CN103274448A

CN103274448A - 一种硝酸银的提纯方法

Info

Publication number: CN103274448A
Application number: CN2013102423152A
Authority: CN
Inventors: 王伟; 顾小焱; 吕明; 王永旗; 萧瑞雪
Original assignee: TAICANG HUSHI REAGENT CO Ltd
Current assignee: TAICANG HUSHI REAGENT CO Ltd
Priority date: 2013-06-19
Filing date: 2013-06-19
Publication date: 2013-09-04

Abstract

本发明公开了一种硝酸银的提纯方法。本发明以工业级硝酸银为原料，加入去离子水搅拌溶解，再加入本公司自主研发的络合剂（A）使各种杂质水解沉淀，经过滤后的溶液采用常规方法收集得到提纯的硝酸银。用本发明得到的硝酸银纯度达到99.99%及以上，产率为95-98%，重金属和贵金属杂质离子含量均低于1ppm。本发明与现有技术相比，采用本公司自主研发的络合剂（A），可有效去除工业级硝酸银中的重金属和贵金属杂质离子，产品质量稳定，操作简便，能耗低，纯度高，具有工业化生产的前景。

Description

一种硝酸银的提纯方法

技术领域

本发明涉及一种硝酸银的提纯方法。

背景技术

硝酸银是一种重要的化工产品，是生产各种感光材料，银催化剂，触点材料，抗菌材料，氧化银以及超细银粉等白银精细化工产品的基础原料，在很多领域有着广泛的应用。

现有技术中，硝酸银常规的制备方法是以白银为原料，用稀硝酸溶解得到硝酸银溶液，经蒸发，浓缩，结晶等处理得到硝酸银产品。随着感光材料生产技术的发展，对硝酸银的质量及其杂质离子的含量提出了越来越高的要求，试剂级硝酸银(含量为99.5-99.8%)由于存在微量重金属和贵金属杂质离子影响感光材料的质量，已不能满足感光材料发展的需要，因此研制和生产高纯硝酸银(含量达到99.99%及以上)势在必然，这种高纯硝酸银单个重金属和贵金属杂质离子含量低于1ppm及以下。目前国内大多数厂家生产的硝酸银产品中重金属和贵金属杂质离子的含量无法达到上述要求。

中国专利01114721.0报道了一种高纯度硝酸银晶体的制备方法，该方法将白银溶解于硝酸，得到硝酸银溶液，通过向溶液中加入硝酸，提高硝酸的浓度，气体吹扫等手段改善和加强杂质离子的去除。不足之处在于在蒸发过程中部分硝酸分解为二氧化氮，必须吹入净化气体将氮化物赶出，能耗大，成本高，难以保证产品的质量；若吹脱的氮化物得不到有效的吸收，易污染大气环境；中国专利200810022872披露了一种高纯度硝酸银的制备方法，该方法以纯度为90%及以上的白银和稀硝酸进行反应，反应后加入计量的氧化银，在低温下析出杂质沉淀，经过滤除杂，浓缩，结晶，干燥等后处理得到目标产品。该方法在90℃的条件下加入计量的氧化银，-10℃的条件下将反应液中的杂质解析出来，操作繁琐，能耗大，难以控制产品中重金属和贵金属杂质离子的含量。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供一种硝酸银的提纯方法，以克服现有技术中制备高纯硝酸银工艺操作复杂，能耗大，成本高，重金属和贵金属杂质离子含量难以控制，影响产品质量的不足。

本发明的技术构思是这样的：

本发明以工业级硝酸银为原料，加入去离子水搅拌溶解，再加入本公司自主研发的络合剂（A）使各种杂质水解沉淀，经过滤后的溶液采用常规方法收集得到提纯的硝酸银。

本发明的技术方案：一种硝酸银的提纯方法，包括如下步骤：将工业级硝酸银加入去离子水中搅拌溶解，再加入络合剂(A)加热至50～60℃搅拌3～4h，静置0.5～1h，待杂质水解沉淀，过滤后向溶液加入活性炭搅拌1～2h，然后过滤除去活性炭，取滤液于60～65℃减压浓缩，获得纯化的硝酸银；

其中，所述的络合剂(A)为EDTA、NTA、NH₃、DTPA、EGTA和DEG的混合物，其混合的摩尔比为1:0.5～1:0.1～0.2:0.3～0.4:0.4～0.5:0.2～0.3，优选配比为1:0.67:0.15:0.39:0.46:0.28。

按照本发明，所述的硝酸银与去离子水的质量体积比为1:1.0-1.1，g/ml。所述硝酸银与络合剂(A)的质量比为1:0.15-0.18g/g。所述的硝酸银与活性炭的质量比为1:0.05-0.1，g/g。

