高成本并在配方中引入高的金属含量，其由于环境原因是不可取的。该申请没有启示通过其它固体润滑剂完全替代MoS2来降低所述润滑脂中金属(Mo)的含量。所公开组合物的钼含量为至少约5000ppm。
没有提到允许优化润滑脂的磨损和/或摩擦性能的具体钼和石墨含量。该申请没有启示用锂皂替代聚脲作为增稠剂。
用聚脲增稠的润滑脂在技术上生产更复杂，特别是由于在它们的制造中所使用的组分诸如异氰酸酯和胺类具有高毒性并且在储存过程中不是非常稳定。不得不采取的预防措施使得生产方法更复杂并且更昂贵。原材料的可利用性与用金属皂、特别是用锂和锂络合物增稠的润滑脂的那些相比也更低。聚脲具有优越的耐热性，但其触变性也导致在机械应力下的解构和储存时的硬化问题。因此，用于等速万向节的技术上更容易并且更经济的润滑脂将优选自使用脂肪酸金属皂作为增稠剂的无毒无害材料来配制润滑脂。
用于等速万向节的某些商品化润滑脂例如由矿物和/或合成基础油、由锂或锂络合物增稠剂以及由量为大约3质量％(表示Mo含量为约18000ppm)的二硫化钼MoS2来配制。低于该MoS2含量，所述磨损和摩擦性能不足。
专利EP 0708172描述了一种用于等速万向节的具有低摩擦系数的润滑脂，所述润滑脂包含基础油、简单或复合锂皂增稠剂、一种或更多种含有MoDTC或MoDTP型的钼的有机组分、至少一种二硫代磷酸锌、含磷和硫且不含金属的极压剂、氧化的蜡的钙盐、磺化石油的钙盐或芳族烷基磺酸盐的钙盐。所公开的组合物实例具有导致环境问题的高钼含量(大约8500ppm)和/或高磷含量(约2000ppm的磷)。
没有提及可以用其它添加剂部分替代包含钼和/或磷的化合物用以降低所述组合物中的金属含量，或允许保存或改善这些润滑脂的性能(特别是关于磨损和摩擦)的最佳钼含量。
出版物“Effect of graphite on friction and wear characteristics ofmolybdenum dithiocarbamate”，Y.Yamamoto等，Tribology Letters，第17卷，第1期，2004年7月，公开了石墨在特定的润滑油角鲨烷中对MoDTC的抗性能的提升效果。这种改进在琥珀酰亚胺分散剂的存在下是特别可观的。该文件不涉及润滑脂领域。该研究限于单一天然润滑油并且与润滑脂领域无关。没有公开基础油、石墨和MoDTC与对于润滑脂配方来说所必需的其它组分(特别是增稠剂)的具体组合。因此，绝对不可能从该出版物中总结出在包含特定增稠剂的润滑脂中是否将再现石墨对MoDTC的摩擦和磨损性能的提升效果。没有进行钼和石墨含量的优化。
专利申请WO 2007/085643公开了用于等速万向节的润滑脂组合物，所述润滑脂组合物用聚脲增稠、包含0.1至5重量％的WS2、0.1至5重量％的二硫代磷酸锌和/或二硫代氨基甲酸钼。该申请还公开了在润滑脂中使用石墨或MoS2作为添加剂的可能性。然而，没有推荐使用石墨(或MoS2)与MoDTC组合，因为根据该申请这种组合对润滑脂的抗磨性质和摩擦系数具有不利影响。
因此，需要用于等速万向节的润滑脂，其包含无毒的、易得的和廉价的原材料，容易制备，具有减少的钼(Mo)和磷(P)含量并具有对于此应用来说足够的抗磨性能和摩擦性能(低摩擦系数)。
申请人已示出，用于等速万向节的用脂肪酸金属皂增稠并包含与二硫代氨基甲酸钼相组合的石墨的润滑脂，可以满足上面所讨论的需求。
根据本发明的这些润滑脂与已知的基于锂皂的用于等速万向节的润滑脂相比具有改进的抗磨性能。摩擦性能与已知的润滑脂的摩擦性能相当。此外，这些润滑脂可以以与现有技术的润滑脂相比具有较低的钼和任选地较低的磷的含量来实现这些性能。
发明内容
本发明涉及润滑脂组合物，其包含：
a.一种或更多种矿物或合成基础油，单独地或为混合物形式
b.作为增稠剂的一种或更多种脂肪酸简单或复合金属盐，
c.至少一种二硫代氨基甲酸钼，
d.石墨。
