CN103296237A - 包括有机和无机混合物的涂层的隔膜和包括该隔膜的电池 - Google Patents

包括有机和无机混合物的涂层的隔膜和包括该隔膜的电池 Download PDF

Info

Publication number
CN103296237A
CN103296237A CN2013100645806A CN201310064580A CN103296237A CN 103296237 A CN103296237 A CN 103296237A CN 2013100645806 A CN2013100645806 A CN 2013100645806A CN 201310064580 A CN201310064580 A CN 201310064580A CN 103296237 A CN103296237 A CN 103296237A
Authority
CN
China
Prior art keywords
barrier film
coating
polyvinylidene fluoride
solvent
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013100645806A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103296237B (zh
Inventor
洪起哲
朴明国
朴镇奎
郑准镐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cheil Industries Inc
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN103296237A publication Critical patent/CN103296237A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103296237B publication Critical patent/CN103296237B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/426—Fluorocarbon polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/457—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种包括有机和无机混合物的涂层的隔膜和包括该隔膜的电池。该隔膜包括有机和无机混合物的涂层，该有机和无机混合物含有聚偏二氟乙烯均聚物、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、溶剂、和无机颗粒，其中在涂层中剩余100ppm以下的量的溶剂。在隔膜中，将具有极好的粘附性和散热性的涂层强力地粘附到基底膜上，从而实现隔膜的热收缩的有效抑制。进一步地，本发明也公开了一种电化学电池，将表现极好的粘附性和能够抑制热收缩的隔膜应用于该电化学电池以防止由于过热引起的电极短路，从而改善稳定性和使用寿命。

