CN103269853A - 多层膜及包含该多层膜的光伏组件 - Google Patents

多层膜及包含该多层膜的光伏组件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种多层膜、用于光伏电池的背板、制造所述多层膜和背板的方法、以及一种光伏组件。配置本发明的多层膜使得在基板上形成树脂层,其中,所述树脂层包含基于氟的聚合物和具有当量为30,000以下的反应性官能团,从而使得包含基于氟的聚合物的树脂层具有优异的耐久性和耐候性,以及与基板的优异的界面粘附力。此外,本发明的制造多层膜的方法使得干燥步骤可以在低温下进行,因此可以降低制造成本,提高生产率,并避免因热变形或热冲击而导致的产品质量的劣化。上述本发明的多层膜可有效地用作例如各种光伏组件的背板。

Description

多层膜及包含该多层膜的光伏组件
技术领域
本申请涉及一种多层膜、一种用于光伏电池的背板、制造所述多层膜和背板的方法、以及包括所述多层膜和背板的光伏组件。
背景技术
近年来,由于全球环境问题以及化石燃料枯竭问题,人们对于再生能源和洁净能源的兴趣越来越大。其中,作为能够解决环境污染和化石燃料枯竭的问题的无污染能源的代表,太阳能引起了人们的广泛重视。
光伏电池是一种根据使用太阳光发电的原理,从而将太阳光转换成电能而做成的装置。由于光伏电池需长期暴露在户外以促进吸收太阳光,因此可使用各种封装工艺制造被称为光伏组件的单元,从而保护光伏电池。
一般来说,可使用具有优异耐候性和耐久性的背板制造光伏组件,从而稳定地保护即使长期暴露于户外的光伏电池。该背板可包括堆叠在基板上的树脂层,且该树脂层可包含基于氟的聚合物,如聚氟乙烯(PVF)。
然而,由于PVF树脂对于通常用作背板的基板的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)具有较差的粘合力,因此可以通过使用挤出或者流延方法得到基于氟的聚合物膜,然后使用基于聚氨酯的粘合剂将其层压在基板上。然而,在此情况下,需要昂贵的薄膜制造装置,且需要使用粘合剂,而且还要进一步进行粘合剂涂布步骤和层压步骤。此外,在膜制造工艺期间,为了便于处理膜,会使用具有比所需的厚度更厚的膜,各种添加剂和填料的使用受到限制,且需要高工艺温度。
在其它情况下,即使使用树脂悬浮液或溶液制造基于氟的聚合物膜,涂布在基板上并干燥,由于通常使用具有高沸点的溶剂,因此需要大约200℃以上的高干燥温度。
由于需要高干燥温度的PVF树脂溶液消耗大量的能量以提供高的干燥温度,因而增加了制造光伏组件的背板的成本,且热冲击(thermal shock)或热变形(thermal deformation)可造成产品质量的劣化,例如产品的机械性能的劣化,且产品长期在户外使用会导致产品的机械性能的快速劣化。
因此,本领域日益需求这样的可用于光伏电池背板的材料:该材料具有良好的耐久性和耐候性,且可在低温下干燥以降低制造光伏电池背板的成本,并可改进光伏电池的生产率以及质量。
发明内容
技术问题
本申请旨在提供一种多层膜。
此外,本申请旨在提供一种制造多层膜的方法。
此外,本申请旨在提供一种用于光伏电池的背板,以及包括所述多层膜的光伏组件。
技术方案
本申请的一个实施方式提供了一种多层膜,其包括:基板;和树脂层,其被设置在所述基板上并包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物(acrylic polymer)。所述反应官能团相对于树脂层的全部聚合物的当量为30,000以下。
本申请的另一个实施方式提供了一种制造多层膜的方法,包括:在基板上形成树脂层,该树脂层包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物。
本申请的又一个实施方式提供了一种包括所述多层膜的用于光伏电池的背板,以及一种包括用于光伏电池的背板的光伏组件。
以下,将参考附图进一步详述本申请的示例性实施方式。而且,为了清晰和简洁的目的,省略了对于公知的功能和结构的详细描述。在附图中,为了清楚地描述本申请,省略了无关的说明,且层和区域的厚度可能为了清晰的目的而放大。本申请的范围并不限于附图中所表示的厚度、尺寸和比例。
图1是根据本申请的一个示例性实施方式的多层膜10的示意性截面图。参考图1,根据本申请的示例性实施方式的多层膜10可包括基板12以及在该基板12上形成的树脂层11,所述树脂层11包括基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物。
包含在根据本申请的多层膜10中的基板12并不特别限于特定的种类,可以根据所需的功能或目的适当地选择本领域中已知的各种材料,并用于该基板12。
在本申请的示例性实施方式中,基板12可以是各种金属或聚合物板之一。所述金属可以为铝(A1)或铁(Fe)。所述聚合物板可以为基于聚醚的板、基于聚酰胺的板或基于聚酰亚胺的板。其中,通常可使用基于聚醚的板作为基板,但本申请并不限于此。所述基于聚醚的板可以为,例如,聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、或聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的单层板、堆叠板或共挤压产品,但本申请并不限于此。
此外,可以使用具有高抗水解性的基于聚醚的板作为基板。所述具有高抗水解性的基于聚醚的板可由这样的材料形成:该材料能在缩聚反应中产生少量的低聚物。此外,也可以对基于聚醚的板进一步进行已知的用于改善抗水解性的热处理,以降低聚醚的含湿量以及收缩率,藉此进一步增强基于聚醚的板的抗水解性。此外,可以使用目前可用的产品作为具有高抗水解性的基板。
所述基板的厚度并无特别限制,但可为约50μm至500μm,或约100μm至300μm的范围内。通过控制如上所述的基板的厚度,所述多层膜可以保持良好的电绝缘性、防潮性以及机械性能和强的易操作性。然而,基板的厚度并不限于上述范围,可依需要合适地控制。
为了进一步改进对于包含基于氟的聚合物的树脂层11的粘合强度,可以在根据本申请的示例性实施方式的基板12上进行表面处理,例如:射频(RF)火花放电处理,如电晕处理或等离子体处理;热处理;火焰处理;偶合剂处理;底漆处理;或使用路易斯酸(如,BF3)、硫酸或高温氢氧化钠的蒸气的化学活化处理。