优选地，根据本发明的润滑脂组合物具有为100至2800ppm，优选1500至2500ppm，优选1700至2300，优选2000至2200ppm的钼含量。
优选地，根据本发明的润滑脂组合物包含0.5至3.0质量％，优选0.7至2.0质量％的石墨。
更优选地，根据本发明的润滑脂组合物含有的所述组合物中以ppm计的钼含量和石墨的质量百分数之间的Mo/[石墨]比为1250至1550，优选1300至1500。
根据一个实施方案，根据本发明的润滑脂组合物含有含量小于1500ppm，优选小于1200ppm的磷。
根据一个实施方案，根据本发明的润滑脂组合物含有含量小于1500ppm的锌。
根据一个优选实施方案，根据本发明的润滑脂组合物不含固体润滑剂MoS2。
根据另一个优选实施方案，根据本发明的润滑脂组合物不含任何聚四氟乙烯固体润滑剂。
优选地，作为增稠剂，根据本发明的润滑脂组合物仅包含一种或更多种脂肪酸简单或复合金属盐。
优选地，根据本发明的润滑脂组合物包含单独或为混合物形式的至少一种简单或复合的锂、钠、钙、钡或钛皂，作为增稠剂。
还更优选地，根据本发明的润滑脂组合物包含一种或更多种简单或复合锂皂作为增稠剂。
根据一个实施方案，根据本发明的润滑脂组合物包含矿物基础油(a)和合成基础油(a)，其优选选自聚α烯烃。
根据一个优选实施方案，根据本发明的润滑脂组合物还包含聚合物(e)，其优选选自聚异丁烯、烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚α烯烃，优选聚异丁烯。
根据本发明的润滑脂组合物还可以包含一种或更多种含磷和硫的抗磨和/或极压添加剂(f)，优选选自二硫代磷酸锌。
优选地，根据本发明的润滑脂组合物具有为300至1200ppm，优选400至1000ppm，优选500至900ppm的磷含量。
优选地，根据本发明的润滑脂组合物含有为500至1400ppm，优选600至1300ppm，优选800至1000ppm的锌含量。
根据一个实施方案，根据本发明的润滑脂组合物包含：
●70至94％的基础油(a)，
●5至25％的增稠剂(b)，
●1至5％的MoDTC(c)和石墨(d)的混合物。
根据另一个实施方案，根据本发明的润滑脂组合物包含：
●70至94％的基础油(a)，
●5至25％的增稠剂(b)，
●1至5％的MoDTC(c)和石墨(d)的混合物，
●由一种或更多种聚合物(e)组成的可能的其余部分，所述聚合物选自聚异丁烯、烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚α-烯烃，优选聚异丁烯。
根据一个优选实施方案，根据本发明的润滑脂组合物包含：
●70至93.9％的基础油(a)，
●5至23.5％的增稠剂(b)，
●1至5％的MoDTC(c)和石墨(d)的混合物，
●0.1至1.5％的一种或更多种含磷和硫的抗磨和/或极压添加剂(f)，优选选自二硫代磷酸锌。
根据另一个优选实施方案，根据本发明的润滑脂组合物包含：
●70至93.9％的基础油(a)，
●5至23.5％的增稠剂(b)，
●1至5％的MoDTC(c)和石墨(d)的混合物，
●0.1至1.5％的一种或更多种含有磷或含磷和硫的抗磨添加剂(f)，优选选自二硫代磷酸锌。
●由一种或更多种聚合物(e)组成的可能的其余部分，所述聚合物选自聚异丁烯、烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚α烯烃，优选聚异丁烯。
本发明还涉及润滑脂组合物例如上述的那些作为用于机动车传动装置的等速万向节的润滑脂的用途。
本发明还涉及填充有如上所述的润滑脂组合物的等速万向节之一。
具体实施方式
润滑剂基础油(a)
用于根据本发明的组合物中的所述基础油或其它基础油可以是源自根据API(美国石油学会)分类中所定义类别的I至IV组的矿物或合成油。