Description

包括有机和无机混合物的涂层的隔膜和包括该隔膜的电池
技术领域
本发明涉及一种包括有机和无机混合物的涂层（涂布层）的隔膜，以及一种包括该隔膜的电池。
背景技术
用于电化学电池的隔膜是指设置在电池内的中间层，其将正极和负极彼此隔离，同时保持离子导电率从而使得电池能够充电和放电。
近来开发的电化学电池具有更轻更薄的结构，以改善电子设备的便携性，如移动设备和笔记本计算机，同时确保在电动车辆等中使用的高输出和高容量。因此，要求电池的隔膜厚度薄重量轻，同时确保高粘附和基于高热阻的形状稳定性，以便产生高容量电池。
例如，韩国专利No.0775310公开了一种隔膜，其包括通过在基底膜（base film）一面或两面上涂覆无机颗粒和有机粘合剂聚合物形成的有机/无机混合物涂层。
当在易受热影响的基底膜上形成含有无机颗粒的涂层时，改善了涂层的散热，但是经受粘附的劣化。另一方面，当增加无机颗粒的含量以获得足够的散热时，降低了涂层中的无机粘合剂聚合物的含量，从而引起粘附的进一步的劣化。
在这种情形下，降低涂层和基底膜之间的粘附，以减弱涂层抑制基底膜的热收缩的力，从而在包含隔膜的电池过热后，使得其难以防止正极和负极之间的短路。
因此，与现有的有机粘合剂组分比较，必需使用表现更高的粘附的有机粘合剂，作为用于基底膜的涂覆剂（涂布剂，coating agent）。然而，提供高粘附的有机粘合剂具有这样的难题，即不能溶解在低沸点溶剂如丙酮中。此外，当高沸点溶剂用于溶解有机粘合剂时，在其上形成和干燥涂层之后，在隔膜上剩余大量的溶剂，从而引起粘附的劣化。
由于这样的问题，不能将表现高粘附力的有机粘合剂用作涂覆剂的组分，因而，需要一种包括涂层的隔膜，其中涂层通过克服这样的问题表现极好的散热性和粘附性。
发明内容
为了解决背景技术的这样的难题，本发明人开发了一种隔膜，其包括利用含有聚偏二氟乙烯均聚物和无机颗粒的涂覆剂在基底膜上形成的涂层，以提供极好的散热性和极好的粘附性。
本发明的一个方面提供一种隔膜，其包括利用含有具有1,000,000g/mol以上的重均分子量的聚偏二氟乙烯，和能够溶解聚偏二氟乙烯均聚物的溶剂在基底膜上形成的涂层，以提供极好的粘附性，其中涂层中溶剂的剩余量（残留量）是100ppm以下。
本发明的另一个方面提供一种隔膜，其中利用含有无机颗粒和聚偏二氟乙烯的涂覆剂，在基底膜上形成具有极好的粘附性和极好的散热性的涂层，因此可以强力地将涂层粘附到基底膜上，以实现隔膜的热收缩的有效抑制。
本发明的进一步的方面提供一种电化学电池，其包括根据本发明的隔膜，以在电池的使用后，防止由于热量的产生造成的电极的短路，并且该电化学电池具有轻的重量、纤薄的结构、和/或高的容量。
根据一个方面，本发明提供一种隔膜，其包括含有聚偏二氟乙烯均聚物、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、溶剂、和无机颗粒的有机和无机混合物的涂层，其中所述溶剂以100pm以下的量残留在涂层中。
根据另一个方面，本发明提供一种电化学电池，其包括隔膜、正极、负极、和电解质。
电化学电池可以是锂可再充电电池（锂可充电电池）。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明的实施方式。此处，将省略本领域的技术人员显然易见的细节的描述。
本发明的一个方面提供一种隔膜，其包括含有聚偏二氟乙烯均聚物、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、溶剂、和无机颗粒的有机和无机混合物的涂层，其中所述溶剂以100pm以下的量残留在所述涂层中。
根据本发明，优选地，聚偏二氟乙烯（PVdF）均聚物具有1,000,000g/mol以上的重均分子量，更优选1,000,000g/mol至1,200,000g/mol。
在这个分子量范围内，聚偏二氟乙烯均聚物可以改善涂层和基底膜之间的粘附性，以实现聚烯烃基底膜的热收缩的有效抑制，该基底膜易受热影响，并且可在涂层和电极之间提供良好的粘附性，以实现电极之间的短路的有效抑制。
同样，在这个分子量范围内，可以顺利地将聚偏二氟乙烯均聚物溶解在DMF中，因此可以防止DMF的过多的使用，和干燥过程期间的可能的缺点。
根据本发明，优选地，聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物具有800,000g/mol以下的重均分子量，更优选600,000g/mol至800,000g/mol。
在聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物的这个分子量范围内，隔膜具有极好的电解质浸渍（impregnation），从而包含隔膜的电池可以实现有效的电力输出。
在本发明使用的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物中，尽管不特别地限制聚偏二氟乙烯和六氟丙烯中的每一个的含量，但是基于共聚物的总重量，六氟丙烯可以以按重量计0.1至40％的量存在。
优选地，本发明中使用的溶剂是能够充分溶解聚偏二氟乙烯均聚物的溶剂，更优选地，能够充分地溶解具有高分子量的聚偏二氟乙烯均聚物的溶剂，还有更优选地，能够充分地溶解具有1,000,000g/mol以上的重均分子量的聚偏二氟乙烯均聚物的溶剂。表述“充分溶解聚偏二氟乙烯均聚物”是指，将有机粘合剂充分溶解在溶剂中，以用作涂覆剂。例如，当在25°C下混合和搅拌聚偏二氟乙烯均聚物和溶剂4小时时，在不能溶解在溶剂中的有机粘合剂的余量小于或等于1wt％的情形下，可以认为，聚偏二氟乙烯均聚物充分溶解在溶剂中。
溶剂可以具有140°C以上的沸点。溶剂的实例可以包括二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）、二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）等。可以单独使用或以其组合的形式使用这些溶剂。
根据本发明，无机颗粒可以选自由Al2O3、SiO2、B2O3、Ga2O3、TiO2和SnO2组成的组，而不限于那些。可以单独或以其两种或多种的结合的形式使用这些无机颗粒。
优选地，无机颗粒是Al2O3颗粒。
尽管不特别地限制特定的平均颗粒尺寸，优选地，无机颗粒具有从1nm至2,000nm的平均颗粒尺寸，更优选从100nm至1,000nm。在该尺寸范围内，无机颗粒可以防止涂覆加工性和涂覆剂内分散性的劣化、机械性能的劣化，以及通过增加涂层的密度使得适当的涂层厚度调节的电阻的增加。进一步地，可以在涂层中产生适当尺寸的孔，从而在电池的充电和放电后降低内部短路的可能性。
