CN103601233A

CN103601233A - 一种提升硝酸银品质的方法

Info

Publication number: CN103601233A
Application number: CN201310632746.XA
Authority: CN
Inventors: 凌芳; 郑琦; 曹丽丽; 刘征宙; 陈浩云
Original assignee: Sinopharm Chemical Reagent Co Ltd
Current assignee: Sinopharm Chemical Reagent Co Ltd
Priority date: 2013-12-02
Filing date: 2013-12-02
Publication date: 2014-02-26
Anticipated expiration: 2033-12-02
Also published as: CN103601233B

Abstract

本发明公开了一种提升硝酸银品质的方法，以工业硝酸银为原料，溶于低浓度硝酸中，用氧化银调节pH值后以乙醚萃取，得到的萃取液经非极性大孔吸附树脂填料柱后浓缩结晶，得到品质提升的硝酸银。本发明得到的硝酸银纯度达到99.8%以上，杂质金属离子的含量均在0.1ppm以下，符合照相用硝酸银YS-T476-2005的标准。本发明用乙醚萃取对去除硝酸银溶液中的铁离子非常有效，通过非极性大孔树脂吸附可去除硝酸银溶液中的有机杂质，产品质量高，操作简便，能耗低，适于工业化生产。

Description

一种提升硝酸银品质的方法

技术领域

本发明涉及一种提升硝酸银品质的方法。

背景技术

硝酸银作为一种银的主要化工产品，在很多领域有着广泛的应用，同时硝酸银也是许多白银深加工产品的原料，是生产各种感光材料、银催化剂、触点材料、抗菌材料、氧化银以及超细银粉和银浆等高附加值白银精细化工产品的基础。在以硝酸银为原料生产感光材料、银催化剂以及氧化银等在内的精细化工产品时，对硝酸银的纯度有很高的要求，其中感光材料由于感光特性及机理的限定，对硝酸银的纯度要求尤为严格，用来生产彩照感光材料的照相级硝酸银绝大部分的杂质离子均要求在0.1ppm以下。

随着现代感光材料生产技术的发展，对硝酸银的质量及其杂质的含量提出了越来越高的要求，尤其是铁离子的存在影响硝酸银作为感光材料时的性能，如感光度和灰雾、保存性等，目前国内硝酸银产品中的铁离子普遍偏高，从而影响了其应用性能。

现有技术中，中国专利CN102040241A公开了一种生产照相级硝酸银的生产方法，以白银和稀硝酸反应，稀释后加入除杂剂碳酸镁，再蒸发结晶，得到高纯度硝酸银，该方法使用碳酸镁做除杂剂，极易引入新的杂质；文献“照相用高纯硝酸银的开发和生产”（赵琳，刘惕生，影像技术，2004.3）报导了采用铁盐置换、多次重结晶法生产高纯硝酸银的方法，由该方法生产的产品中杂质离子含量偏高，难以达到照相级硝酸银标准的要求。

发明内容

本发明所要解决的问题在于提供一种提升硝酸银品质的方法，以克服现有硝酸银产品中杂质离子偏高，产品质量难以控制的不足。

本发明的技术构思是这样的：

本发明以工业硝酸银为原料，加入低浓度硝酸，调节pH值后以乙醚萃取，得到的萃取液经非极性大孔吸附树脂填料柱吸附，浓缩，结晶，得到品质提升的硝酸银。

本发明的提升硝酸银品质的方法，包括如下步骤：

⑴将工业硝酸银在常温下加入3-8%的硝酸中进行溶解，然后升温至50-60℃搅拌2-4小时，用氧化银调节pH值至5.5-6.5，搅拌1-2小时后冷却至室温，过滤除去固体，滤液用乙醚萃取后收集乙醚萃取液；

⑵将步骤⑴的乙醚萃取液，经孔径100-1000nm，粒度20-60目的非极性大孔吸附树脂填料柱吸附后浓缩、结晶，得到品质提升的硝酸银。

按照本发明，所述的工业硝酸银采用符合GB 12595-2008的标准，所述的3-8%硝酸由符合SEMI-C7标准的硝酸与比抗阻大于17MΩ.cm的高纯水稀释得到。

本发明的工业硝酸银与3-8%硝酸的质量体积比为1:5-10，g/ml，工业硝酸银与乙醚的质量体积比为1:2-5，g/ml。

本发明所述的非极性大孔吸附树脂填料柱使用前用高纯硝酸浸泡1-2小时，加入比抗阻大于17MΩ.cm的高纯水中洗涤至中性。

本发明利用乙醚萃取、非极性大孔吸附树脂吸附的方法去除杂质离子，用本发明提升硝酸银品质的方法得到的产品经检测纯度在99.8%以上，杂质金属离子的含量均在0.1ppm以下，特别是铁离子的浓度降低至0.02ppm以下，符合照相用硝酸银YS-T476-2005的标准。