此外,可在基板上沉积无机氧化物,如氧化硅或氧化铝,以进一步改进防潮性能。在此情况下,可以在沉积工艺层上使用上述的火花放电(如电晕或等离子体)、火焰、锚固剂(anchor agent)、偶合剂、底漆或化学活化进行表面处理。
根据本申请的多层膜10可包括在基板12上形成的树脂层11,所述树脂层11包括基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物。该树脂层11可包含不仅该基于氟的聚合物,而且含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物,以改进基于氟的聚合物对于基板12的粘附力。也就是说,可以选择与基于氟的聚合物高度相容的丙烯酸系聚合物,以帮助树脂层中丙烯酸系聚合物和基于氟的聚合物的混合的形成。此外,由于丙烯酸系聚合物含有反应性官能团,因此可控制共聚物的玻璃化转变温度和分子量分布,或增加溶解性。
在根据本申请的多层膜的树脂层的丙烯酸系聚合物中包含的反应性官能团并无特定种类的限制,其可以为,例如,具有高偶极矩的反应性官能团,由于与基于氟的聚合物的C-F2键的偶极相互作用其可以改进粘合强度和机械性能。
反应性官能团可以是选自以下基团中的至少一种:羧基、酰胺基、氨基、环氧基、羟基、酸酐基、异氰酸酯基、磺酸基、氮丙啶基、胺基、脲基、磷酸基、氰基、氰酸酯基、咪唑基、噁唑啉基以及亚胺基;优选地,选自以下基团中的至少一种:羧基、环氧基、噁唑啉基,但本申请并不限于此。
在本申请的示例性实施方式中,能够向丙烯酸系聚合物引入或者提供反应性官能团的材料并无特定种类的限制,可以使用本领域中公知的化合物作为能够引入反应性官能团的材料。例如,所述含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物可通过将至少一种丙烯酸系化合物和至少一种含有反应性官能团的单体共聚合而提供,其中该丙烯酸系化合物选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。此外,可通过进一步加入芳族乙烯基单体(如苯乙烯)制备共聚物。
为了使与基于氟的聚合物的相容性和良好的粘合强度实现平衡,该丙烯酸系聚合物可以为包含至少一种具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。该包含至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸系聚合物可以为含有约50至99.9wt%的至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
在本申请的示例性实施方式中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子可以为,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯。
能够提供反应性官能团的可聚合单体可包括至少一种含有可改进粘合强度的官能团的组分,例如,含羧基的单体、含酰胺基的单体、含氨基的单体、含环氧基的单体、含羟基的单体、含酸酐基的单体、含异氰酸酯基的单体、含磺酸基的单体、含氮丙啶基的单体、含胺基的单体、含脲基的单体、含磷酸基的单体、含氰基的单体、含氰酸酯基的单体、含咪唑基的单体、含噁唑啉基的单体和含亚胺基的单体;其可单独使用或组合使用。
所述含羧基的单体可以是,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸或巴豆酸。其中,丙烯酸和甲基丙烯酸可以有效地用作含羧基的单体。
所述含酰胺基的单体可以为,例如:(甲基)丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺或双丙酮(甲基)丙烯酰胺。
所述含有氨基的单体可以为,例如,(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、或(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯。
所述含有环氧基的单体可以为,例如,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;或烯丙基缩水甘油基醚。
所述含羟基的单体可以为,例如,(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟己酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基醚、或二乙二醇单乙烯基醚。
所述含酸酐基的单体可以为,例如,马来酸酐、衣康酸酐、或含羧基的单体的酸酐。
所述含异氰酸酯基的单体可以为,例如,(甲基)丙烯酰基异氰酸酯或(甲基)丙烯酰基异氰酸基乙基酯((meth)acryloyl isocyanateethyl)的苯酚或甲基乙基甲酮肟的加成物。
所述含磺酸基的单体可以为,例如,苯乙烯磺酸、对甲苯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、或乙烯基磺酸钠。
所述含氮丙啶基的单体可以为,例如,乙烯基氮丙啶或二乙烯基氮丙啶。
所述含胺基的单体可以为,例如,烯丙基胺。
所述含脲基的单体可以为,例如,甲基丙烯酰氧基乙基亚乙基脲、2-羟基乙基亚乙基脲的(甲基)丙烯酸酯衍生物、或2-氨基亚乙基脲的(甲基)丙烯酰胺衍生物。
所述含磷酸基的单体可以为,例如,2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯。
所述含氰基的单体可以为,例如,丙烯腈或甲基丙烯腈。
所述含氰酸酯基的单体可以为,例如,1,1-双-(4-氰氧苯基)乙烷、2,2-双(4-氰氧苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-氰氧苯基)甲烷、4,4'-(1,3-亚苯基二异亚丙基)二苯基氰酸酯、或经氰化物氧化的酚醛树脂低聚物。
所述含咪唑基的单体可以为,例如,乙烯基咪唑或烯丙基咪唑。
