CN103305006A - 硅橡胶组合物 - Google Patents

Abstract

提供加成固化性硅橡胶组合物，其包括(A)具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷，(B)包含至少一个环己烯基烷基并且具有至少1000的平均聚合度的有机聚硅氧烷，(C)具有至少两个SiH基团的有机氢聚硅氧烷，(D)增强性二氧化硅，和(E)加成反应催化剂。可以从该组合物通过加成交联获得具有低的表面摩擦系数并且没有渗油的问题的硅橡胶。

Description

硅橡胶组合物

技术领域

本发明涉及硅橡胶组合物，由该组合物通过加成交联可以获得具有低表面摩擦系数的硅橡胶。

背景技术

硅橡胶通过利用其耐热性、耐寒性和电气性质而用作各种应用领域中的成型橡胶部件。其中，因为加成反应固化性硅橡胶组合物并不像有机过氧化物固化性组合物那样由于有机过氧化物分解形成副产物，并且由于安全、良好的外观、透明性、触感和耐久性，这些组合物被广泛用作婴儿用品如玩具、餐具、牙刷、奶瓶嘴，和婴儿模型，游泳和潜水器材如护目镜和气管，以及车辆部件的成型材料。

降低硅橡胶表面摩擦的已知方法是加入相容性小的油。在硅橡胶为二甲基聚硅氧烷的情形中，例如，在成型为片材之前将具有苯基的低粘度油加入其中。相容性小的苯基油渗出该片材并且铺展在表面上以致于片材可具有低表面摩擦系数。这些材料广泛用作车辆用渗油性(oil-bleeding)材料(参见WO2006/070947和JP-A2009-185254)。然而，这些渗油性材料具有渗过表面的油组分可能迁移到其他材料并引起污染的问题。从卫生方面，在奶嘴或哺乳应用中严格禁止使用苯基油。因此，对不含任何渗出油并具有低表面摩擦系数的材料存在需求。例如，由提出添加无烯基的聚合物的JP4755660已知不添加苯基油而提供光滑表面的手段。

引用文献列表

专利文献1：WO2006/070947

专利文献2：JP-A2009-185254

专利文献3：JP4755660(EP1958988)

发明内容

本发明的目的为提供加成固化性硅橡胶组合物，其不含相容性低的低粘度聚合物，并且固化成具有低表面摩擦系数的硅橡胶。

本发明人已经发现，当将在硅橡胶组合物中通常用作基础聚合物的含烯基的有机聚硅氧烷与具有高聚合度、室温下为生胶状的含环己烯基烷基的有机聚硅氧烷以特定比例组合时，得到提供具有低表面摩擦系数的硅橡胶的硅橡胶组合物。

本发明提供加成固化性硅橡胶组合物，包括：

(A)100重量份的无环己烯基烷基的有机聚硅氧烷，其每分子具有至少两个各自以不饱和双键CH₂＝CH-为末端的硅键合的烯基，由平均组成式(I)表示：

R¹ _aSiO_(4-a)/2    (I)

其中R¹各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基，并且a为1.5-2.8的正数，

(B)1-50重量份的有机聚硅氧烷，其每分子包含至少一个的硅键合的环己烯基烷基，并且具有至少1000的平均聚合度，

(C)每分子具有至少两个的硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，其量为0.2-20重量份每100重量份合计的组分(A)和(B)，

(D)增强性二氧化硅，具有通过BET法测定的至少50m²/g的比表面积，其量为10-100重量份每100重量份合计的组分(A)和(B)，以及

(E)催化量的加成反应催化剂。

典型地，该组合物在25℃下具有50-5000Pa·s的粘度并且用于液体注射成型。

发明的有益效果

将该硅橡胶组合物加成交联成具有低表面摩擦系数的硅橡胶。渗油的问题被克服。

具体实施方式

根据本发明，具有优异的光滑性的硅橡胶可以通过将特定量的组分(A)-(E)组合得到。具体地，将以下的(A)与(B)以特定比例组合以形成具有优异光滑性的有机硅弹性体：(A)每分子具有至少两个各自以不饱和双键CH₂＝CH-为末端的硅键合的烯基的无环己烯基烷基的有机聚硅氧烷，(B)具有环己烯基烷基(例如，环己烯基乙基，和优选地以在分子链末端的环己烯基烷基二有机甲硅烷氧基的形式)的有机聚硅氧烷，其典型地为生胶状。这消除了对渗出以在有机硅表面上形成油性膜的低粘度硅油的需求。