尽管不特别地限制有机和无机混合物的涂层中的特定比率，但是根据固体含量，基于100重量份的涂层，涂层可以含有：5至10重量份的聚偏二氟乙烯均聚物；5至20重量份的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；0至0.0001重量份的溶剂；以及70至90重量份的无机颗粒。
在这个范围内，无机颗粒可以提供热稳定性，即，耐热性和散热性，有机粘合剂可以提供粘附性的充分改善，可以通过防止涂覆加工性和涂覆剂的分散的劣化，形成相对平坦的形状的涂层。
具体地，在这个含量范围内，有机粘合剂可以防止无机颗粒的量的过量的减少，同时充分改善涂层的粘附性，从而提供适当的散热性和耐热性。
进一步地，在这个含量范围内，无机颗粒可以通过充分的散热实现隔膜的热收缩的有效抑制，同时使得能够加入期望的量以上的有机粘合剂，以提供强的粘附性。
进一步地，在用于溶解聚偏二氟乙烯均聚物的溶剂的该含量比率内，可以将最终的涂层中的剩余的溶剂的量减少到预定的范围以下，优选地100ppm以下，从而防止由于在最终的涂层中剩余的溶剂过量导致的涂层的粘附的劣化。
在表述“0至0.0001重量份”的溶剂中，“0至”不意味着涂层不含有任何溶剂，而是意味着涂层含有接近于0的量的溶剂，或由于机械设备测量的限制，通过0值表达。
根据本发明，有机和无机混合物的涂覆剂含有作为有机粘合剂聚合物树脂的聚偏二氟乙烯均聚物和聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，和无机颗粒。涂覆剂可以进一步含有适当的溶剂和其他添加剂。
在本发明使用的涂覆剂的制备中，可以分别地将聚偏二氟乙烯均聚物、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、和无机颗粒溶解在适当的溶剂中，并将它们彼此混合。
例如，可以将聚偏二氟乙烯均聚物制备成聚合物溶液，通过将聚偏二氟乙烯均聚物溶解在二甲基甲酰胺（DMF）中获得该聚合物溶液。将聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物制备成聚合物溶液，通过将聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物溶解在丙酮中获得该聚合物溶液，以及将无机颗粒制备成无机分散剂，通过将无机颗粒溶解在丙酮中获得该无机分散剂。
可以在适当的溶剂中混合聚合物溶液和无机分散剂，以制备涂覆剂。
本发明中使用的溶剂的实例可以包括酮如丙酮，或醇如甲醇、乙醇、异丙醇，等等，而不限于那些。在涂覆后的干燥之后，这些溶剂提供使得能够容易去除的优势。
根据本发明，可以通过利用球磨机、珠磨机或螺旋混料器充分地搅拌聚合物溶液、无机分散剂和溶剂获得的混合物的形式制备涂覆剂。
可以通过在基底膜的一面或两面上涂覆涂覆剂，之后干燥涂覆剂来制备本发明的隔膜。
为了利用涂覆剂涂覆基底膜，可以没有限制地使用本领域已知的任何典型的涂覆方法。例如，可以使用浸涂、模压涂覆、辊涂、或刮刀式涂覆。可以单独或以其结合的形式使用这些涂覆方法。
优选地，通过浸涂来形成隔膜的涂层。
更具体地，与用通过以特定比率混合前述组分制备的涂覆剂填充的镀槽一起，使聚烯烃基底膜经过镀槽，同时利用麦勒棒（Mayer bar）调整涂覆量，然后使其经受干燥，以在基底膜上形成涂层。
在本发明的隔膜上的最终的涂层中，可以剩余100ppm以下的量的用于溶解聚偏二氟乙烯均聚物的溶剂。
此处，在涂层中100ppm以下的剩余的溶剂量在技术上意味着溶剂的剩余量超过0且小于或等于100ppm。优选地，溶剂的剩余量超过10ppm且小于或等于100ppm。
此处，可以通过利用涂覆剂涂覆聚烯烃基底膜以及干燥获得涂层。更具体地，可在120°C下将涂层干燥0.03小时。
如果在隔膜的涂层中剩余的溶剂量超过100ppm，可能存在这样的问题，即，由于溶剂的过量，有机粘合剂成分不能表现充分的粘附。结果，由于粘附的劣化，涂层不能实现基底膜的热收缩的有效抑制，通过在电池的充电和放电后参与电化学反应阻碍电池的性能，以及在电池的过热后引起电极的短路。
在包含涂层的隔膜的制作中，如上文描述的，以其中将有机粘合剂溶解在适当的溶剂中的溶液的形式制备涂覆剂的有机粘合剂组分。
当将低沸点溶剂如丙酮用作溶剂以制备涂覆剂时，可以容易地干燥溶剂，因而，在其上形成涂层之后，溶剂完全不在最终的隔膜中残留。然而，因为这样的低沸点溶剂不能溶解具有1,000,000g/mol以上的重均分子量的聚偏二氟乙烯均聚物，所以不能利用这样的溶剂制备涂覆剂。
另一方面，当使用高沸点溶剂，如DMF、DMSO、DMAc、NMP，等等时，溶剂能够溶解具有高分子量的聚偏二氟乙烯均聚物。然而，通过本领域的典型的涂覆和干燥过程，不能令人满意地干燥这样高沸点的溶剂，其可以在涂层中过量残留。
因此，当将高分子量的聚偏二氟乙烯均聚物用作涂覆剂的粘合剂组分时，常规的隔膜不能解决由过多剩余的溶剂量引起的问题。
因而，在根据本发明的隔膜中，将具有1,000,000g/mol以上的重均分子量的聚偏二氟乙烯均聚物用作涂覆剂的有机粘合剂组分，并且在涂层中，将剩余的用于溶解聚偏二氟乙烯均聚物的溶剂的量调节为100ppm以下。
通过实施例，可以如下测量涂层中的剩余的溶剂的量。例如，当将DMF用作用于溶解聚偏二氟乙烯均聚物的溶剂时，将特定量的涂层（或特定量的具有涂层的隔膜）在甲醇中浸泡约4小时，以从涂层萃取DMF。然后，通过气相色谱分析含有DMF的甲醇，以测量涂层中剩余的DMF的量。
根据本发明，优选地，有机和无机混合物的涂层具有0.01μm至20μm的厚度，更优选1μm至15μm。在这个厚度范围内，可以形成适当的厚度的涂层，以具有极好的热稳定性和粘附，以及可以防止隔膜过度变厚，从而防止电池的内阻的增加。
根据本发明，聚烯烃基底膜可以选自由聚乙烯单层膜、聚丙烯单层膜、聚乙烯/聚丙烯双层膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层膜、和聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三层膜组成的组。
优选地，聚烯烃基底膜具有1μm至40μm的厚度，更优选1μm至25μm。在基底膜的这个厚度范围内，可以形成适当厚度的隔膜，从而防止正极和负极的短路，同时改善电池的稳定性。如果隔膜的厚度超过这个范围，则存在电池内阻增加的问题。
在包含有机和无机混合物的涂层的隔膜中，涂层和聚烯烃膜之间的剥离强度可以是50gf/cm2以上。在这个范围内，涂层具有良好的剥离耐性，在利用隔膜组装电池的过程中，防止无机颗粒与涂层的分离是可能的。进一步地，在这个范围内，隔膜在涂层和基底膜之间表现足够强的粘附性，以防止由于热引起的基底膜收缩，以及防止由于电池的过热引起的涂层和基底膜之间的分离，从而防止电极的短路，同时改善热稳定性。