根据本发明的矿物基础油包括通过原油的常压和真空蒸馏，然后进行精炼操作如溶剂提取、脱沥青、溶剂脱蜡、加氢处理、加氢裂化和加氢异构化、加氢精制得到的所有类型的基础油。
根据本发明的润滑脂组合物的基础油还可以为合成油，诸如某些酯、硅氧烷、聚亚烷基二醇、聚丁烯、聚α烯烃(PAO)、烷基苯、烷基萘。
基础油也可以是天然来源的油，例如醇和羧酸酯类，它们可从天然资源如向日葵、油菜籽、棕榈油等中得到。
优选地，在根据本发明的组合物中，聚α烯烃(PAO)型合成油与矿物油组合存在。所述聚α烯烃例如由具有4至32个碳原子的单体(例如辛烯、癸烯)得到。它们的重均分子量通常为250至3000。
设置基础油的混合物，使得其根据标准ASTM D445的40℃粘度为30至140cSt，优选50至100cSt。为此，可以使用广泛的轻质聚α烯烃例如PAO 6(40℃下为31cSt)、PAO 8(40℃下为48cSt)，或重质聚α烯烃例如PAO 40(40℃下为400cSt)或PAO 100(40℃下为1000cSt)。
增稠剂(b)
根据本发明的润滑脂是用脂肪酸金属皂增稠的。
脂肪酸金属皂可以单独制备或在润滑脂的制造过程中原位制备(在后一种情况下，将一种或更多种脂肪酸溶解在基础油中，然后加入适当的金属氢氧化物)。这些增稠剂是润滑脂领域常用的产品，易得并且廉价。它们通过组合有良好的机械性能、良好的耐热性和良好的耐水性而呈现出最佳的技术折衷。
优选使用具有通常包含10至28个碳原子、饱和或不饱和的、最后羟基化的长链的脂肪酸。
长链脂肪酸(通常包含10至28个碳原子)为例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生四烯酸、山萮酸、油酸、亚油酸、芥酸及其羟基化衍生物。12-羟基硬脂酸是此类别中最公知的衍生物，并且是优选的。
这些长链脂肪酸一般来自植物油如棕榈油、蓖麻油、菜籽油、葵花油等，或来自动物脂肪(牛脂、鲸油等)。
可以使用一种或更多种长链脂肪酸来形成所谓的简单皂。
也可以组合使用一种或更多种长链脂肪酸与具有含至多8个碳原子的烃短链的一种或更多种羧酸形成所谓的复合皂。
用于制皂的皂化剂可以是锂、钠、钙、钡、钛、铝的金属化合物，优选锂和钙的金属化合物，优选这些金属的氢氧化物、氧化物或碳酸盐。除了具有球形凝胶结构的简单或复合铝皂外，金属皂，特别是锂、钠、钙、钡、钛的金属皂形成纤维结构。
在根据本发明的润滑脂中，可以使用具有或不具有相同金属阳离子的一种或更多种金属化合物。因此，可以使用锂皂与较低比例的钙皂组合。这具有改善润滑脂的耐水性的优点。
金属皂在根据本发明的润滑脂中的用量为约5至20重量％，优选8至15重量％，优选10至12％，通常11重量％。通常调节金属皂的量以得到根据NLGI分类的00级、0级、1级或2级的润滑脂。
优选地，根据本发明的润滑脂主要包含脂肪酸金属皂作为增稠剂。这意味着，与其它增稠物质的重量百分数相比，简单或复合的脂肪酸金属皂一起在根据本发明的润滑脂中占最大的重量百分数。
优选地，根据本发明的润滑脂主要包含简单或复合锂皂作为增稠剂。这意味着，与其它增稠物质的重量百分数相比，简单或复合锂皂一起在根据本发明的润滑脂中占据最高的重量百分数。
优选地，在根据本发明的润滑脂组合物中，简单或复合的脂肪酸金属皂的量占增稠物质的总重量的至少50重量％，甚至更优选至少80重量％。
优选地，在根据本发明的润滑脂组合物中，简单或复合锂皂的量占增稠物质的总重量的至少50重量％，甚至更优选至少80重量％。
根据一个实施方案，根据本发明的润滑脂可以包含简单或复合的脂肪酸金属皂作为主要增稠剂，以及较少量的其它增稠剂如聚脲，或膨润土或铝硅酸盐型的无机增稠剂。
优选地，根据本发明的润滑脂不含聚脲型增稠剂，所述聚脲型增稠剂技术上制造更复杂，特别是由于在它们的制造中所使用的组分诸如异氰酸酯和胺类具有高毒性并且在储存过程中不是非常稳定。
甚至更优选地，根据本发明的润滑脂只包含简单或复合的脂肪酸金属皂作为增稠剂。