组分(A)为每分子具有至少两个各自以由CH₂＝CH-表示的不饱和双键为末端的硅键合的烯基的无环己烯基烷基的有机聚硅氧烷。其具有平均组成式(I)：

R¹ _aSiO_(4-a)/2      (I)

其中R¹各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子、优选1-8个碳原子的单价烃基，并且“a”为1.5-2.8、优选1.8-2.5、并且更优选1.95-2.05范围的正数。

由R¹表示的取代或未取代的单价烃基(与硅原子相连)的实例包括烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基和癸基，芳基如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基，芳烷基如苄基、苯基乙基和苯基丙基，末端为不饱和双键CH₂＝CH-的烯基(后文有时简称链烯基)如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基和辛烯基，以及其中部分或全部氢原子被卤素原子(如氟、溴和氯)、氰基等取代的上述基团的取代形式，如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基和氰基乙基。优选至少90％的R¹基团为甲基。

至少两个R¹基团必须为末端为不饱和双键CH₂＝CH-的烯基，优选具有2-8个碳原子、更优选具有2-6个碳原子。特别是，乙烯基最优选。

在有机聚硅氧烷(A)中，烯基含量优选为1.0×10^-6mol/g-5.0×10^-4mol/g、更优选1.0×10^-5mol/g-2.0×10^-4mol/g。含少于1.0×10^-6mol/g的烯基的有机聚硅氧烷可能具有太低的橡胶硬度并变成凝胶状。超过5.0×10^-4mol/g的烯基含量可能引起太高的交联密度，导致具有高硬度的脆性橡胶。烯基可以与分子链末端的硅原子(即在分子链末端的三有机甲硅烷氧基的硅原子)和/或分子链中途的硅原子(即，作为在分子链非末端位置的二有机硅氧烷单元中的硅原子上的侧链取代基)相连。

组分(A)根本区别于组分(B)在于组分(B)在分子中必须包含硅键合的环己烯基烷基而组分(A)不含环己烯基烷基作为烯基。

尽管有机聚硅氧烷(A)可以具有部分支化或环状结构，但其基本上具有线型结构，其在分子链任意一端用三有机甲硅烷氧基((R¹)₃SiO_1/2，其中R¹如上定义)封端，并且由重复的二有机硅氧烷单元((R¹)₂SiO_2/2)构成为主链。该有机聚硅氧烷通常具有与1500以下(具体地，100-1500)、优选约150-约1000、并且更优选约150-约600的平均聚合度(即重均聚合度)相应的分子量，并且希望在室温下(25℃±10℃)为自流动性液体。小于100的聚合度可能无法实现充分的橡胶感而具有超过1500的聚合度的有机聚硅氧烷具有过高的粘度而无法成型。

分子量(或聚合度)可以通过聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱、使用甲苯为展开溶剂而测定为重均分子量(或重均聚合度)。

组分(B)为分子中含至少一个的硅键合的环己烯基烷基的有机聚硅氧烷、典型地具有1000以上、优选2000以上的平均聚合度，其在室温下(25℃±10℃)为生胶状(即无自流动性的非液体)。优选地，其具有平均组成式(II)。

R² _bSiO_(4-b)/2              (II)

此处，R²各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子、优选1-8个碳原子的单价烃基，并且b为1.8-2.5、优选1.9-2.1、并且更优选1.98-2.01范围的正数。