此处，可以无限制地使用本领域已知的任何典型的方法测量涂层的剥离强度。
例如，可以如下测量涂层的剥离强度：将制备的涂层切割成1.5cm×7cm的试样，进而利用透明双面胶带（3M）将其强力地粘附到玻璃板上，之后利用抗张强度测定仪（UTM；Universal Test Machine）测量分离涂层需要的力。
当将包括根据本发明的有机和无机混合物的涂层的隔膜应用于电化学电池时，涂层对电池的电极可以表现20gf/cm2以上的粘附强度。在这个范围内，涂层和电极可以充分强力地粘附在一起，从而防止正极和负极的短路。另外，在高输出大容量电池的生产中，隔膜改善电池的稳定性和使用寿命。
此处，可以无限制地使用本领域已知的任何典型的方法测量涂层和电极之间的粘附强度。
例如，可以如下测量涂层和电极之间的粘附强度：将本发明的制备的隔膜放置在两个电极之间，以制备正极/隔膜/负极的电池叠层（stack），进而将其插入到铝袋中。然后，将电解质注入铝袋中，密封铝袋并形成单板电池（single-plate cell），进而使其在50°C下经受100kgf/cm2的力20秒，静置12小时。接下来，在分离每一个单板电池之后，将彼此结合的正极、隔膜和负极的电池叠层切割成1.5cm（MD）×7cm（TD）的尺寸，利用透明双面胶带（3M）将其粘附到玻璃板上，之后利用抗张强度测定仪（UTM；Universal Test Machine）测量电极和隔膜之间的粘附强度。
如在150°C下将隔膜静置1小时之后测量的，包括有机和无机混合物的涂层的隔膜在加工方向（MD）或横向（TD）中可以具有30％以下的热收缩率。在这个范围内，隔膜可以有效地防止电极的短路，从而改善电池的稳定性。
此处，可以无限制地使用本领域已知的任何典型的方法测量隔膜的热收缩率。
例如，可以如下测量隔膜的热收缩率：将制备的隔膜切割成约5cm（宽）×约5cm（长）的尺寸，在150°C下的腔室内静置1小时，之后测量MD和TD方向上的收缩程度，从而计算热收缩率。
根据另一个方面，本发明提供一种电化学电池，其包括含有有机和无机混合物的涂层的聚烯烃多孔隔膜、正极、和负极，利用电解质填充该电化学电池。
可以无限制地使用本领域已知的任何类型的电池。
本发明的电化学电池的实例可以包括锂可再充电电池，如锂金属可再充电电池、锂离子可再充电电池、锂聚合物可再充电电池、锂离子聚合物可再充电电池，等等。
根据本发明，本领域已知的任何典型的方法都可以无限制地用于电化学电池的制作。
例如，可以通过将包括根据本发明的有机和无机混合物的涂层的聚烯烃隔膜放置在正极和负极之间，以及利用电解质填充它们之间的空隙，制作根据本发明的电化学电池。
可以以电极活性物质和集电体的组件的形式制备根据本发明的电化学电池的电极（正极和负极），通过本领域使用的典型的方法组合电极活性物质和集电体。
正极包含正极活性物质，其使得锂离子能够可逆地嵌入（intercalation）和脱嵌（deintercalation）。这样的正极活性物质的实例可以包括锂和至少一种选自钴、锰和镍中的金属的复合金属氧化物，而不限于那些。可以多种方式测定金属元素之间溶解的锂的量。除了这些金属之外，正极活性物质可以进一步包括选自由Mg、Al、Co、Ni、K、Na、Ca、Si、Ti、Sn、V、Ge、Ga、B、As、Zr、Mn、Cr、Fe、Sr、V和稀土金属元素组成的组中的元素。优选地，正极是锂和选自由Co、Ni、Mn、Al、Si、Ti和Fe组成的组中的金属的复合金属氧化物，更优选锂钴氧化物（LCO，例如，LiCoO2）、锂镍钴锰氧化物（NCM，例如，Li[Ni(x)Co(y)Mn(z)]O2）、锂锰氧化物（LMO，例如，LiMn2O4、LiMnO2）、磷酸铁锂（LFP，例如，LiFePO4）、锂镍氧化物（LNO，例如，LiNiO2），等等。
负极包括负极活性物质，其使得锂离子能够可逆地嵌入和脱出。这样的负极活性物质的实例包括结晶碳或无定形碳、或碳复合物的含碳负极活性物质（热分解的碳、焦炭、石墨）、烧制的有机聚合物化合物、碳纤维、氧化锡化合物、锂金属、或锂和其他元素的合金。无定形碳的实例可以包括硬碳、焦炭、1500°C下烘制的中间相碳微球（MCMB）、1500°C下烘制的中间相沥青基碳纤维（MPCF），等等。结晶碳的实例可以包括石墨材料、特定的天然石墨、石墨化焦炭、石墨化MCMB、石墨化MPCF，等等。负极优选是结晶或无定形碳电极。
正极或负极可以通过在溶剂中分散电极活性物质、粘合剂、导电材料产生，如果需要还可以加入增稠剂以产生电极浆料组合物，然后将浆料组合物沉积到电极集电体上。正极集电体可以由铝、铝合金等制成。负极集电体可以由铜、铜合金等制成。正极集电体和负极集电体可以以箔或网的形式制成。
作为根据本发明的电池的集电体，可以不受限制地使用本领域已知的任何典型的集电体。
正极集电体的实例可以包括铝箔、镍箔、及其组合物，但不限于此。
负极集电体的实例可以包括铜箔、金箔、镍箔、铜合金箔、及其组合，但不限于此。
对于根据本发明的电池电解质，可以不受限制地使用本领域已知的任何典型的电化学电池的电解质。
电解质可以通过在有机溶剂中溶解或解离具有，例如A+B-结构的盐获得。
A+组分的实例，也就是阳离子可以包括碱金属离子，如Li+、Na+、或K+、及其组合，但不限于此。
B-组分的实例，也就是阴离子可以包括PF6 -、BF4 -、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、AsF6 -、CH3CO2 -、CF3SO3 -、N(CF3SO2)2 -、C(CF2SO2)3 -、及其的组合，但不限于此。
有机溶剂的实例可以包括碳酸丙烯酯（PC）、碳酸乙烯酯（EC）、碳酸二乙酯（DEC）、碳酸二甲酯（DMC）、碳酸二丙酯（DPC）、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、碳酸甲乙酯（EMC），γ-丁内酯，等等。这些物质可以单独使用或组合使用。
下面将参考某些实施例更详细地描述本发明。然而，可以理解，下面的实施例仅是为了示出而提供的，不解释为以任何方式对本发明的限制。
实施例1和比较例1至3
包括有机和无机混合物的涂层的隔膜的制备
实施例1
（1）涂覆剂的制备
1）将具有700,000g/mol的重均分子量的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯（′PVdF-HFP′）共聚物（21216，Solvay）以10wt％的量加入到丙酮中（Daejung Chemicals&Metals），之后在25°C下，利用搅拌器搅拌4小时，以制备第一聚合物溶液。
2）将具有1,100,000g/mol的重均分子量的聚偏二氟乙烯（′PVdF′）均聚物（5130，Sovay）以10wt％的量加入到DMF中（Daejung Chemicals&Metals），之后在25°C下，利用搅拌器搅拌4小时，以制备第二聚合物溶液。