还更优选地，根据本发明的润滑脂只包含锂的简单或复合脂肪酸金属皂作为增稠剂。
二硫代氨基甲酸钼和石墨：
根据本发明的润滑脂组合物包含石墨和二硫代氨基甲酸钼，其赋予本发明的润滑脂组合物与已知商品化的润滑脂相比改善的抗磨性能。这些性能可以在比已知润滑脂所含的钼含量更低的钼含量下获得。
优选地，根据本发明的润滑脂的钼含量为1000至2800ppm。
优选地，Mo/[石墨]比(在所述组合物中以ppm计的钼含量和石墨的质量百分数之间)为1250至1550。实际上可以看出，当这些化合物以上述比例存在时，所述润滑脂组合物还具有很好的抗磨和摩擦性能，与已知的商品化润滑脂相当。而且，这些性能是在钼含量和任选地其它金属元素如锌的含量，或磷元素的含量低于已知润滑脂中的含量下获得。
可以达到这些性能，而不需要向根据本发明的润滑脂组合物添加固体润滑剂添加剂如MoS2或聚四氟乙烯(PTFE)粉末。含磷添加剂，特别是抗磨添加剂的可能含量，也可以很低。
二硫代氨基甲酸钼(DTCMo)(c)
根据本发明的组合物包含二硫代氨基甲酸钼，其为本领域技术人员熟知的摩擦改性剂。
这些二硫代氨基甲酸钼有机金属摩擦改性剂可以为例如对应于式(I)的二烷基二硫代氨基甲酸钼：
其中X1、X2、X3、X4为烷基链，优选含有2至13个碳原子，优选2至6个碳原子。
调节根据本发明的组合物的MoDTC的量使得其钼含量为1000至2800ppm，优选1500至2500ppm，优选1700至2300ppm，优选2000至2200ppm。
该含量可以根据通常技术：等离子体、原子吸收法、X射线荧光法测量。
不希望使用MoDTC作为润滑脂组合物中单一的添加剂(抗磨)。事实上，已知为了有效，MoDTC需要最小的活化温度和其它添加剂(抗磨、极压添加剂)的存在。
包含MoDTC而不含任何其它抗磨和/或极压添加剂的润滑脂可能无效，特别是在低温下。因此，在现有技术的润滑脂中，MoDTC与含磷添加剂例如二硫代磷酸酯组合。
在根据本发明的润滑脂中，MoDTC与石墨组合，这允许在低钼和磷水平下制备具有非常良好的磨损和摩擦性能的润滑脂。
当所述钼含量过低时，抗磨性能(特别是在高载荷下)将不足以用于等速万向节。
当所述钼含量过高(从而损害石墨)时，可以看出润滑脂的摩擦性能劣化。
此外，由于环境原因，不希望在润滑脂中具有过高的钼元素含量。超过上面提到的钼的阈值，没有观察到磨损方面的显著增益。
石墨(d)
根据本发明的润滑脂组合物包含石墨。石墨的存在(已知其作为固体润滑剂的性能)允许减少摩擦调节剂和含钼(并且任选含磷)的抗磨添加剂的含量，而不提供任何金属元素，同时保持适合应用于等速万向节的磨损和摩擦性能。
然而，用石墨完全替代这些钼添加剂是不可取的，因为石墨在强载荷下不是非常有效并且在这种润滑脂中可能产生磨损问题。而且，当石墨的量过高从而损害钼时，还发现磨损增加。
优选地，用于根据本发明的组合物的石墨为微米级粉末，具有约1至15μm的粒子尺寸以及例如其特征在于直径D50为3至8μm、优选5至7μm的尺寸分布。
根据本发明的润滑脂组合物优选包含0.5至3.0质量％的石墨，优选0.7至2.0％，优选0.75至1.7％，优选1.0至1.5质量％的石墨。
含磷和硫的化合物(f)
根据本发明的润滑脂任选地包含通常用于润滑脂和润滑剂配方中的含磷和硫的抗磨和极压添加剂。
这些为例如但不限于，硫代磷酸、硫代亚磷酸、这些酸的酯类、它们的盐类以及二硫代磷酸酯/盐，特别是二硫代磷酸锌。
特别优选式(II)的二硫代磷酸锌：
Figure BDA00003537066300101
其中R1、R2、R3、R4彼此独立地为线性或支化的包含1至24、优选3至14个碳原子的烷基基团或任选取代的包含6至30、优选8至18个碳原子的芳基基团。
这些不同的化合物可以在根据本发明的润滑脂组合物中单独使用或以混合物使用。其在根据本发明的组合物中的质量百分数优选占所述组合物的总重量的0.5至5重量％，优选0.7至2重量％，或甚至0.8至1.5重量％。将它们的量调节以观察钼和磷元素在根据本发明的组合物中的限制含量。