该由R²表示的取代或未取代的单价烃基(与硅原子相连)与对R¹所例示的相同。实例包括烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基和癸基，芳基如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基，芳烷基如苄基、苯基乙基和苯基丙基，烯基(包括硅键合的末端为不饱和双键CH₂＝CH-的烯基)如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基、辛烯基和环己烯基乙基，以及其中部分或全部氢原子被卤素原子(如氟、溴和氯)、氰基等取代的上述基团的取代形式，如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基和氰基乙基。在全部R²基团中，至少1个、优选1-10个和更优选2-5个基团必须为环己烯基烷基如环己烯基乙基和环己烯基丙基。此处，环己烯基部分可以为2，3-或3，4-环己烯基或者这两者。被环己烯基取代的烷基优选为2-4个碳原子、优选2或3个碳原子的烷基如乙基和丙基。

在有机聚硅氧烷(B)中，环己烯基烷基的含量优选为1.0×10^-7mol/g-5.0×10^-4mol/g、更优选1.0×10^-6mol/g-2.0×10^-4mol/g。具有太低的环己烯基烷基含量时，可能得不到具有低表面摩擦系数的固化橡胶。太高的环己烯基烷基含量可能导致差的橡胶性能。

环己烯基烷基可以与分子链末端的硅原子(例如在分子链末端的三有机甲硅烷氧基的硅原子)和/或分子链中途的硅原子(即，作为在分子链非末端位置的二有机硅氧烷单元中的硅原子上的侧链取代基)相连。

除了环己烯基烷基之外，有机聚硅氧烷(B)可以含或不含烯基(例如如组分(A)中的以不饱和双键CH₂＝CH-为末端的烯基)。从低表面摩擦方面，优选组分(B)不含环己烯基烷基以外的烯基。

如组分(A)一样，尽管有机聚硅氧烷(B)可以具有部分支化或环状结构，但其基本上具有线型结构，其在分子链任意一端用三有机甲硅烷氧基((R²)₃SiO_1/2)封端，并且由重复的二有机硅氧烷单元((R²)₂SiO_2/2)作为主链构成。环己烯基烷基可以与分子链末端的硅原子和/或分子链中途的硅原子相连。希望包括至少一个与分子链末端的硅原子相连的环己烯基烷基。具体地，该有机聚硅氧烷具有线型结构，其中在分子链相对末端的至少一个、优选两个三有机甲硅烷氧基((R²)₃SiO_1/2)为环己烯基烷基二有机甲硅烷氧基如环己烯基乙基二甲基甲硅烷氧基并且主链由重复的二有机硅氧烷单元((R²)₂SiO_2/2)组成，尽管其可以为部分支化或环状。该有机聚硅氧烷具有对应于至少1000的平均聚合度的分子量并且为生胶状，并且平均聚合度优选至少2000(具体地，2000-约50000)、并且更优选至少3000(具体地，3000-约20000)。小于1000的平均聚合度无法实现充分的橡胶感，导致粘性或油脂性的表面。

每100重量份的组分(A)，使用1-50重量份、优选2-20重量份量的含环己烯基烷基的生胶状的有机聚硅氧烷(B)。包含100重量份的组分(A)和少于1重量份的组分(B)的组合物可能不具有希望的低表面摩擦系数，而包含100重量份的组分(A)和大于50重量份的组分(B)的组合物可能具有太高的粘度而不能成型。

组分(C)为分子中具有至少两个、优选至少3个的硅键合的氢原子(或SiH基团)的有机氢聚硅氧烷。组分(C)用作通过在其分子中的SiH基团与组分(A)(和任选地组分(B))中的末端为不饱和双键CH₂＝CH-的硅键合的烯键之间发生氢化硅烷化或加成反应以导致交联的机理将组合物固化的固化剂或交联剂。需要指出的是，一般地，SiH基团并不经历与组分(B)中的环己烯基烷基、典型地为环己烯基乙基的氢化硅烷化或加成反应。

作为组分(C)优选的是分子中具有至少2个、优选至少3个、更优选3-100个、并且最优选3-50个的硅键合的氢原子(即SiH基团)有机氢聚硅氧烷，由平均组成式(III)表示：

R³ _cH_dSiO(_4-c-d)_/2         (III)

此处，R³为取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基，c为0.7-2.1的正数，d为0.001-1.0的正数，并且c+d之和为0.8-3.0。