所述的活性炭在使用前经过预处理，该预处理方法为：采用质量分数为5～8%的硝酸溶液浸泡活性炭24h，抽干后再用去离子水淋洗两遍活性炭，最终去除活性炭中的氯化物、硫酸盐及金属离子，然后烘干备用。

本发明纯化所用的工业级硝酸银,络合剂(A)的原料EDTA、NTA、NH3、DTPA、EGTA、DEG及活性炭在市场上均有出售，原料易得，所使用的本公司自主研发的络合剂(A)经处理后即可活化，能够重复使用，用本发明纯化方法获得的硝酸银纯度大于99.99%。

本发明的有益效果：

1.本发明采用的本公司自主研发的络合剂(A)，能有效去除工业级硝酸银中的杂质，得到的硝酸银纯度为99.99%以上，产率为95-98%，重金属和贵金属杂质离子含量均低于1ppm，纯化过程安全简便，节能减排；

2.本发明所用的本公司自主研发的络合剂(A)经活化可以循环使用，符合绿色化工，保护环境的要求；

3.本发明的方法操作简便，能耗低，能有效地去除硝酸银产品中的重金属和贵金属杂质离子，产品质量稳定，纯度高，具有工业化生产的前景。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。

实施例1

将1000g工业级硝酸银加入到1000ml去离子水中搅拌溶解，再加入150g络合剂(A)于50℃搅拌3h，静置0.5h，待杂质水解沉淀，过滤后向溶液加入50g活性炭搅拌1h，然后过滤除去活性炭，取滤液于65℃减压浓缩，获得纯化的硝酸银977g，产率为97.7%，纯度99.99%（ICP-MS分析）。

本实施例中，所述的络合剂(A)为EDTA、NTA、NH₃、DTPA、EGTA和DEG的混合物，其混合的摩尔比为1:1:0.2:0.4:0.5:0.3。

实施例2

将1000g工业级硝酸银加入到1050ml去离子水中搅拌溶解，再加入165g络合剂(A)于55℃搅拌3.5h，静置0.75h，待杂质水解沉淀，过滤后向溶液加入75g活性炭搅拌1.5h，然后过滤除去活性炭，取滤液于63℃减压浓缩，获得纯化的硝酸银969g，产率为96.9%，纯度99.992%（ICP-MS分析）；

本实施例中，所述的络合剂(A)为EDTA、NTA、NH₃、DTPA、EGTA和DEG的混合物其混合的摩尔比为1:0.5:0.1:0.3:0.4:0.2。

实施例3

将1000g工业级硝酸银加入到1100ml去离子水中搅拌溶解，再加入180g络合剂(A)于60℃搅拌4h，静置1h，待杂质水解沉淀，过滤后向溶液加入100g活性炭搅拌2h，然后过滤除去活性炭，取滤液于60℃减压浓缩，获得纯化的硝酸银951g，产率为95.1%，纯度99.995%（ICP-MS分析）；

本实施例中，所述的络合剂(A)为EDTA、NTA、NH₃、DTPA、EGTA和DEG的混合物其混合的摩尔比为1：0.75:0.15:0.350.45:0.25。

实施例4

将1000g工业级硝酸银加入到1100ml去离子水中搅拌溶解，再加入180g络合剂(A)于60℃搅拌4h，静置1h，待杂质水解沉淀，过滤后向溶液加入100g活性炭搅拌2h，然后过滤除去活性炭，取滤液于60℃减压浓缩，获得纯化的硝酸银949g，产率为94.9%，纯度99.999%（ICP-MS分析）；

本实施例中，所述的络合剂(A)为EDTA、NTA、NH₃、DTPA、EGTA和DEG的混合物其混合的摩尔比为1:0.67:0.15:0.39:0.46:0.28。

需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

Claims

1.一种硝酸银的提纯方法，其特征在于，包括如下步骤：将工业级硝酸银加入去离子水中搅拌溶解，再加入络合剂(A)加热至50～60℃搅拌3～4h，静置0.5～1h，待杂质水解沉淀，过滤后向溶液加入活性炭搅拌1～2h，然后过滤除去活性炭，取滤液于60～65℃减压浓缩，获得纯化的硝酸银；

其中，所述的络合剂(A)为 EDTA、NTA、NH₃、DTPA、EGTA和DEG的混合物，其混合的摩尔比为1:0.5～1: 0.1～0.2:0.3～0.4: 0.4～0.5:0.2～0.3。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硝酸银与去离子水的质量体积比为1:1.0-1.1，g/ml。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硝酸银与络合剂(A)的质量比为1:0.15-0.18 g/g。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硝酸银与活性炭的质量比为1:0.05-0.1，g/g。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的活性炭在使用前经过预处理，该预处理方法为：采用质量分数为5～8%的硝酸溶液浸泡活性炭24h，抽干后再用去离子水淋洗两遍活性炭，然后烘干备用。