所述含噁唑啉基的单体可以为,例如,2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、或2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉。
所述含亚胺基的单体可以为,例如,亚乙基亚胺(ethylene imine)或亚丙基亚胺(propylene imine)。
可适当地选择并使用能够提供反应性官能团的可聚合单体。例如,能够提供反应性官能团的可聚合单体可为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基烷基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸异氰酸基烷基酯、(甲基)丙烯腈、环己基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、马来酸酐、对甲苯磺酸、磷酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、乙烯基咪唑、或2-异丙烯基-2-噁唑啉。
在本申请中,可以使用上述含有反应性官能团的单体之一或者使用其至少二种的混合物。
此外,含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物可通过进一步添加芳族乙烯基化合物,如苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、或其他取代的苯乙烯而制备。
对于可以在本申请的示例性实施方式中使用的含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的反应性官能团的含量,对应于一种反应性官能团的分子量,即,反应性官能团的当量可为30,000以下,800至30,000,或2000至20,000。当该反应性官能团的当量超过30,000时,该反应性官能团可能不会有助于改善树脂层的粘合强度。
术语“反应性官能团的当量”是指,将包含于整个聚合物中的反应性官能团的总分子量除以相应反应性官能团的数目而得到的数值,其可使用本领域中已知的化学滴定法测量得到。
在本申请中使用的含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物可具有十万至五百万的重均分子量。本申请中,术语“重均分子量”是指使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量得到的标准聚苯乙烯的转换数值。当含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的重均分子量小于十万时,该含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物会具有低的内聚力(cohesive force),因此与基于氟的聚合物的粘附力较差。相反,当该含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的重均分子量大于五百万时,该丙烯酸系聚合物会具有低的移动性而造成脱层。
本申请中使用的含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的聚合方法并无特殊限制,可使用已知的方法,如溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法或悬浮聚合法聚合所述含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物。此外,得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的任何一种。本领域中已知多种向聚合物引入所需要的官能团的方法,其均可以用于本申请中。
可以与含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物混合并形成根据本申请的多层膜10的树脂层11的基于氟的聚合物并无特定种类的限制,其可以为均聚物、共聚物或其混合物,其可包括聚合形式的至少一单体,该单体选自:偏二氟乙烯(VDF)、氟乙烯(VF)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、六氟异丁烯、全氟丁基乙烯、全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟丙基乙烯基醚(PPVE)、全氟(己基乙烯基醚)(PHVE)、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯(PDD)和全氟-2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环(PMD)。
本申请中,所述基于氟的聚合物可以是包含聚合形式的VDF的均聚物或共聚物;包含聚合形式的VF的均聚物或共聚物;或其混合物。更优选地,所述基于氟的聚合物可为包含聚合形式的VDF的共聚物。
此外,所述基于氟的聚合物可为VDF或VF与至少一共聚单体的共聚物。可以以聚合形式包含在共聚物中的共聚单体并无特别限制,其可以为,但不限于,选自以下的至少一种:四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、六氟异丁烯、全氟丁基乙烯、PMVE、PEVE、PPVE、PHVE、PDD以及PMD。优选地,可以以聚合形式包含在共聚物中的共聚单体可以为,但不限于,选自HFP和CTFE中的至少一种。
此外,基于共聚物的总重量,所述共聚单体可以以,例如约0.5至50wt%;约1至40wt%;约7至40wt%;约10至30wt%;或约10至20wt%的含量包含在共聚物中。当共聚单体的含量在此含量范围内时,所述多层膜可确保良好的耐久性和耐候性,且可实现有效的相互扩散以及低温干燥工艺。
在本申请的示例性实施方式中,基于氟的聚合物的重均分子量可为50,000至1,000,000。在本申请中,通过控制如上所述的树脂层的重均分子量,可以确保高溶解性和良好的物理性能。
本申请的示例性实施方式中,基于氟的聚合物的熔点可为约80℃至约175℃;或约120℃至约165℃。通过控制树脂的熔点为约80℃以上,可以防止多层膜在使用期间的变形;且通过控制树脂的熔点为约175℃以下,可以控制树脂在溶剂中的溶解度,且可改善涂布表面的光泽度。