根据本发明的组合物的钼(Mo)含量为优选1000至2800ppm，优选1500至2500ppm，优选1700至2300ppm，优选2000至2200ppm。
根据本发明的组合物的磷(P)含量为优选少于1500ppm，优选少于1200ppm，优选300至1200ppm，优选400至1000ppm，优选500至900ppm。
该含量可以根据常规技术：等离子、原子吸收技术测量。
优选地，当所述组合物包含二硫代磷酸锌时，根据本发明组合物的锌含量少于1500ppm，优选500至1400ppm，优选600至1300ppm，优选700至1200ppm，优选800至1000ppm。
根据本发明的润滑剂组合物还可以包含含磷的抗磨和极压添加剂，例如磷酸烷基酯或膦酸烷基酯，磷酸，亚磷酸，亚磷酸和磷酸的单-、二-和三酯、及它们的盐。
根据本发明的润滑剂组合物还可以包含含硫的抗磨和极压添加剂，诸如二硫代氨基甲酸酯/盐类、噻二唑类和苯并噻唑类、含硫烯烃类。
其它添加剂：
根据本发明的润滑脂还可以包含适合其用途的任何类型的添加剂，例如抗氧化剂，诸如胺化或酚类抗氧化剂；防锈添加剂，其可以是含氧化合物如酯；以及铜钝化剂。
这些不同的化合物通常在润滑脂中以低于1质量％，或甚至0.5质量％的含量存在。
根据本发明的润滑脂还可以包含聚合物(e)，例如聚烯烃、聚异丁烯(PIB)、聚乙烯、聚丙烯、重质PAO、烯烃共聚物(OCP)例如氢化二烯-苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯(PMA)，含量一般为1至30％。例如，摩尔质量为15000至25000道尔顿的PIB将以一般为2至15质量％或5至10质量％的含量使用。
这些聚合物用以改善润滑脂的内聚性，从而更好地抵抗离心作用。这些聚合物也使得润滑脂与表面的粘附更佳，并且提高基础油部分的粘度并由此提高经历摩擦的部件之间的油膜厚度。
润滑脂的制备方法
根据本发明的润滑脂优选通过原位形成金属皂来制造。
一种或更多种脂肪酸在室温下溶解在一部分的基础油或基础油混合物中。该部分一般为成品润滑脂所含油的总量的约50％。脂肪酸可以是包含14至28个碳原子的长链酸以形成简单皂，任选地与包含6至12个碳原子的短链脂肪酸组合以形成复合皂。
在约60至80℃的温度下加入金属化合物，优选金属氢氧化物类型的。
因此，可以添加单一类型的金属或组合的几种金属。在根据本发明的组合物中优选的金属是锂，任选与较小比例的钙组合。
使脂肪酸通过一种或更多种金属化合物皂化的反应在约100至110℃的温度下进行。
随后通过将该混合物在约200℃的温度下烘焙来蒸发所形成的水。然后，润滑脂通过剩余的基础油部分冷却。
然后，在约80℃下引入添加剂。
然后捏合足够的时间以获得均匀的润滑脂组合物。
润滑脂的等级
润滑脂的稠度是在其静止时测量其硬度或流动性。其是通过具有给定尺寸和质量的锥的刺入深度来量化的。润滑脂预先进行混合。测量润滑脂稠度的条件由标准ASTM D217定义。
根据其稠度，润滑脂被分为在润滑脂领域中常用的9个NLGI(美国润滑脂协会)类别或等级。这些等级示于下表中。
根据本发明的润滑脂优选为根据ASTM D217稠度为265至430，优选265至385，优选265至340个1/10毫米的润滑脂。优选地，它们具有NLGI等级00、0、1或2，即，它们的稠度根据ASTM D217分别为400至430、或335至385、或310至340、或265至295个1/10毫米。
Figure BDA00003537066300121
润滑脂的等级
实施例：
1.润滑脂组合物的制备
利用包含用简单锂皂增稠的矿物和合成基础油的相同基础润滑脂来制备含有各种添加剂，尤其是石墨和二硫代氨基甲酸钼的润滑脂组合物，所述简单锂皂由一水合氢氧化锂(lithine)(LiOH.H2O)和12-羟基硬脂酸制备。