本发明与现有技术相比较的有益效果：

1.本发明用乙醚萃取可有效去除硝酸银溶液中的杂质离子，特别对去除硝酸银溶液中的铁离子非常有效，铁离子的浓度可降到0.02ppm以下，经非极性大孔树脂吸附可去除硝酸银溶液中的有机杂质，得到的产品符合照相用硝酸银YS-T476-2005的标准。

2.本发明操作过程简便，产品纯度高，适于工业化生产。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明做进一步的说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。

实施例1

将100g工业硝酸银在常温下加入500mL8%的硝酸（由符合标准SEMI-C7的硝酸与比抗阻大于17MΩ.cm的高纯水稀释得到）中进行溶解，然后升温至50℃搅拌4小时，用氧化银（由未浓缩的硝酸银溶液与高纯氢氧化钠溶液反应制备得到）调节pH值至5.5，继续搅拌2小时后冷却至室温，过滤除去固体，滤液用200mL乙醚进行萃取，得到的乙醚萃取液经孔径100-1000nm，粒度20-60目的非极性大孔吸附树脂（型号为D-101或D-101-I）填料柱吸附后进行浓缩，结晶，得到88g品质提升的硝酸银。

检测结果表明，金属离子杂质的含量均在0.1ppm以下，符合照相用硝酸银YS-T476-2005的标准，具体检测数据参见表1。

实施例2

将200g工业硝酸银在常温下加入2000mL3%的硝酸（由符合标准SEMI-C7的硝酸与比抗阻大于17MΩ.cm的高纯水稀释得到）中进行溶解，然后升温至60℃搅拌2小时，用氧化银（由未浓缩的硝酸银溶液与高纯氢氧化钠溶液反应制备得到）调节pH值至6.5，继续搅拌1小时后冷却至室温，过滤除去固体，滤液用1000mL乙醚萃取一次，得到的乙醚萃取液经孔径100-1000nm，粒度20-60目的非极性大孔吸附树脂（型号为D-101或D-101-I）填料柱吸附后进行浓缩，结晶，得到172g品质提升的硝酸银。

检测结果表明，杂质金属离子的含量均在0.1ppm以下，符合照相用硝酸银YS-T476-2005的标准，具体检测数据参见表1。

表1 实施例1-2的检测结果

检测项目	标准值	实施例1	实施例2
				AgNO₃，%	≥99.8	99.8	99.9
水不溶物，%	≤0.003	0.002	0.001
				氯化物，ppm	≤5	3	4
硫酸盐，ppm	≤20	7	9
				盐酸不沉淀物，ppm	≤50	20	23
NO₃ ^-，ppm	≤1	0.5	0.7
				Cu，ppm	≤0.1	0.08	0.05
Fe，ppm	≤0.1	0.03	0.02
				Pb，ppm	≤0.1	0.06	0.04
Bi，ppm	≤0.1	0.04	0.06
				Au，ppm	≤0.1	0.09	0.06
Pd，ppm	≤0.1	0.02	0.07
				Pt，ppm	≤0.1	0.06	0.05
Rh，ppm	≤0.1	0.07	0.06

Ir，ppm	≤0.1	0.04	0.02
				Hg，ppm	≤0.03	0.01	0.02
Ni，ppm	≤0.1	0.07	0.07
				Mn，ppm	≤0.1	0.05	0.06
Cd，ppm	≤0.1	0.07	0.04
				Cr，ppm	≤0.1	0.06	0.02
Sn，ppm	≤0.1	0.08	0.05

其中检测所使用的仪器如下：水含量采用卡尔费休水分测定仪，金属离子采用等离子质谱仪（ICP-MS），阴离子采用液相离子色谱仪（IC）。

由表1可知，本发明的提升硝酸银品质的方法得到的硝酸银产品中，硝酸银纯度可达到99.8%以上，杂质金属离子的含量均在0.1ppm以下，特别是铁离子的浓度降低至0.02ppm以下，符合照相用硝酸银YS-T476-2005的标准。

需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

Claims

1.一种提升硝酸银品质的方法，包括如下步骤：

⑵将步骤⑴得到的乙醚萃取液，经孔径100-1000nm，粒度20-60目的非极性大孔吸附树脂填料柱吸附后浓缩、结晶，得到品质提升的硝酸银。

2.根据权利要求1所述提升硝酸银品质的方法，其特征在于，所述的非极性大孔吸附树脂填料柱使用前用高纯硝酸浸泡1-2小时，加入比抗阻大于17MΩ.cm的高纯水中洗涤至中性。

3.根据权利要求1所述提升硝酸银品质的方法，其特征在于，所述的工业硝酸银与3-8%硝酸的质量体积比为1:5-10，g/ml。

4.根据权利要求1或3所述提升硝酸银品质的方法，其特征在于，所述的3-8%硝酸由符合SEMI-C7标准的硝酸与比抗阻大于17MΩ.cm的高纯水稀释得到。

5.根据权利要求1所述提升硝酸银品质的方法，其特征在于，所述的工业硝酸银与乙醚的质量体积比为1:2-5，g/ml。

6.根据权利要求1或3或5所述提升硝酸银品质的方法，其特征在于，所述的工业硝酸银符合GB 12595-2008的标准。