在本申请的示例性实施方式中,在包含于树脂层中的基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的混合物中,含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的含量可以为约50wt%以下;或约2至30wt%。当含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的含量超过50wt%时,树脂层的机械性能和耐候性会变差。
除了上述的组分,根据本申请的树脂层可进一步包括颜料或填料,以控制树脂层的颜色或不透明度或者实现其他目的。在此情况下,颜料或填料的例子可以是金属氧化物,例如,二氧化钛(TiO2)、二氧化硅或氧化铝;黑色颜料,例如,碳酸钙(CaCO3)、硫酸钡(BaSO4)或碳黑;或显示其他颜色的颜料组分,但所述颜料或填料并不限于此。由于各组分的独特官能团,所述颜料或填料不仅可起到控制树脂层的颜色或不透明度的独特作用,也可进一步改善树脂层的粘合强度。
以基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的混合物的固含量为基准,可以以约60wt%的含量包含其他添加剂,如颜料或填料,但本申请并不限于此。
此外,根据本申请的树脂层可进一步包括常规组分,如紫外(UV)稳定剂、热稳定剂或防渗粒子(barrier particle)。
本申请中,包含上述组分的树脂层的厚度可为约3μm至约50μm,或约10μm至约30μm。当包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的树脂层的厚度小于约3μm时,由于树脂层过于薄,树脂可能被填料不充分地填充,从而使遮光性能下降。当包含基于氟的聚合物及含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的树脂层的厚度大于约50μm时,会增加制造成本。
根据本申请的一个示例性实施方式的多层膜可包括:基板;和树脂层,其被设置在所述基板上并包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物。所述反应官能团相对于树脂层的全部聚合物的当量为30,000以下。上述多层膜可用作用于光伏板的背板。
本申请中,包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的树脂层可为涂布层。本申请中,术语“涂布层”是指使用涂布工艺所形成的树脂层。更具体而言,所述涂布层是指包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的树脂层,其并非通过使用粘合剂将使用流延法或者挤出法制备的板层压在基板上而形成,而是通过将组成树脂层的组分溶解在溶剂(优选具有低沸点的溶剂)中而制备的涂布溶液涂布而形成。
图1示出了根据本申请的示例性实施方式的多层膜10的例子,多层膜10包括仅在基板12的一个表面上形成的树脂层11。然而,根据本申请的其他示例性实施方式的多层膜(未显示)可包括在基板的两个表面上形成的树脂层。
此外,依需要,根据本申请的示例性实施方式的多层膜可进一步包括本领域已知的多种功能层。该功能层可以为,例如,粘合层或绝缘层。例如,上述树脂层可以在根据本申请的多层膜的基板的一个表面上形成,而粘合层和绝缘层可以在所述基板的其他表面上顺序地形成。所述粘合层或绝缘层可使用本领域任一公知的方法形成。例如,所述绝缘层可以为乙烯乙酸乙烯酯(EVA)层或线性低密度聚乙烯(LDPE)层。所述EVA层或LDPE层可不仅作为绝缘层,还可以改进多层膜对于密封材料的粘附力,降低制造成本,并保持良好的再加工性。
本申请的另一个示例性实施方式提供了一种制造多层膜的方法,其包括:在基板上形成树脂层,所述树脂层包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物。在此,所述反应官能团相对于树脂层的全部聚合物的当量为30,000以下。
在本发明的示例性实施方式中,在基板上形成树脂层的方法没有特别限制。例如,该树脂层可根据本领域已知的各种方法形成,例如,使用通过将上述基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物溶解或分散在合适的有机溶剂或水性溶剂中而制备的涂布溶液涂布基板,并在预定条件下干燥涂布溶液而形成。在此情况下,该涂布方法并无特殊限制,可以不受任何特别限制地使用能够形成均匀涂布层的方法。例如,所述涂布方法可为已知的印刷工艺,如平板印刷工艺或凹版印刷工艺;或已知的涂布工艺,如辊涂布工艺、刀口涂布工艺、或凹版涂布工艺。在本申请中,可以使用本领域公知的各种其他方法,且涂布溶液可以依需求进一步包括其他各种添加剂。
在本申请的方法中所使用的基板的具体种类与上述说明相同,且基板可预先经过适当的沉积步骤、热处理、等离子体处理、或电晕处理,或者也可以使用已经过上述处理的基板。
在本申请的示例性实施方式中,可以通过将形成上述树脂层的各组分溶解或分散在具有相对低沸点的溶剂(特别地,具有约200℃以下的沸点的溶剂)中以制备用以形成树脂层所需要的涂布溶液(即,树脂)组合物。也就是说,根据本申请,基于氟的聚合物可以与含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物混合并有效地溶解在具有相对低沸点的溶剂中。由此,由于制造根据本申请的多层膜的方法并不需要高温干燥步骤,因此可以降低制造成本,且可防止在高温干燥步骤期间基板热变形或热冲击,从而改善产品的质量。
在本申请中使用的溶剂的例子可为:丙酮、甲基乙基酮(MEK)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、以及二甲基乙酰胺(DMAC)之一,或其至少二种的混合物,但所述溶剂并不限于此。