由R³表示的单价烃基与上述对R¹所例示的相同，但优选不含脂肪族不饱和度如烯基。优选地，c为0.8-2.0，d为0.01-1.0，并且c+d为1.0-2.5。该有机氢聚硅氧烷的分子结构可以为线型、环状、支化或三维网状。更优选为硅原子数(即聚合度)为每分子约2-约300、最优选约4-约150并且其在室温(25℃)下为液体的有机氢聚硅氧烷。硅键合的氢原子可以位于分子链的末端和/或分子链的中途位置(即分子链的非末端位置)。

有机氢聚硅氧烷(C)的实例包括：

1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、

1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、

三(氢二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、

三(氢二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷、

甲基氢环聚硅氧烷、

甲基氢硅氧烷/二甲基硅氧烷环状共聚物、

三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢聚硅氧烷、

三甲基甲硅烷氧基-封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、

二甲基氢甲硅烷氧基-封端的二甲基聚硅氧烷、

二甲基氢甲硅烷氧基-封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、

三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢硅氧烷/二苯基硅氧烷共聚物、

三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢硅氧烷/二苯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、

三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢硅氧烷/甲基-苯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、二甲基氢甲硅烷氧基-封端的甲基氢硅氧烷/-二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷共聚物、

二甲基氢甲硅烷氧基-封端的甲基氢硅氧烷/-二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、

由(CH₃)₂HSiO_1/2单元、(CH₃)₃SiO_1/2单元和SiO_4/2单元组成的共聚物、

由(CH₃)₂HSiO_1/2单元和SiO_4/2单元组成的共聚物、

由(CH₃)₂HSiO_1/2单元、SiO_4/2单元和(C₆H₅)₃SiO_1/2单元组成的共聚物、以及其中部分或全部甲基被其他烷基(如乙基)或苯基替代的上述聚合物的取代形式。需要指出的是，除非特别指明，“封端”意指分子链两端用所述基团将硅氧烷封端。

每100重量份合计的组分(A)和(B)，加入0.2-20重量份、优选0.3-10重量份量的作为组分(C)的有机氢聚硅氧烷。如果加入组分(C)的量太小，交联可能不足，并且可能形成粘性或油脂性的橡胶。太多量的组分(C)可能导致包含气泡或难以从模具中脱除的成型部件。换而言之，由于以上同样的原因，加入组分(C)的量，使得作为组分(C)的有机氢聚硅氧烷中的硅键合的氢(或S iH)与组分(A)以及任选的组分(B)中的全部的硅键合的烯基(即末端为不饱和双键：CH₂＝CH-的烯基)的摩尔比(SiH/烯基)可以为0.8/1-10.0/1、具体地为1.0/1-5.0/1。

组分(D)为增强性二氧化硅，加入其以对硅橡胶组合物提供改善的机械强度。为此目的，二氧化硅应当具有通过BET吸附法测定的至少50m²/g、优选100-450m²/g、更优选100-350m²/g的比表面积。具有少于50m²/g的比表面积的二氧化硅可能提供不足的硬度并且降低成型部件的透明性，而具有超过450m²/g比表面积的二氧化硅可能阻碍配混操作。

增强性二氧化硅的实例包括气相二氧化硅和沉淀二氧化硅(或湿法二氧化硅)。尽管可以如上使用二氧化硅，优选在使用前用表面疏水剂对其预处理或通过在与组分(A)进行捏合过程中添加表面处理剂对其进行处理。此处使用的表面处理剂可以选自包括烷基烷氧基硅烷、烷基氯硅烷、烷基硅氮烷、硅烷偶联剂、钛酸酯系处理剂和脂肪酸酯的公知试剂。可以一次或多次使用两种以上的试剂。

每100重量份的合计的组分(A)和(B)，加入10-100重量份、优选10-50重量份量的作为组分(D)的增强性二氧化硅。该范围之外，少量的组分(D)可能实现不足的增强效果，而太多量的组分(D)可能不利地影响加工性、机械强度和动态疲劳耐久性。