所述基础润滑脂的组成示于下表1中。术语“基础润滑脂”对于本领域技术人员而言通常是指仅含有基础油和增稠剂而没有添加剂的润滑脂组合物。
化合物 质量％
矿物油 80，85
合成油(PAO) 9，00
简单锂皂 10，15
表1基础润滑脂的组成
向该基础润滑脂中加入各种添加剂：用于改善内聚性和粘附性的聚合物(PIB)、抗磨剂(DTPZn)，和各种固体润滑剂：二硫化钼、石墨、MoDTC。
●使用的石墨为直径D50＝6μm的微米级粉末
●使用的MoDTC为二正丁基二硫代氨基甲酸钼，含有28质量％的钼。
●使用的MoS2为由尺寸为0.5至8μm，D50为约2μm的颗粒组成的微米级粉末。
所有制备的润滑脂具有根据NLGI分类的2级。
润滑脂A为用于等速万向节的商品化润滑脂，润滑脂E、I和J为根据本发明的。
所述润滑脂的质量组成以及其磨损和摩擦性能示于表2中。
磨损性能通过根据标准ASTM D2266在4球磨损测试(1小时，40kg载荷，75℃)后测量磨损直径(以毫米计)进行评价。根据STL S713100规范，用于等速万向节的润滑脂应导致小于50mm的磨损直径。
摩擦性能通过在下面的条件下在Cameron Plint筒体-平面摩擦计上测量平均摩擦系数进行评价：
-移动针：SKF100C6筒体(直径7mm×长度7mm)
-固定平面：没有THT的XC38，圆形抛光(Ra 0.8μm)
-行进：2.5mm
-频率：5等级，2.5至40Hz之间，+1/20减速器
-载荷：3等级，10、50、110N
-持续时间：20个序列，共1786秒
●稳定80秒的16个平稳期，在最后的40秒计算平均摩擦
●超过3个瞬时摩擦周期的2个快速获取
●2个功能步骤(初始磨合期+温度变化)
-温度：2个阶段：低温阶段(50℃)，然后是高温阶段(100℃)
-润滑脂体积：1g，在测试前作为薄而连续的膜分布。
所有含有与石墨组合的MoDTC的润滑脂，具有远低于商品化润滑脂A的钼含量，改进磨损性能。
润滑脂E和I具有另外优势：具有与商品化润滑脂A的量级的低摩擦系数。
Figure BDA00003537066300151

Claims (22)

1.一种润滑脂组合物，其包含：
a)一种或更多种矿物或合成基础油，单独地或为混合物形式，
b)作为增稠剂的一种或更多种简单或复合的脂肪酸金属皂，
c)至少一种二硫代氨基甲酸钼，
d)石墨。
2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物，其具有的钼含量为1000至2800ppm，优选1500至2500ppm，优选1700至2300ppm，优选2000至2200ppm。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的润滑脂组合物，其包含0.5至3.0质量％、优选0.7至2.0％的石墨。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的润滑脂组合物，其中所述组合物中以ppm计的所述钼含量和石墨的质量百分数之间的Mo/[石墨]比为1250至1550，优选1300至1500。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的润滑脂组合物，其含有含量小于1500ppm、优选小于1200ppm的磷。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的润滑脂组合物，其含有含量小于1500ppm的锌。