如MEK、DMF和DMAC的溶剂(其在约200℃以下的温度挥发)可以容易溶解用于包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的树脂层的涂布材料。此外,如MEK、DMF和DMAC的溶剂可以在与涂布材料一起被涂布于基板以后以相对低的温度干燥。而且,涂布溶液的溶剂可以在涂布工艺期间使基板表面或基板的经处理的表面层膨胀,从而可以在界面间发生在基板和树脂层的基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物之间的相互扩散,所述界面是指基板和涂布在该基板上的树脂层(其包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物)之间的接触面。由此可以改善树脂层和基板之间的物理和化学内聚力,以进一步增加基板和树脂层之间的粘合强度。
也就是说,含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物可降低基于氟的聚合物的结晶度并增加可发生相互扩散的非晶区域,由此改善树脂层和基板之间的界面的内聚力。
在本申请中,除了基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物,用于形成树脂层的涂布溶液可进一步包括各种添加剂,如颜料、填料、UV稳定剂或热稳定剂。各个添加剂可以与基于氟的聚合物共同溶解在溶剂中;或者以研磨基料的形式与上述组分分别制备,然后与包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的溶剂混合。由于包含在添加剂(如填料和分散剂)中的官能团可被包含在树脂层中,因此可发生化学作用(如,范德华键、氢键、离子键或共价键),且可进一步增强树脂层和基板之间的粘合强度。
在本申请中,制备涂布溶液的方法或者在涂布溶液中包含的各组分的比例并无特别限制,可以适当地使用本领域已知的各种方法。
本申请中,涂布步骤之后可进一步进行将涂布的涂布溶液干燥的步骤。干燥条件并无特别限制。例如,干燥步骤可以在约200℃以下,或约100℃至约180℃的温度下进行约30秒至约30分钟,或约1至10分钟。通过控制上述的干燥的条件,可避免制造成本的增加,且可避免因为热变形或热冲击而导致的产品质量变差。
本申请的另一个示例性实施方式提供了一种用于光伏电池的背板,其包括所述多层膜。
如上所述,该用于光伏电池的背板可包括包含基于氟的聚合物和丙烯酸系聚合物的混合物的树脂层。由于丙烯酸系聚合物含有反应性官能团,在树脂层和基板的官能团之间的化学共价键可用以改善粘合强度。特别地,在制造用于光伏电池的背板的过程中,在树脂层中包含的基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物在树脂层和基板或基板的经处理的表面层之间的界面可扩散到基板或基板的经处理的表面层。由此,可在基板和树脂层之间形成化学共价键,且可由于链缠结以及范德华力而可提高粘合强度。
此外,本申请的又一示例性实施方式提供了包括用于光伏电池的背板的光伏组件。
在光伏组件包括作为用于光伏电池的背板的多层膜的情况下,根据本申请的光伏组件的结构没有任何特别的限制。根据本申请的光伏组件可具有本领域已知的各种结构的任一种。
一般而言,光伏组件可包括透明前基板、背板和使用密封材料在前基板与背板之间密封的光伏电池或光伏阵列。
例如,构成光伏电池或光伏阵列的活性层可为,例如,结晶性或非晶性硅晶片或化合物半导体(如,硒化铜铟镓(copper indium gallium selenide,CIGS)或硫化碲镉(cadmium tellurium sulfide,CTS))。
根据本申请的多层膜可不受任何特殊限制地用于本领域中已知的各种包括具有上述活性层的组件的光伏组件。在此情况下,不论是形成组件的方法还是组件的材料的种类均无特殊限制。
有益效果
由于根据本申请的实施方式的多层膜包含树脂层,所述树脂层包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物,因此所述多层膜在耐热和防潮条件下仍可具有高可靠性和粘合强度,并具有良好的耐候性和耐久性。此外,由于所述树脂层可使用具有低沸点的溶剂在低的干燥温度下以低成本制造,因此可以降低制造成本。此外,根据本申请的实施方式的多层膜可有效地用于光伏电池的背板,且即使长期暴露于户外仍能提供具有良好耐久性的光伏组件。
附图说明
图1是根据本申请的一个示例性实施方式的多层膜的示意性截面图。
<附图标记>
10:多层膜
11:树脂层
12:基板
具体实施方式
以下将详述本申请的示例性实施方式。然而,本申请并不限于以下公开的实施方式,而是可以以不同的方式实施。介绍了下面实施方式以使所属领域的普通技术人员能够体现和实践本申请。
在实施例和对比实施例中制造的膜的相关物理性能按照以下方式测量。
180度剥离强度
根据ASTM D1897将样品切割成约10mm的宽度,并在约4.2mm/s的速率以及约180°的脱层角度将样品脱层,测量其剥离强度。
交叉影线粘附力(Cross-hatch adhesion)
根据ASTM D3002/D3359标准进行十字切口测试。具体而言,用刀以1mm的间隔在样品上划出11行和11列以形成100个矩形格,每个格子为1mm宽和1mm长。接着,将由Nichiban提供的CT-24胶带粘合到切割表面并从切割表面撕下,并根据以下标准测量并评价格子和胶带从其上剥离的样品的表面状态。
<交叉影线粘附力的评价标准>
5B:没有表面剥离
4B:剥离的表面为样品的整个表面积的5%以下
3B:剥离的表面为样品的整个表面积的5%和15%之间
2B:剥离的表面为样品的整个表面积的15%和35%之间
1B:剥离的表面为样品的整个表面积的35%和65%之间
0B:几乎整个表面剥离
湿热测试
将在各个实施例和对比实施例中制造的多层膜(其中基板的两个表面涂布有包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的树脂层)放入烘箱中并在约85℃的温度和85%R.H.的状态下保持1000小时、2000小时或3000小时,并观察其粘合强度的变化。在本申请中,“R.H.”是指相对湿度。
压力锅测试(PCT)
将在各个实施例和对比实施例中制造的多层膜(其中基板的两个侧表面涂布有包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的树脂层)放入烘箱中并在2个大气压下、在约121℃的温度和100%R.H.的状态下保持25小时、50小时、75小时或100小时,并观察其粘合强度的变化。