3）将Al2O3颗粒（Nippon Light Metal Company,Ltd.）以25wt％的量加入到丙酮中（Daejung Chemicals&Metals），之后利用球磨机在25°C下研磨3小时用于分散，以制备无机分散剂。
以第一聚合物溶液：第二聚合物溶液：无机分散剂：溶剂（丙酮）的比率是1:1:3:6混合制备的第一聚合物溶液、第二聚合物溶液和无机分散剂，在25°C下，利用电力搅拌器搅拌2小时，以制备涂覆剂。
（2）隔膜的制备
通过浸涂，在9μm厚的聚乙烯单层基底膜的两面上沉积制备的涂覆剂，在120°C的温度和15m/s的风速下使其干燥0.03小时，以制备隔膜。在涂层中，隔膜具有60ppm的DMF余量，和6.9g/m2的涂覆剂负载量（装载量），涂层具有4.5μm的厚度。术语“涂覆剂负载量”是指每单位面积的涂层的重量。
比较例1
尽管利用丙酮取代DMF作为实施例1的（1）中用于制备第二聚合物溶液的溶剂，但是具有1,100,000g/mol的重均分子量的PVdF均聚物不能溶解在丙酮中。结果，不能制备涂覆剂。
比较例2
除了在实施例1的（2）中在90°C下进行干燥之外，以与实施例1相同的方式制备隔膜。
比较例3
除了在实施例1的（1）中不利用第二聚合物溶液，以第一聚合物溶液：无机分散剂：溶剂（丙酮）=2:3:6的比率混合第一聚合物溶液、无机
分散剂和溶剂（丙酮）制备涂覆剂之外，以与实施例1相同的方式制备隔
膜。
比较例4
除了在实施例1的（1）中使用具有500,000g/mol的重均分子量的PVdF均聚物之外，以与实施例1相同的方式制备隔膜。
比较例5
除了在实施例1的（1）中使用具有700,000g/mol的重均分子量的PVdF均聚物之外，以与实施例1相同的方式制备隔膜。
比较例6
除了在实施例1的（1）中使用具有900,000g/mol的重均分子量的PVdF均聚物之外，以与实施例1相同的方式制备隔膜。
在表1中，以重量份的方式，显示了在实施例1和比较例1至6中制备的涂覆剂的组合物。
表1
Figure BDA00002870375500151
下列表2显示了用于在实施例1和比较例2至6中制备的涂层的干燥条件、涂层厚度、和涂层的负载量。
为了参考，因为没有制备涂覆剂，因此在表2中没有列出比较例1。
表2
Figure BDA00002870375500161
实验实施例1
隔膜的涂层中剩余的溶剂的量的测量
将实施例1和比较例2至6中制备的每一个干燥的隔膜在甲醇中浸泡约4小时，以从隔膜萃取DMF。然后，通过气相色谱分析含有DMF的甲醇，以测量干燥的隔膜的涂层中剩余的DMF的量。在表3中显示了DMF剩余的量的测量结果。
实验实施例2
涂层和基底膜之间的剥离强度的测量
将实施例1和比较例2至6制备的每一个涂层切割成1.5cm×7cm的小块，以制备总共6个试样。利用透明双面胶带（3M）将每一个试样强力地粘附到玻璃板上，之后利用抗张强度测定仪（UTM；Universal TestMachine）测量分开涂层需要的力。在表3中显示了剥离强度的测量结果。
实验实施例3
隔膜的热收缩率的测量
将实施例1和比较例2至6制备的每一个隔膜切割成5cm×5cm的小块，以制备总共6个试样。将每一个试样在150°C下的腔室中静置1小时，之后测量每一个试样在MD和TD方向上的收缩程度，以计算热收缩率。在表3中显示热收缩率的测量结果。
实验实施例4
涂层和电极之间的粘附强度的测量
将实施例1和比较例2至6中制备的每一个隔膜放置在和粘合在锂可充电的电池的两个电极之间，以制备正极/隔膜/负极的电池叠层，进而将其插入到铝袋中。正极是锂钴氧化物（LCO）电极，负极是结晶碳电极。
然后，将电解质注入到铝袋中，密封铝袋，形成单板电池，进而使其在50°C下经受100kgf/cm2的力20秒，静置12小时。
接下来，在拆卸单板电池之后，将彼此粘合的正极、隔膜和负极的电池叠层切割成1.5cm（MD）×7cm（TD）的尺寸，利用透明双面胶带（3M）将其粘附到玻璃板上，之后利用抗张强度测定仪（UTM；Universal TestMachine）测量涂层和电极之间的粘附强度。在表3中显示了涂层和电极之间的粘附强度的测量结果。
实验实施例5
电池性能的测量
（1）锂可再充电电池的制备
1）正极的制备
将作为正极活性物质的96wt％的LiCoO2、作为导电材料的2wt％碳黑、和作为粘合剂的2wt％的PVdF加入到N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中，以制备阳性电极浆料。在作为正极集电体的15μm厚的Al箔上沉积阳性电极浆料，干燥，以制备正极，进而使其经受辊压（roll pressing）。
2）负极的制备
将作为负极活性物质的94wt％的碳粉末、作为粘合剂的5wt％的PVdF、和作为导电材料的1wt％炭黑加入到NMP中，以制备阴性电极浆料。在作为阴性电极集电体的10μm厚的铜箔上沉积负极浆料，干燥，以制备阴性电极，进而使其经受辊压。
3）电池的制备
以绕组（winding）的方式，将正极、负极以及实施例1和比较例2至6中制备的每一个隔膜结合，之后将电解质注入到组装结构中，从而制备锂可再充电电池。此处，通过将体积比为3:5:2的碳酸乙烯酯（EC）/碳酸甲乙酯（EMC）/碳酸二乙酯溶解到1.15M的六氟磷酸锂（LiPF6）中，以制备电解质。
（2）电池性能的测量
为了评价包括实施例1和比较例2至6的隔膜的锂可再充电电池的充电率，使具有900mAh的容量的每一个电池在0.2C、0.5C、1C、和2C的放电率下循环，根据表4中的充电率显示每一个电池的放电容量。
表3
Figure BDA00002870375500191
表4
Figure BDA00002870375500192
根据本发明，隔膜包括含有无机颗粒和聚偏二氟乙烯均聚物的涂层，其中在涂层中剩余100ppm以下的量的溶剂，因此隔膜在电池的过热之后表现极好的粘附和极好的形状稳定性。
具体地，在根据本发明的隔膜中，将聚偏二氟乙烯均聚物用作涂覆剂的有机粘合剂组分，其中隔膜的涂层改善了粘附性。
另外，在根据本发明的隔膜中，将具有极好的粘附性和极好的散热性的涂层强力地粘附到基底膜上，从而有效地抑制隔膜的热收缩。
进一步地，将表现极好的粘附性和能够抑制热收缩的隔膜应用于电池，以防止由于电池过热引起的电极的短路，从而改善了稳定性和使用寿命。
虽然本文公开了某些实施方式，但可以理解这些实施方式仅是以示例的方式提供的，且在没有背离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种变型、改变、和替换。因此，本发明的范围应由随附的权利要求和其等价物限定。