组分(E)为加成反应催化剂。合适的催化剂包括铂系催化剂如铂黑、氯化铂、氯铂酸、氯铂酸与一元醇的反应物、氯铂酸-烯烃络合物、和双乙酰乙酸铂与铂族金属催化剂如钯和铑系催化剂。可以以催化量使用催化剂，其典型地为约0.5-约1000ppm、具体地约1-约500ppm的铂族金属，基于组分(A)和(B)的总重量。

如果需要组合物中可以配混其他组分。包括填料如石英粉、硅藻土、碳酸钙，导电剂如炭黑、导电性氧化锌和金属粉末，氢化硅烷化抑制剂如含氮化合物、炔属化合物、磷化合物、腈类化合物、羧酸酯/盐、锡化合物、汞化合物和硫化合物，耐热性改善剂如氧化铁和氧化铈，内脱模剂如二甲基硅油，粘合性改善剂，以及触变剂。

硅橡胶组合物可以通过混合上述组分来制备。该组合物优选在室温下(25℃±10℃)为液体。具体地，其在25℃具有50-5000Pa·S、更具体地为100-3000Pa·s的粘度。值得注意的是，粘度可以通过旋转粘度计例如BL、BH、BS或锥板型粘度计测定。

硅橡胶组合物可以根据标准方法进行成型和固化。有利地，使用液体注射成型。对于固化，热处理(或1次固化)可以在120-230℃下进行约3秒-约10分钟、优选在150-210℃下进行约5秒-约3分钟。任选地，固化组合物可以在150-220℃下、具体为180-210℃下后固化(或2次固化)约1-约4小时、具体约1-约2小时。

实施例

通过解释的方式而非通过限制的方式给出本发明的实施例。实施例中，所有的份为以重量计。

实施例1

将70份用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端并且具有750平均聚合度的液体二甲基聚硅氧烷(1)与25份具有300m²/g比表面积气相二氧化硅(Aerosil300，Nippon Aerosil Co..Ltd.)、5份六甲基二硅氮烷以及1.0份水在室温下混合30分钟。将混合物加热至150℃，搅拌3小时，并且冷却，得到硅橡胶基体。向95份的该硅橡胶基体，加入10份液体二甲基聚硅氧烷(1)和2.5份含有在分子链每端引入的一个环己烯基乙基二甲基甲硅烷氧基(即每分子两个甲硅烷氧基)并且具有6000的平均聚合度的二甲基聚硅氧烷生胶(2)，接着搅拌30分钟。接着，加入1.5份在分子链两端和分子链中途(即分子链的非末端位置)具有SiH基团的作为交联剂的甲基氢聚硅氧烷(聚合度：40，SiH含量：0.00725mol/g)、和0.05份乙炔基环己醇作为反应抑制剂。搅拌该混合物15分钟，得到通过BS型粘度计用No.7转子以10rpm测定在25℃具有200Pa·s粘度的硅橡胶组合物。

将100份该硅橡胶组合物与0.1份铂催化剂(Pt浓度1wt％)混合并在120℃下加压固化10分钟以形成一次固化的试验片。将该固化片在烘箱中在150℃进行后固化1小时以形成2次固化试验片。根据JIS K6249测定1次、2次固化的试验片的动态摩擦系数。结果示于表1。

实施例2

通过如实施例1中同样的程序制备试验片，除了生胶(2)的量变为1.0份。测定其摩擦系数，结果示于表1。

实施例3

通过如实施例1中同样的程序制备试验片，除了生胶(2)的量变为5.0份。测定其摩擦系数，结果示于表1。

实施例4

通过如实施例1中同样的程序制备试验片，除了代替生胶(2)而加入2.5份的二甲基聚硅氧烷生胶(3)，二甲基聚硅氧烷生胶(3)在分子链每端含一个环己烯基乙基并且在分子链中途(在分子链的非末端位置)平均含两个环己烯基乙基，并且具有8000的平均聚合度。测定其摩擦系数，结果示于表1。

实施例5

通过如实施例4中同样的程序制备试验片，除了生胶(3)的量变为5.0份。测定其摩擦系数，结果示于表1。

实施例6

通过如实施例4中同样的程序制备试验片，除了生胶(3)的量变为10.0份。测定其摩擦系数，结果示于表1。

比较例1

通过如实施例1中同样的程序制备试验片，除了代替生胶(2)而加入5.0份的二甲基聚硅氧烷生胶(4)，二甲基聚硅氧烷生胶(4)用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端并具有8000的平均聚合度(乙烯基含量：2.5×10^-6mol/g)。测定其摩擦系数，结果示于表2。