制备实施例1
基板层的制备
将两个表面以丙烯酸系底漆处理过的250μm厚的PET薄膜(由Kolon提供)的表面以电晕处理。
基于氟的聚合物的制备
如表1所示,制备不同的基于氟的聚合物,以制备基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的混合物。表1显示了在实施例和对比实施例中使用的基于氟的聚合物的分子量和熔点。
[表1]
实施例1
用于树脂层的涂布溶液的制备
将120g在制备实施例1中制备的聚合物5、60g在制备实施例1中制备的聚合物2、以及20g丙烯酸系聚合物预先溶于600g的DMF和200g的MEK中以制备第一涂布溶液。在此,聚合物5是通过将VDF和CTFE以85:15的重量比聚合而得到的共聚物,而聚合物2是通过将VDF和HFP以88:12的重量比聚合而得到的共聚物。此外,丙烯酸系聚合物可包含含有环氧基且重量比为49.5:35.5:10:5的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)和苯乙烯(ST),且其环氧当量为400g。
另外,将4.8g的颜料分散剂、BYK W9010(由BYK提供)、以及160g的二氧化钛(TiO2)(TiPure TS6200,由Dupont提供)溶于100g的DMF中,将100g直径约0.3mm的氧化锆珠(zirconia bead)加入溶液中,将所得溶液以约1000rpm的速率搅拌1小时,将氧化锆珠完全去除以制得漆浆。将所制得的漆浆加入到预先制备的第一涂布溶液中并再次搅拌以制备用于树脂层的涂布溶液。在此,考虑到在去除氧化锆珠时会有含量损失,所制备的漆浆的量是实际加入树脂层中的量的1.5倍。
涂布及干燥步骤
使用逗点反向涂覆法(reverse comma method)在预先制备的基板上涂布用于树脂层的涂布溶液。具体而言,所述用于树脂层的涂布溶液是通过控制间距而涂布的,从而干燥的涂布溶液可具有约20μm至约30μm的厚度。接着,使涂布的基板以1m/min的速度依次通过三个烘箱,每一个烘箱的长度约为2m,保持三个烘箱的温度分别为80℃、170℃和170℃。由此形成树脂层。之后以相同的方式,在树脂层的相对表面进行涂布步骤,由此制造包含PET膜的多层膜,该PET膜在两个表面均涂布有基于氟的聚合物和含有环氧基的丙烯酸系聚合物。
实施例2
除了未使用TiO2以外,以如实施例1所述的相同方法制备多层膜。
实施例3至10
除了在用于树脂层的涂布溶液中包含的基于氟的聚合物的种类和组成比例、以及TiO2的含量如表2中所示进行改变以外,以如实施例1所述的相同方法制备多层膜。
对比实施例1
使用市售的Icosolar2442(由Isovolta提供)作为多层膜。Icosolar2442是通过将使用挤出法制备的38μm厚的聚氟乙烯(PVF)膜使用粘合剂层压到PET膜的两个表面而得到的产品。
对比实施例2
使用市售的Icosolar3469(由Isovolta提供)作为多层膜。Icosolar3469是通过将使用流延法制备的25μm厚的PVF膜使用粘合剂层压到PET膜的两个表面而得到的产品。
[表2]
Figure BDA00003174005200171
实验实施例1
将在实施例1至10以及对比实施例1和2中得到的各个多层膜进行PCT测试,然后对各个多层膜进行180度剥离强度和交叉影线测试。具体而言,将各个多层膜置于2个大气压及约121℃的温度且R.H.为100%的状态下持续50小时、75小时或100小时,并进行180度剥离强度和交叉影线测试。评价其粘合强度的变化,评价结果列于表3中。
[表3]
Figure BDA00003174005200182
Figure BDA00003174005200191
如表3所示,在本申请实施例中得到的多层膜的情况下,包含基于氟的聚合物和含有作为反应性官能团的环氧基的丙烯酸系聚合物的混合物的树脂层显示出对于PET基板的高初始粘合强度,而且,即使在进行了约100小时的PCT测试后,其仍保持了对于PET基板的良好的粘合强度。此外,即使在进行了约100小时的PCT测试以后,仍观察不到树脂层的外形改变(如脱层或针孔的形成)。反之,在市售的多层膜(Icosolar2442以及3469)的情况下,可以确认其在PCT测试期间对于基板的粘合强度显著下降。
实验实施例2
将在实施例1至10以及对比实施例1和2中得到的各个多层膜进行湿热测试,然后对各个多层膜进行180度剥离强度和交叉影线测试。具体而言,将各个多层膜置于温度为约85℃且R.H.为85%的烘箱中持续1000小时、2000小时或3000小时,并进行180度剥离强度和交叉影线测试。评价其剥离强度的变化,评价结果列于表4中。
[表4]
Figure BDA00003174005200201
如表4所示,在本申请实施例中得到的多层膜中,包含基于氟的聚合物和含有作为反应性官能团的环氧基的丙烯酸系聚合物的混合物的树脂层显示出对于PET基板的高初始粘合强度,而且,即使在进行了约3000小时的湿热测试后,其仍保持了对于PET基板的良好的粘合强度。此外,即使在进行了约3000小时的湿热测试以后,仍观察不到树脂层的外形改变(如脱层或针孔的形成)。反之,在市售的多层膜(Icosolar2442以及3469)的情况下,可以确认其在湿热测试期间对于基板的粘合强度大大下降。
实施例11至21和对比实施例3至5
除了在制备涂布溶液的过程中使用PVDF(聚合物7,其为VDF的单一共聚物)作为基于氟的聚合物、通过控制基于氟的聚合物和丙烯酸系聚合物的相对含量从而如表5中所示改变环氧当量、且在漆浆中包含的TiO2的含量改变为80g以外,以与实施例1相同的方法制造多层膜。
对比实施例6至8
除了在涂布溶液的制备的过程中使用非反应性聚合物的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为丙烯酸系聚合物以外,分别以与实施例13、15和17中相同的方法制造多层膜。
[表5]
Figure BDA00003174005200202
Figure BDA00003174005200211
实验实施例3
将在实施例11至21以及对比实施例3至8中得到的各个多层膜进行PCT测试,然后对各个多层膜进行180度剥离强度和交叉影线测试。具体而言,将各个多层膜置于2个大气压及约121℃的温度且R.H.为100%的状态下持续25小时、50小时或75小时,并进行180度剥离强度和交叉影线测试。测试结果如表6中所示。
[表6]
Figure BDA00003174005200212
Figure BDA00003174005200221
如表6所示可以确定,在高温高湿状态下,在多层膜的树脂层和PET基板之间的粘附力取决于涂布层中环氧基的含量。可以确定,在对比实施例5中树脂层仅由PDVF形成的情况下,在树脂层和PET基板之间的粘附力非常低。此外还可以确定,与对比实施例6至8中树脂层由PMMA(其为缺乏反应性官能团的丙烯酸系聚合物)形成的情况相比较,在实施例11至21中树脂层使用含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物形成的情况下,在高温高湿条件下在该树脂层和PET基板之间的粘附力更好。
实施例22至32和对比实施例9至11
除了在制备涂布溶液的过程中使用聚合物6(其为接枝VDF的单一共聚物)作为基于氟的聚合物、且通过控制基于氟的聚合物和丙烯酸系聚合物的相对含量从而如表7中所示改变环氧当量以外,以与实施例11相同的方法制造多层膜。
[表7]
Figure BDA00003174005200222
Figure BDA00003174005200231
实验实施例4
将在实施例22至32以及对比实施例9至11中得到的各个多层膜进行PCT测试,然后对各个多层膜进行180度剥离强度和交叉影线测试。具体而言,将各个多层膜置于2个大气压及约121℃的温度且R.H.为100%的状态下持续25小时、50小时或75小时,并进行180度剥离强度和交叉影线测试。测试结果如表8中所示。
[表8]
Figure BDA00003174005200241
如表8所示可以确定,在高温高湿状态下,在多层膜的树脂层和PET基板之间的粘附力取决于涂布层中环氧基的含量。可以确定,在对比实施例19中树脂层仅由聚合物6形成的情况下,在树脂层和PET基板之间的粘附力非常低,而在实施例19至26中树脂层使用含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物形成的情况下,即使在高温高湿条件下,在树脂层和PET基板之间仍有优异的粘附力。
实施例33至43和对比实施例12和13
除了在制备涂布溶液的过程中使用聚合物6(其为接枝VDF的单一共聚物)作为基于氟的聚合物、使用含有环氧基团的包含重量比为56.3:23.7:13.3:6.7的MMA、GMA、BMA和ST的丙烯酸系聚合物(环氧当量为600g)作为丙烯酸系聚合物,且通过控制基于氟的聚合物和丙烯酸系聚合物的相对含量从而如表9中所示改变环氧当量以外,以与实施例11相同的方法制造多层膜。
[表9]
Figure BDA00003174005200251
实验实施例5
将在实施例33至43以及对比实施例12和13中得到的各个多层膜进行PCT测试,然后对各个多层膜进行180度剥离强度和交叉影线测试。具体而言,将各个多层膜置于2个大气压及约121℃的温度且R.H.为100%的状态下持续25小时、50小时或75小时,并进行180度剥离强度和交叉影线测试。测试结果如表10中所示。
[表10]
Figure BDA00003174005200252
Figure BDA00003174005200261
如表10所示可以确定,在高温高湿状态下,在多层膜的树脂层和PET基板之间的粘附力取决于涂布层中环氧基的含量。可以确定,在实施例33至43中树脂层使用含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物形成的情况下,在高温高湿状态下树脂层和PET基板之间仍有优异的粘附力。
在对比实施例12至13中,可确定当环氧当量增加至预定水平或更高时,由于低的丙烯酸系聚合物的含量,因此不能确保足够的粘合强度。
尽管参照一些实施方式展示和描述了本发明,本领域的技术人员可以理解,在不脱离如所附权利要求中定义的本发明的范围的情况下,可对本发明进行多种形式和细节的变化。

Claims (31)

1.一种多层膜,其包括:
基板;以及
树脂层,其被设置在所述基板上并包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物,
其中,所述反应官能团相对于所述树脂层的全部聚合物的当量为30,000以下。
2.根据权利要求1所述的膜,其中,所述反应性官能团包括选自以下基团中的至少一种:羧基、酰胺基、氨基、环氧基、羟基、酸酐基、异氰酸酯基、磺酸基、氮丙啶基、胺基、脲基、磷酸基、氰基、氰酸酯基、咪唑基、噁唑啉基以及亚胺基。
3.根据权利要求1所述的膜,其中,所述含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物包括选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种与至少一种含有反应性官能团的单体的共聚物。
4.根据权利要求3所述的膜,其中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯和(甲基)丙烯酸正十四烷基酯中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的膜,其中,所述含有反应性官能团的单体包括选自含羧基的单体、含酰胺基的单体、含氨基的单体、含环氧基的单体、含羟基的单体、含酸酐基的单体、含异氰酸酯基的单体、含磺酸基的单体、含氮丙啶基的单体、含胺基的单体、含脲基的单体、含磷酸基的单体、含氰基的单体、含氰酸酯基的单体、含咪唑基的单体、含噁唑啉基的单体和含亚胺基的单体中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的膜,其中,所述含有反应性官能团的单体包括含羧基的单体、含环氧基的单体或含噁唑啉基的单体。
7.根据权利要求3所述的膜,其中,所述含有反应性官能团的单体包括选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基烷基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸异氰酸基烷基酯、(甲基)丙烯腈、环己基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、马来酸酐、对甲苯磺酸、磷酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、乙烯基咪唑和2-异丙烯基-2-噁唑啉中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的膜,其中,所述含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物进一步包括可聚合的单体。
9.根据权利要求8所述的膜,其中,所述可聚合的单体包括苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯或甲基苯乙烯。
10.根据权利要求1所述的膜,其中,所述基于氟的聚合物包括含有聚合形式的选自偏二氟乙烯(VDF)、氟乙烯(VF)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、六氟异丁烯、全氟丁基乙烯、全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟丙基乙烯基醚(PPVE)、全氟(己基乙烯基醚)(PHVE)、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯(PDD)和全氟-2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环(PMD)中的至少一种单体的均聚物、共聚物或其混合物。
11.根据权利要求1所述的膜,其中,所述基于氟的聚合物包含含有聚合形式的氟乙烯(VF)的均聚物或共聚物;含有聚合形式的偏二氟乙烯(VDF)的均聚物或共聚物;或其混合物。
12.根据权利要求1所述的膜,其中,所述基于氟的聚合物包括偏二氟乙烯(VDF)或氟乙烯(VF)和选自四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、六氟异丁烯、全氟丁基乙烯、PMVE、PEVE、PPVE、PHVE、PDD和PMD中的至少一种共聚单体的共聚物或混合物。
13.根据权利要求12所述的膜,其中,所述共聚单体的含量为0.5至50wt%。
14.根据权利要求1所述的膜,其中,所述基于氟的聚合物的重均分子量(Mw)为50,000至1,000,000。
15.根据权利要求1所述的膜,其中,所述基于氟的聚合物的熔点为80℃至175℃。
16.根据权利要求1所述的膜,其中,包含所述基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的所述树脂层包含50wt%以下的所述含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物。
17.根据权利要求1所述的膜,其中,所述基板为铝(Al)、铁(Fe);或者聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)或聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的单层板、堆叠板或共挤压产品。
18.根据权利要求1所述的膜,其中,所述基板的至少一个表面经过选自等离子处理、电晕处理、底漆处理、偶合剂处理和热处理中的至少一种处理。
19.根据权利要求1所述的膜,其中,所述基板具有约50μm至500μm的厚度。
20.根据权利要求1所述的膜,其中,包含所述基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的所述树脂层的厚度为约3μm至50μm。
21.根据权利要求1所述的膜,其中,包含所述基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的所述树脂层进一步包含颜料、填料、紫外(UV)稳定剂、热稳定剂或防渗粒子。
22.根据权利要求1所述的膜,其中,包含所述基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的所述树脂层是通过涂布树脂组合物形成的涂布层。
23.一种用于光伏电池的背板,其包括:
基板;以及
树脂层,其被设置在所述基板上并包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物,
其中,所述反应性官能团相对于所述树脂层的全部聚合物的当量为30,000以下。
24.一种制造多层膜的方法,其包括:在基板上形成树脂层,所述树脂层包含基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物。
其中,所述反应官能团相对于所述树脂层的全部聚合物的当量为30,000以下。
25.根据权利要求24所述的方法,其中,形成包含所述基于氟的聚合物和含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物的上述树脂层包括在基板上涂布包含所述基于氟的聚合物、含有反应性官能团的丙烯酸系聚合物和沸点在200℃以下的溶剂的树脂组合物。
26.根据权利要求25所述的方法,其中,所述沸点在200℃以下的溶剂包括选自丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺中的至少一种。
27.根据权利要求24所述的方法,在形成所述树脂层之前,进一步包括在所述基板的至少一个表面使用选自等离子处理、电晕处理、底漆处理、偶合剂处理和热处理中的至少一种进行处理的步骤。
28.根据权利要求25所述的方法,其中,包括涂布树脂组合物之后干燥涂布层的步骤。
29.根据权利要求28所述的方法,其中,所述干燥涂布层的步骤是在200℃以下的温度下进行30秒至30分钟。
30.一种用于光伏电池的背板,其包括权利要求1至22中任一项所述的多层膜。
31.一种光伏组件,其包括权利要求23至30中任一项所述的用于光伏电池的背板。
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