Claims (16)

1.一种隔膜，包括有机和无机混合物的涂层，所述涂层包含聚偏二氟乙烯均聚物、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、溶剂、和无机颗粒，
其中所述溶剂以100ppm以下的量残留在所述涂层中。
2.根据权利要求1所述的隔膜，其中所述聚偏二氟乙烯均聚物具有1,000,000g/mol以上的重均分子量。
3.根据权利要求2所述的隔膜，其中所述聚偏二氟乙烯均聚物具有范围从1,000,000g/mol至1,200,000g/mol的重均分子量。
4.根据权利要求1所述的隔膜，其中所述聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物具有800,000g/mol以下的重均分子量。
5.根据权利要求1所述的隔膜，其中，基于根据固体含量100重量份的所述涂层，所述涂层含有：5至10重量份的所述聚偏二氟乙烯均聚物；5至20重量份的所述聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；0至0.0001重量份的所述溶剂；和70至90重量份的所述无机颗粒。
6.根据权利要求1所述的隔膜，其中所述溶剂具有140°C以上的沸点。
7.根据权利要求6所述的隔膜，其中所述溶剂是选自由二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）、二甲基乙酰胺（DMAc）、和N-甲基吡咯烷酮（NMP）组成的组中的一种。
8.根据权利要求1所述的隔膜，其中所述无机颗粒包括选自由Al2O3、SiO2、B2O3、Ga2O3、TiO2和SnO2颗粒组成的组中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的隔膜，其中通过浸涂形成所述涂层。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的隔膜，其中所述涂层具有50gf/cm2以上的剥离强度。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的隔膜，其中在所述涂层和电极之间的粘附强度是20gf/cm2以上。
12.根据权利要求11所述的隔膜，其中所述电池是锂离子可再充电电池。
13.根据权利要求12所述的隔膜，其中所述电极包括正极和负极，所述正极选自由锂钴氧化物、锂镍钴锰氧化物、锂锰氧化物、锂铁磷酸盐和锂镍氧化物电极组成的组；并且所述负极是结晶或无定形碳电极。
14.根据权利要求1至9中任一项所述的隔膜，其中如在150°C下将所述隔膜静置1小时测量的，所述隔膜在加工方向（MD）或横向（TD）上具有30％以下的热收缩率。
15.一种电化学电池，包括正极、负极、电解质、和根据权利要求1至9中任一项所述的隔膜。
16.根据权利要求15所述的电化学电池，其中所述电化学电池是锂可再充电电池。
CN201310064580.6A 2012-02-29 2013-02-28 包括有机和无机混合物的涂层的隔膜和包括该隔膜的电池 Active CN103296237B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2012-0021140 2012-02-29
KR20120021140A KR101488919B1 (ko) 2012-02-29 2012-02-29 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103296237A true CN103296237A (zh) 2013-09-11
CN103296237B CN103296237B (zh) 2016-08-31