比较例2

通过如实施例1中同样的程序制备试验片，除了代替生胶(2)而加入5.0份的液体二甲基聚硅氧烷(5)，二甲基聚硅氧烷(5)用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端并且通过旋转粘度计测定在25℃下具有60000mPa·s的粘度。测定其摩擦系数，结果示于表2。

比较例3

通过如实施例1中同样的程序制备试验片，除了代替生胶(2)而加入5.0份的液体二甲基聚硅氧烷(6)，二甲基聚硅氧烷(6)用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端并且通过旋转粘度计测定在25℃下具有1000mPa·s的粘度。测定其摩擦系数，结果示于表2。

比较例4

通过如实施例1中同样的程序制备试验片，除了省去生胶(2)。测定其摩擦系数，结果示于表2。

表1

表2

实施例7

使用捏合机，将由作为主链的二有机硅氧烷单元的99.850mol％二甲基硅氧烷单元和0.125mol％甲基乙烯基硅氧烷单元与作为分子链末端基团的0.025mol％二甲基乙烯基甲硅烷氧基组成、并且具有约6000的平均聚合度的线型有机聚硅氧烷生胶(7)100份，具有200m²/g的BET比表面积的气相二氧化硅(Aerosil 200，Nippon Aerosil Co.，Ltd.)35份，作为分散剂具有3.5的平均聚合度的硅烷醇封端的二甲基聚硅氧烷6份、以及六甲基二硅氮烷0.1份混炼。没有热处理在室温(21℃)下配混这些组分。

向100份该配混物加入2.5份二甲基聚硅氧烷生胶(8)，二甲基聚硅氧烷生胶(8)在分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端，平均每分子在分子链中途(即作为主链的非末端位置的二有机硅氧烷单元中的硅原子上的取代基)包含1个的硅键合的环己烯基乙基，并且具有6000平均聚合度。将其混合到均匀。将该组合物在70kgf/m²和120℃下加压固化10分钟以形成一次固化的试验片。固化片在150℃进行后固化1小时以形成2次固化的试验片。测定1次、2次固化的试验片的动态摩擦系数。结果示于表3。

比较例5

通过如实施例7中同样的程序制备试验片，除了代替生胶(8)而加入2.5份的二甲基聚硅氧烷生胶(9)，二甲基聚硅氧烷生胶(9)用三甲基甲硅烷氧基在分子链两端封端并且具有6000的平均聚合度。测定其摩擦系数，结果示于表3。

比较例6

通过如实施例7中同样的程序制备试验片，除了代替生胶(8)而加入5.0份的二甲基聚硅氧烷生胶(9)，二甲基聚硅氧烷生胶(9)用三甲基甲硅烷氧基在分子链两端封端并且具有6000的平均聚合度。测定其摩擦系数，结果示于表3。

表3

Claims (2)

1.加成固化性硅橡胶组合物，包括：

(A)100重量份的无环己烯基烷基的有机聚硅氧烷，其每分子具有至少两个各自以不饱和双键CH₂＝CH-为末端的硅键合的烯基，由平均组成式(I)表示：

R¹ _aSiO_(4-a)/2    (I)

其中R¹各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基，并且a为1.5-2.8的正数，

(B)1-50重量份的有机聚硅氧烷，其每分子包含至少一个的硅键合的环己烯基烷基，并且具有至少1000的平均聚合度，

(C)每分子具有至少两个的硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，其量为0.2-20重量份每100重量份合计的组分(A)和(B)，

(D)增强性二氧化硅，具有通过BET法测定的至少50m²/g的比表面积，其量为10-100重量份每100重量份合计的组分(A)和(B)，以及

(E)催化量的加成反应催化剂。

2.权利要求1的组合物，其在25℃下具有50-5000Pa·s的粘度并且用于液体注射成型。