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的润滑脂组合物，其不含MoS2固体润滑剂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的润滑脂组合物，其不含聚四氟乙烯固体润滑剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的润滑脂组合物，作为增稠剂其仅包含一种或更多种简单或复合的脂肪酸金属皂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的润滑脂组合物，其包含单独地或为混合物形式的至少一种简单或复合的锂皂、钠皂、钙皂、钡皂或钛皂作为增稠剂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的润滑脂组合物，其包含一种或更多种简单或复合的锂皂作为增稠剂。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的润滑脂组合物，其包含矿物基础油(a)和合成基础油(a)，优选选自聚α烯烃。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的润滑脂组合物，其还包含聚合物(e)，所述聚合物优选选自聚异丁烯、烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚α烯烃，优选选自聚异丁烯。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的润滑脂组合物，其还包含一种或更多种含磷和硫的抗磨和/或极压添加剂(f)，优选选自二硫代磷酸锌。
15.根据权利要求14所述的润滑脂组合物，其中所述磷含量为300至1200ppm，优选400至1000ppm，优选500至900ppm。
16.根据权利要求14或15中任一项所述的润滑脂组合物，其中所述锌含量为500至1400ppm，优选600至1300ppm，优选800至1000ppm。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的润滑脂组合物，其包含：
●70至94％的基础油(a)，
●5至25％的增稠剂(b)，
●1至5％的MoDTC(c)和石墨(d)的混合物。
18.根据权利要求1至4或7至13中任一项所述的润滑脂组合物，其包含：
●70至94％的基础油(a)，
●5至25％的增稠剂(b)，
●1至5％的MoDTC(c)和石墨(d)的混合物，
●由一种或更多种聚合物(e)组成的可能的其余部分，所述聚合物(e)选自聚异丁烯、烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚α-烯烃，优选聚异丁烯。
19.根据权利要求14至17中任一项所述的润滑脂组合物，其包含：
●70至93.9％的基础油(a)，
●5至23.5％的增稠剂(b)，
●1至5％的MoDTC(c)和石墨(d)的混合物，
●0.1至1.5％的一种或更多种含磷和硫的抗磨和/或极压添加剂(f)，优选选自二硫代磷酸锌。
20.根据权利要求14至17中任一项所述的润滑脂组合物，其包含
●70至93.9％的基础油(a)，
●5至23.5％的增稠剂(b)，
●1至5％的MoDTC(c)和石墨(d)的混合物，
●0.1至1.5％的一种或更多种含磷或者含磷和硫的抗磨和/或极压添加剂(f)，优选选自二硫代磷酸锌，
●由一种或更多种聚合物(e)组成的可能的其余部分，所述聚合物(e)选自聚异丁烯、烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚α烯烃，优选聚异丁烯。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的润滑脂组合物作为用于机动车传动装置的等速万向节的润滑脂的用途。
22.一种填充有根据权利要求1至20中任一项所述的润滑脂的等速万向节。
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