Family

ID=47844086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310064580.6A Active CN103296237B (zh) 2012-02-29 2013-02-28 包括有机和无机混合物的涂层的隔膜和包括该隔膜的电池

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9634311B2 (zh)
EP (1) EP2634842B1 (zh)
KR (1) KR101488919B1 (zh)
CN (1) CN103296237B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108461693A (zh) * 2018-03-31 2018-08-28 广东天劲新能源科技股份有限公司 一种可改善锂离子电池热冲击和短路隔膜的制备方法
CN109004161A (zh) * 2018-06-20 2018-12-14 上海恩捷新材料科技股份有限公司 粘结性电池隔膜及其制备方法
CN111933865A (zh) * 2020-06-30 2020-11-13 河北金力新能源科技股份有限公司 一种锂电池复合涂层隔膜浆料的制备方法、浆料、隔膜和高镍体系锂电池
CN114503352A (zh) * 2019-10-18 2022-05-13 株式会社Lg新能源 电化学装置用隔膜、包括隔膜的电化学装置和制备隔膜的方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013106021A1 (de) 2013-06-10 2014-12-11 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Ungefüllte und gefüllte Gussmasse, insbesondere zur Herstellung beschichteter Metallfolien, und deren Verwendung für Elektroden oder Separatoren in Akkumulatoren
KR20160108116A (ko) * 2015-03-05 2016-09-19 주식회사 엘지화학 접착력이 강화된 분리막을 포함하는 전지셀
JP6403277B2 (ja) * 2015-06-30 2018-10-10 オートモーティブエナジーサプライ株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法
KR101880237B1 (ko) 2015-08-28 2018-08-17 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 상기 다공성 내열층 조성물을 포함하는 분리막, 이를 이용한 이차 전지 및 이들의 제조 방법
KR101742881B1 (ko) * 2015-09-07 2017-06-01 롯데케미칼 주식회사 이온성 무기입자가 포함된 코팅 조성물 및 이를 이용한 레독스 흐름 전지용 분리막
WO2022047268A1 (en) * 2020-08-29 2022-03-03 Coreshell Technologies, Inc. Deposition of films onto battery material powders
KR20230074016A (ko) * 2021-11-19 2023-05-26 에스이에스 홀딩스 피티이. 엘티디. 전기화학 전지용 기능화된 분리기, 이를 이용해 제조된 전기화학 전지, 및 이들 각각의 제조 방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1381911A (zh) * 2001-04-07 2002-11-27 三星Sdi株式会社 用于具有凝胶型聚合物电解质的缠绕型锂二次电池的隔膜及其制备方法
US20070020525A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Lithium rechargeable battery
CN102088067A (zh) * 2009-12-04 2011-06-08 索尼公司 隔膜和电池

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3040757B1 (ja) 1998-11-09 2000-05-15 株式会社ジャパンエナジー リチウム２次電池用セパレータ材料
US20060105244A1 (en) * 2002-06-08 2006-05-18 Kejha Joseph B Lithium based electrochemical devices having a ceramic separator glued therein by an ion conductive adhesive
JP2006120462A (ja) * 2004-10-21 2006-05-11 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質電池
KR100775310B1 (ko) 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
KR100670483B1 (ko) * 2005-08-25 2007-01-16 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR100686848B1 (ko) * 2005-10-11 2007-02-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR100727248B1 (ko) * 2007-02-05 2007-06-11 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
WO2010071387A2 (ko) 2008-12-19 2010-06-24 주식회사 엘지화학 고출력 리튬 이차 전지
KR101187767B1 (ko) * 2010-03-17 2012-10-05 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
KR101243931B1 (ko) * 2010-06-14 2013-03-14 한양대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 세퍼레이터 및 이의 제조 방법
KR101394624B1 (ko) * 2010-08-13 2014-05-14 에스케이이노베이션 주식회사 폴리올레핀계 미세다공막 기재의 공극이 보호된 다층 복합 다공막 및 그 제조방법
KR101488917B1 (ko) * 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1381911A (zh) * 2001-04-07 2002-11-27 三星Sdi株式会社 用于具有凝胶型聚合物电解质的缠绕型锂二次电池的隔膜及其制备方法
US20070020525A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Lithium rechargeable battery
CN102088067A (zh) * 2009-12-04 2011-06-08 索尼公司 隔膜和电池

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108461693A (zh) * 2018-03-31 2018-08-28 广东天劲新能源科技股份有限公司 一种可改善锂离子电池热冲击和短路隔膜的制备方法
CN108461693B (zh) * 2018-03-31 2022-08-30 广东天劲新能源科技股份有限公司 一种可改善锂离子电池热冲击和短路隔膜的制备方法
CN109004161A (zh) * 2018-06-20 2018-12-14 上海恩捷新材料科技股份有限公司 粘结性电池隔膜及其制备方法
CN114503352A (zh) * 2019-10-18 2022-05-13 株式会社Lg新能源 电化学装置用隔膜、包括隔膜的电化学装置和制备隔膜的方法
CN111933865A (zh) * 2020-06-30 2020-11-13 河北金力新能源科技股份有限公司 一种锂电池复合涂层隔膜浆料的制备方法、浆料、隔膜和高镍体系锂电池

Also Published As

Publication number Publication date
US20130224553A1 (en) 2013-08-29
EP2634842A1 (en) 2013-09-04
US9634311B2 (en) 2017-04-25
KR20130099544A (ko) 2013-09-06
EP2634842B1 (en) 2016-09-14
CN103296237B (zh) 2016-08-31
KR101488919B1 (ko) 2015-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103296237B (zh) 包括有机和无机混合物的涂层的隔膜和包括该隔膜的电池
CN103296235B (zh) 包含无机和有机混合物的涂层的隔膜和包含其的电池
CN107925058B (zh) 二次电池用负极、其制造方法及包含其的二次电池
JP4777593B2 (ja) リチウムイオン二次電池の製造方法
US9685647B2 (en) Separator including coating layer and battery including the same
US10326141B2 (en) Nonaqueous electrolyte secondary battery and battery pack
CN103296236A (zh) 包括无机和有机混合物涂层的隔膜以及包括其的电池
US20160211512A1 (en) Negative-electrode active material and electric storage apparatus
KR20180107758A (ko) 이차전지 양극용 슬러리 조성물의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 이차전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
EP3016197B1 (en) Lithium secondary battery
KR20180108463A (ko) 이차전지 양극용 슬러리의 제조방법
KR20190056139A (ko) 이차전지용 양극 활물질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
JP2023506034A (ja) リチウム二次電池用正極、前記正極を含むリチウム二次電池
KR101753943B1 (ko) 리튬이차전지의 음극 형성용 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 제조한 음극을 포함하는 리튬이차전지
KR20190029320A (ko) 이중층 전극, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20180134615A (ko) 리튬 이차전지용 양극, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20180038764A (ko) 전극 활물질 슬러리 조성물 및 이를 이용한 전극을 포함하는 리튬 이차전지
JP2014165038A (ja) 非水電解質二次電池用電極材料とそれを用いた非水電解質二次電池
KR101730219B1 (ko) 리튬 이차전지용 집전체 및 이를 포함하는 전극
KR101906639B1 (ko) 리튬이차전지의 양극 형성용 조성물, 그리고 이를 이용하여 제조된 양극 및 리튬이차전지
WO2024040471A1 (zh) 正极极片及其制备方法、二次电池和用电装置
CN103296239B (zh) 包括密度控制的涂层的隔膜和包括该隔膜的电池
Jakóbczyk et al. Locust bean gum as green and water‑soluble binder for LiFePO
JP2024525891A (ja) 付着増進層がコーティングされた正極集電体及びその製造方法、それを含むリチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR20110103130A (ko) 수명 저하가 없는 급속 충전형 음극과 이를 포함하는 리튬 이차전지

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant