TWI469869B - 多層膜及包含其之光伏模組 - Google Patents

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Description

多層膜及包含其之光伏模組
本案主張2010年11月10日向韓國智慧財產局申請之韓國專利申請書編號2010-0111751、以及2011年11月07日向韓國智慧財產局申請之韓國專利申請書編號2011-0115306之優先權及其權益，並且其內容完全併入本發明中，以供參酌。
本發明係關於一種多層膜、光伏電池之背板、電池之製備方法、以及包含該多層膜與背板之光伏模組。
近來，由於全球環境問題以及化石燃料耗盡問題，人們越來越關注於再生能源，潔淨能源之課題。其中，太陽能已引起人們的重視，其可作為無污染能源之代表，並可以解決環境污染和化石燃料耗盡之問題。
光伏電池係一種利用將太陽光轉換成電能之原理而做成的裝置。由於光伏電池必須長期暴露在戶外環境以促進吸收太陽光，因此而有稱為光伏模組之單元可透過各式包裝製程形成，而使用於保護光伏電池。
一般來說，光伏模組係採用具有優異耐候性和耐久性之背板，以穩定保護在長期暴露於戶外環境之光伏電池。該背板可包括一堆疊於基板上之樹脂層，且該樹脂層可包含有氟基聚合物，如聚氟乙烯(PVF)。
然而，由於典型使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)作背板之基板時，該聚氟乙烯(PVF)樹脂係弱接合至聚對苯二甲酸乙二酯，因此該氟基聚合物薄膜可使用擠壓或鑄造而形成並以聚胺酯基膠黏劑層壓於基板上。然而，對於此技術，需要高價位的薄膜生產裝置，且黏合劑和附加的黏合塗佈和層壓程序係必要的。此外，此技術中，由於為了使薄膜製備過程容易操作，必須使薄膜具有足夠的厚度，因此各種添加劑和填充劑之使用則有所限制，且必須使用高溫製程。
其他情形中，即使使用樹脂懸浮或溶液將其塗佈於基板上並乾燥而製備氟基聚合物薄膜，由於一般會使用高沸點的溶劑，因此則需使用接近200℃或以上的高的乾燥溫度。
由於聚氟乙烯(PVF)需要高溫乾燥而消耗很多能量以提供高的乾燥溫度，因此生產光伏模組的背板成本會增加，且會產生熱衝擊(thermal shock)或熱變形(thermal deformation)而造成產品品質的劣化，例如產品的機械特性變差，且長期於戶外使用時亦會造成產品機械特性的快速惡化。
因此，本領域對於可製備光伏電池背板材料有持續的開發需求，使該材料可具有良好的持久性以及耐候性，且可於低溫乾燥以降低生產光伏電池背板的成本，並可增進光伏電池的生產特性以及品質。
本發明係提供一種多層膜。
此外，本發明亦提供一種製備該多層膜之方法。
更者，本發明亦提供一種光伏電池之背板以及一種包含該多層膜之光伏模組。
本發明之一態樣係提供一種多層膜，其包含有一基板；一樹脂層，係配置於該基板上並包括有一氟基聚合物；以及一包含有一反應官能基之丙烯酸系聚合物(acrylic polymer)。其中，該反應官能基相對於該樹脂層之整體聚合物之當量重為30,000或以下。
本發明之另一態樣係提供一種多層膜之製備方法，包括：於一基板上形成樹脂層，該樹脂層包括一氟基聚合物以及一包含有一反應官能基之丙烯酸系聚合物。
本發明之又一態樣係提供一種光伏電池之背板以及一種包含光伏電池之背板之光伏模組，其中該光伏電池之背板係包括該多層膜。
為讓本發明之上述與其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，配合所附圖式加以說明較佳實施例。
在下文中，本發明之具體實施例將詳細描述並參考隨附圖式。為了清晰和簡潔之目的，其完全理解之眾所周知之普通技藝內容是沒有必要的，具體化之發明被描述和附圖所忽略。該圖式為示意圖，並未按比例，而層和區域之厚度係為了清晰而擴大或增大。因此，本發明之範疇並不侷限於圖式內表示之厚度、尺寸、比例。
圖1係本發明一較佳實施例之多層膜10之橫斷面示意圖。如圖1所示，本發明一較佳實施例之多層膜10包括一基板12以及一形成於該基板12上之樹脂層11，樹脂層11包括一氟基聚合物以及一包含有一反應官能基之聚合物。
本發明中，多層膜10中之基板12並不具有特殊種類限制，且習知之各種材料皆可依照所需的功能或目的進行適當地選用而作為本發明之基板12。
於本發明一示範性的實施態樣中，該基板12可為各種金屬或是聚合物板。金屬可為鋁(Al)、或鐵(Fe)。聚合物板可為聚醚基板、聚醯胺基板、或聚亞醯胺基板。其中，一般係使用聚醚基板，但本發明並不限於此。該聚醚基板例如可為單一板、堆疊板、或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯萘(PEN)、或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)之共擠壓成形品，但本發明並不限於此。
此外，亦可使用具有高抗水解性之聚醚基板作為基板。該具有高抗水解性之聚醚基板可由一材料形成，而該材料係可在聚縮合反應中產生低含量的寡聚合物。此外，習知用於改善抗水解特性的熱處理步驟亦可應用於聚醚基板，以降低聚醚的濕氣含量以及收縮，並可更提升聚醚基板的抗水解性。再者，目前可取得的產品亦可作為具有高抗水解特性基板。
基板的厚度並無特殊限制，但可為約50 μm至500 μm，或約100 μm至300 μm。藉由控制基板的厚度，可使多層膜維持良好的電絕緣性、防潮性、以及機械特性及高的易操作性。然而，基板的厚度不限於上述範圍，且可依需求調控。
為了更增進含氟基聚合物之樹脂層11的黏著強度，於本發明較佳實施例中，可對基板12進行表面處理，例如：射頻(RF)火花放電處理，如電暈處理(corona)或電漿處理；熱處理；火焰處理；耦合劑處理；底漆處理(primer)；或化學活化處理，例如使用路易士酸(如，BF3 )、硫酸、或高溫氫氧化鈉的氣體進行處理、此外，亦可於基板表面沉積無機氧化物，如氧化矽或氧化鋁，以增進防潮濕特性。於此，表面處理可使用上述的火花放電(如電暈處理或電漿)、火焰、錨式試劑(anchor agent)、耦合劑、底漆於沉積處理層上進行。
本發明之多層膜10可包含有形成於基板12上的樹脂層11，且包含有氟基聚合物以及一包含有一反應官能基之丙烯酸系聚合物。該樹脂層11可不僅包含該氟基聚合物，且更含有包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物，以增進氟基聚合物對於基板12的黏著性。亦即，該與氟基聚合物具有高度相容性的丙烯酸系聚合物可適當選用，以幫助樹脂層中丙烯酸系聚合物及氟基聚合物的混合。此外，由於丙烯酸系聚合物含有該反應官能基，因此可適當地控制共聚物的玻璃轉換溫度以及分子重量分布，或增加溶解性。
本發明中，該包含於多層膜之樹脂層的丙烯酸系聚合物內的反應官能基沒有特殊種類的限制，但可例如為，一具有高偶極矩的反應官能基，其由於會與氟基聚合物的C-F2 鍵的極性相互作用因此可增進黏著強度及機械性質。
反應官能基可為至少一者選自由：羧基(carboxyl group)、醯胺基(amide group)、胺基(amino group)、環氧基(epoxy group)、羥基(hydroxyl group)、酸酐基(acid anhydride group)、異氰酸酯基(isocyanate group)、磺酸基(sulfonic acid group)、氮丙啶基(aziridine group)、氨基(amine group)、尿素基(urea group)、磷酸基(phosphoric acid group)、氰基(cyano group)、氰酸酯基(cyanate group)、咪唑基(imidazole group)、噁唑啉基(oxazoline group)、以及亞胺基(imine group)所組成之群組；較佳地，可為至少一者選自由：羧基、環氧基、噁唑啉基所組成之群組，但本發明不限於上述。
本發明一較佳實施態樣中，用於導入或提供反應官能基至丙烯酸系聚合物的材料無特殊限制，且習知技術中許多化合物可用於此作為導入反應官能基的材料。例如，該含有反應官能基的丙烯酸系聚合物可透過將至少一丙烯酸系化合物與至少一單體共聚合而形成，其中該丙烯酸系化合物係選自由：(甲基)丙烯酸酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、以及異莰基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl(meth)acrylate)所組成之群組；而該單體係含有反應官能基。此外，可更透過加入芳香乙烯單體(如，苯乙烯)來製備一共聚物。
為了使氟基聚合物達到相容性的平衡以及良好的黏著強度，該丙烯酸系聚合物可為包含有至少一烷基(甲基)丙烯酸酯基之(甲基)丙烯酸系聚合物，且該烷基(甲基)丙烯酸酯基具有一含有1至14個碳原子作為主要組成之烷基。該含有至少一烷基(甲基)丙烯酸酯基作為主要組成之(甲基)丙烯酸系聚合物可為(甲基)丙烯酸酯聚合物，其含有約50至99.9重量百分比之至少一(甲基)丙烯酸酯作為單體組成。
本發明一較佳實施態樣中，該烷基(甲基)丙烯酸酯之特定例子可為：甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、仲丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、正壬基(甲基)丙烯酸酯、異壬基(甲基)丙烯酸酯、正癸基(甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲基)丙烯酸酯、正十二基(甲基)丙烯酸酯、正十三基(n-tridecyl)(甲基)丙烯酸酯、以及正十四基(n-tetradecyl)(甲基)丙烯酸酯。
該用於製備反應官能基之可聚合單體可包括至少一含有可增進黏著強度之官能基之組成，該可聚合單體例如可為：含羧基之單體、含醯胺基之單體、含胺基之單體、含環氧基之單體、含羥基之單體、含酸酐基之單體、含異氰酸基之單體、含磺酸基之單體、含氮丙啶基之單體、含氨基之單體、含尿素基之單體、含磷酸基之單體、含氰基之單體、含氰酸酯基之單體、含咪唑基之單體、含噁唑啉基之單體、以及含亞胺基之單體；其可單獨使用或互相結合使用。
該含羧基之單體例如可為：丙烯酸(acrylic acid)、甲基丙烯酸(methacrylic acid)、羧基乙基(甲基)丙烯酸、羧基戊基(甲基)丙烯酸、伊康酸(itaconic acid)、馬來酸(maleic acid)、富馬酸(fumaric acid)、或巴豆酸(crotonic acid)。其中，丙烯酸、以及甲基丙烯酸使用作為含羧基單體較有效。
該含醯胺基之單體可為，例如：(甲基)丙烯醯胺、二乙烯基丙烯醯胺(diethylacrylamide)、N-乙烯吡咯啶酮(N-vinylpyrrolidone)、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺(N,N-dimethyl(meth)acrylamide)、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺(N,N-diethyl(meth)acrylamide)、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺(N,N'-methylenebisacrylamide)、N,N-二甲基胺丙基丙烯醯胺(N,N-dimethylaminopropylacrylamide)、N,N-二乙基胺丙基甲基丙烯醯胺(N,N-diethylaminopropylmethacrylamide)、或二丙酮(甲基)丙烯醯胺(diacetone(meth)acrylamide)。
該含有胺基之單體例如可為：胺基乙基(甲基)丙烯酸酯(aminoethyl(meth)acrylate)、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯(N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylate)、或N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯酸酯(N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylate)。
該含有環氧基之單體例如可為：環氧丙基(甲基)丙烯酸酯(glycidyl(meth)acrylate)，環氧丙基烷基(甲基)丙烯酸酯(glycidylalkyl(meth)acrylate)如甲基環氧丙基(甲基)丙烯酸酯(methylglycidyl(meth)acrylate)，或烯丙基環氧丙基醚(allylglycidylether)。
該含羥基之單體例如可為：羥基烷基(甲基)丙烯酸酯(hydroxyalkyl(meth)acrylate)，如2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl(meth)acrylate)、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyl(meth)acrylate)、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯(4-hydroxybutyl(meth)acrylate)、2-羥基己基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyhexyl(meth)acrylate)、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxybutyl(meth)acrylate)、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯(6-hydroxyhexyl(meth)acrylate)、8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯(8-hydroxyoctyl(meth)acrylate)、或10-羥基癸基(甲基)丙烯酸酯(10-hydroxydecyl(meth)acrylate)、12-羥基十二基(甲基)丙烯酸酯(12-hydroxylauryl(meth)acrylate)、(4-羥基甲基環己基)甲基丙烯酸酯((4-hydroxymethylcyclohexyl) methylacrylate)、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺(N-methylol(meth)acrylamide)、N-羥基(甲基)丙烯醯胺(N-hydroxy(meth)acrylamide)、乙烯基醇(vinylalcohol)、烯丙基醇(allylalcohol)、2-羥基乙基乙烯醚(2-hydroxyethyl vinylether)、4-羥基丁基醚(4-hydroxybutylether)、或二乙二醇單乙烯醚(dietbyleneglycol monovinylether)。
該含酸酐基之單體例如可為：馬來酸酐、伊康酸酐、或含羧基之單體的酸酐。
該含異氰酸基之單體例如可為：苯酚、(甲基)丙烯醯基異氰酸酯((meth)acryloyl isocyanate)或(甲基)丙烯醯基異氰酸乙基酯((meth)acryloyl isocyanateethyl)之甲基乙基羰基氧(ketooxym)添加物。
該含磺酸基之單體例如可為：苯乙烯磺酸、對甲基苯磺酸(p-toluene sulfonic acid)、烯丙基磺酸(allyl sulfonic acid)、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸(2-(meth)acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid)、(甲基)丙烯醯胺基丙烷磺酸((meth)acrylamide propane sulfonic acid)、磺丙基(甲基)丙烯酸酯(sulfopropyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸((meth)acryloyloxy naphthalene sulfonic acid)、或乙烯磺酸鈉(sodium vinylsulfonate)。
該含氮丙啶基之單體例如可為：乙烯基氮丙啶基(vinyl aziridine)或雙乙烯基氮丙啶基(divinyl aziridine)。
該含氨基之單體例如可為：烯丙基胺(allylamine)。
該含尿素基之單體例如可為：甲基丙烯酸氧乙基乙烯尿素(methacryloxyethyl ethylene urea)、2-羥基乙基乙烯尿素(2-hydroxyethyl ethylene urea)之(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)衍生物、2-胺基乙烯尿素(2-aminoethylene urea)之(甲基)丙烯醯胺基((meth)acrylamide)衍生物。
該含磷酸基之單體例如可為：2-羥基乙基丙烯醯磷酸酯(2-hydroxyethyl acryloyl phosphate)。
該含氰基之單體例如可為：丙烯腈(acrylonitrile)或甲基丙烯腈(methacrylonitrile)。
該含氰酸酯基之單體例如可為：1,1-雙-(4-氰氧基苯基)乙烷、2,2-雙(4-氰氧基苯基)丙烷(2,2-bis(4-cyanatophenyl)propane)、雙(3,5-二甲基-4-氰氧基苯基)甲烷(bis(3,5-dimethyl-4-cyanatophenyl)methane)、4,4'-(1,3-苯二異亞丙基)二苯基氰酸酯(4,4'-(1,3-phenylenediisopropylidene)diphenylcyanate)、或經氰化物(cyanide)氧化之酚醛樹酯寡聚物(novolac oligomer)。
該含咪唑基之單體例如可為：乙烯咪唑或烯丙基咪唑(allyl imidazole)。
該含噁唑啉基之單體例如可為：2-乙烯基-2-噁唑啉(2-vinyl -2-oxazoline)、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉(2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline)、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉(2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline)、2-異丙烯基-2-噁唑啉(2-isoprophenyl-2-oxazoline)、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉(2-isoptophenyl-4-methyl-2-oxazoline)、或2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉(2-isoptophenyl-5-ethyl-2-oxazoline)。
該含亞胺基之單體例如可為：乙烯亞胺(ethylene imine)或丙烯亞胺(propylene imine)。
在此，可適當地選擇可用以提供反應官能基之可聚合單體。例如，該可用以提供反應官能基之可聚合單體可為環氧丙基(甲基)丙烯酸酯(glycidyl(meth)acrylate)、環氧丙基烷基(甲基)丙烯酸(glycidylalkyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)、異氰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯(isocyanato alkyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯腈((meth)acrylonitrile)、環己基來醯亞胺(cyclohexyl maleimide)、羥基烷基(甲基)丙烯酸酯(hydroxy alkyl(meth)acrylate)、馬來酐(maleic anhydride)、對甲苯磺酸(p-toluene sulfonic acid)、磷酸(phosphoric acid)、(甲基)丙烯醯胺((meth)acrylamide)、胺基烷基(甲基)丙烯酸酯(aminoalkyl(meth)acrylate)、乙烯咪唑(vinyl imidazole)、或2-異丙烯基-2-噁唑啉(2-isopropenyl-2-oxazoline)。
本發明中，上述含有反應官能基之單體可單一使用或以至少二者混合物使用。
此外，含有反應官能基之丙烯酸系聚合物可透過再加入一芳香乙烯基化合物來製備，該芳香乙烯基化合物例如可為：苯乙烯(styrene)、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、或其他經取代之苯乙烯。
於本發明一較佳實施例中，關於該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物中之反應官能基的含量，對於該單一反應官能基的分子重，亦即，該反應官能基的當量重可為30,000或以下，800至30,000，或2000至20,000。當反應官能基的當量重超出30,000時，該反應官能基會無法幫助改善樹脂層的黏著強度。
該「反應官能基的當量重」一詞係指，將包含於整個聚合物中的反應官能基的總分子重除以相對反應官能基的數目而得到的數值，其可透過習知化學滴定法測量得到。
本發明中所使用的該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物，其重量平均分子量可為十萬至五百萬。本發明中，該「重量平均分子量」一詞係指使用凝膠滲透色譜(Gel Permeation Chromatography,GPC)測量得到的標準聚苯乙烯的轉換數值。當含反應官能基的丙烯酸系聚合物之重量平均分子量少於十萬時，該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物會具有低的黏著力(cohesive force)，因此造成與氟基聚合物間的附著性較弱。相反地，當該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之重量平均分子量多於五百萬時，該丙烯酸系聚合物會具有低的移動性而造成脫層。
本發明中，該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物的聚合方法並無特殊限制，可使用習知的聚合方法，例如溶液聚合法、乳狀聚合法、本體聚合法(bulk polymerization)、或懸浮聚合(suspension polymerization)聚合含有反應官能基之丙烯酸系聚合物。此外，所得到的聚合物可為隨機共聚物(random copolymer)、嵌段共聚物(block copolymer)、交替共聚物(alternating copolymer)、及接枝共聚物(graft copolymer)其中之一者。此外，習知技術中所使用的將預定官能基導入至聚合物中的各種方法，亦可使用於本發明中。
本發明中，該與該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物混合，且可形成多層膜10之樹脂層11的氟基聚合物不限於特定種類，例如可為：同元聚合物、一共聚物、或其混合；其可包括以聚合物形式存在之至少一單體，該至少一單體係選自由：偏氟乙烯(VDF)、氟乙烯(VF)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯(trifluoroethylene)、六氟異丁烯(hexafluoroisobutylene)、全氟丁基乙烯(perfluoro-butylethylene)、全氟(甲基乙烯醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯醚)(PEVE)、全氟丙基乙烯醚(PPVE)、全氟(己基乙烯醚)(PHVE)、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊烯(PDD)、及全氟-2-亞甲基-4-甲基-1,3-二氧戊環(PMD)所組成之群組。
本發明中，該氟基聚合物可為：包含有以聚合形式存在之氟乙烯(VF)之一同元聚合物、或一共聚物；包含有以聚合形式存在之偏氟乙烯(VDF)之一同元聚合物、或一共聚物；或其混合物。更佳地，該該氟基聚合物可為包含有以聚合形式存在之偏氟乙烯(VDF)之共聚物。
此外，該氟基聚合物可為偏氟乙烯(VDF)或氟乙烯(VF)與至少一共單體(comonomer)之共聚物。該以聚合形式存在於共聚物中之共單體並無特別限制，且例如可為(但不限於此)至少一選自由：四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯(trifluoroethylene)、六氟異丁烯(hexafluoroisobutylene)、全氟丁基乙烯(perfluoro-butylethylene)、PMVE、PEVE、PPVE、PHVE、PDD、以及PMD所組成之群組。較佳地，該以聚合形式存在於共聚物中之共單體可為(但不限於此)至少一選自由：六氟丙烯(HFP)、及三氟氯乙烯(CTFE)所組成之群組。
此外，以共聚物之總重為基準，共單體於共聚物中之含量係約0.5至50重量百分比；約1至40重量百分比；約7至40重量百分比；約10至30重量百分比；或約10至20重量百分比。當共單體的含量在此範圍內，該多層膜可維持良好的耐久性以及耐候性，且可達成有效的外擴散(inter-diffusion)以及可進行低溫乾燥程序。
本發明一示例性的例子中，該氟基聚合物之重量平均分子量可為50,000至1,000,000。本發明中，藉由如上述將樹脂層的重量平均分子量進行控制，得以維持高溶解性以及好的物理特性。
本發明一示例性的例子中，氟基聚合物之熔點可為約80℃至約175℃；或約120℃至約165℃。藉由將樹脂的熔點控制於約80℃或更高，可避免多層膜變形；且同時藉由將樹脂的熔點控制於約175 o C或以下，樹脂於溶劑中的溶解度可受到控制，而塗佈表面的光澤度則可得到改善。
本發明一示例性的例子中，樹脂層內，該氟基聚合物與含有反應官能基之丙烯酸系聚合物的混合物中，該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物的含量可為約50重量百分比或以下；或2至30重量百分比。當該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物的含量超過50重量百分比，樹脂層的機械性質以及耐候性會變差。
除了上述組成，本發明之樹脂層可更包括一色素、或填充劑，以控制樹脂層的顏色或不透明度以達到其他要求。在此，色素或填充劑的例子可為金屬氧化物(如，二氧化鈦(TiO2 )、二氧化矽、或氧化鋁)；黑色素(如，碳酸鈣(CaCO3 )、硫酸鋇(BaSO4 )、或碳黑)；或可顯示出其他顏色的色素組成物，但本發明之色素或填充劑並不限於此。該色素或填充劑不僅可用於控制樹脂層的顏色或不透明度，由於官能基對於每個組成的獨特作用，亦可用於進一步改善樹脂層的黏著強度。
其他添加物，如色素或填充劑，基於氟基聚合物與該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之混合物的固態含量為基準，其使用含量可為約60重量百分比，但本發明不限於此。
此外，本發明之樹脂層可更包括一典型的組成，例如紫外光(UV)穩定劑、熱穩定劑、或阻障顆粒。
本發明中，該包含有上述組成份之樹脂層的厚度可為約3 μm至約50 μm；或約10 μm至約30 μm。當該包含有氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之樹脂層之厚度少於約3 μm時，由於樹脂層相當地薄，樹脂層可能會不充足地受填充物填充，而使遮光性質下降。當該包含有氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之樹脂層之厚度高於約50 μm時，生產成本會上升。
本發明一示例性的例子中，多層膜可包括一基板；以及一樹脂層，係配置於該基板上且包括一氟基聚合物以及一包含有一反應官能基之丙烯酸系聚合物。該反應官能基相對於該樹脂層之整體聚合物之當量重為30,000或以下。而上述多層膜可用於作為一光伏電池之背板。
本發明中，該包含有氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之樹脂層可為一塗佈層。本發明中，「塗佈層」一詞係指使用一塗佈步驟所形成之樹脂層。更具體而言，該塗佈層係表示該包含有氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之樹脂層，其並非以使用鑄造法製板並將板壓合之方法或使用黏著劑於基板上擠出製得，而是將構成該樹脂層之組成份溶解於溶劑中製得一塗佈溶液後，將該溶液塗佈後而製得，且較佳地，該溶劑可具有低的沸點。
圖1係本發明一較佳實施例之多層膜10的示意圖，本發明之多層膜10包含有僅形成於基板12之單一表面之樹脂層11。然而，本發明之其他實施例中之多層膜(圖未示)可為包括形成於基板二表面之樹脂層。
此外，依照需求，本發明之較佳實施例之多層膜可更包括有各種習知技術所知的功能性薄膜。該功能性薄膜例如可為黏著層或絕緣層。例如，上述樹脂層可形成於本發明多層膜之基板的一個表面，且一黏著層以及絕緣層係依序形成於該基板的其他表面。該黏著層或絕緣層可使用習知方法形成。例如，絕緣層可為乙烯乙酸乙烯酯(EVA)層或線性低密度聚乙烯(LDPE)層。該乙烯乙酸乙烯酯(EVA)層或線性低密度聚乙烯(LDPE)層不僅僅作為絕緣層所用，更可增進多層膜對於封裝材料的附著性，降低生產成本，以及維持良好的再操作性(re-workability)。
本發明之另一例示性的例子係提供一多層膜的製備方法，包括：於一基板上形成樹脂層，該樹脂層包括一氟基聚合物以及一包含有一反應官能基之丙烯酸系聚合物。在此，該反應官能基相對於該樹脂層之整體聚合物之當量重為30,000或以下。
本發明一示例性的例子中，形成樹脂層於基板上的方式並無特別限制。例如，該樹脂層可根據習知各種方法形成，例如將一基板使用一將上述氟基聚合物以及一包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物溶解或分散於一合適的有機溶劑或水性溶劑中使製得一塗佈溶液，將該溶液塗佈於基板上並於預定條件下乾燥該塗佈溶液而形成。在此，該塗佈方法並無特殊限制，可為任何可形成均勻塗佈層且可無特別限制地使用的塗佈方法。例如，塗佈方法可為習知的印刷步驟，如平板印刷(offset printing)步驟或凹版印刷(gravure printing)步驟；或一習知塗佈步驟，如輥塗佈(roll coating)、刀緣塗佈(knife edge coating)、或凹版塗佈。本發明中，各種其他方法亦可使用，且該塗佈溶液依需求可更包括各種添加劑。
本發明之方法中所使用的基板的特定種類與上述說明相同，且基板基板需可預先透過適當的沉積步驟、熱處理步驟、電漿處理步驟、電暈處理(corona)步驟處理，或是使用已經由上述處理過後之基板。
本發明之例示性的實施例中，用以形成該樹脂層的塗佈溶液(即，樹脂組成物)可經由將形成上述樹脂層的對應的組成溶解或分散於一具有低沸點之溶劑(尤其，具有約200℃或以下的沸點的溶劑)中而形成。亦即，根據本發明，該氟基聚合物可與該該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物混合並有效地溶解於一具有相對低沸點的溶劑中。如此，由於本發明之多層膜的製備方法並無特殊高溫乾燥步驟的限制，因此生產成本可下降，且可避免基板於高溫乾燥步驟中受到熱變形或衝擊，因而改善產品的品質。
本發明中，溶劑的例子可為：丙酮、甲基乙基酮(MEK)、N,N-二甲基甲醯胺(N,N-dimethyl formamide,DMF)、以及二甲基乙醯胺(DMAC)其中之一者或至少二者之混合物，但本發明不限於此。
該些如MEK、DMF、及DMAC等溶劑的揮發溫度係接近200℃或以下，因此可易於溶解該包含有氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之樹脂層之塗佈材料。此外，如MEK、DMF、及DMAC等溶劑，在與塗佈材料一同塗佈於基板之後，可於相對低的溫度乾燥。並且，該塗佈溶液的溶劑可於塗佈期間使基板表面或基板之經處理的表面膨脹，而使的基板與樹脂層之氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之間的外擴散(inter-diffusion)可在介面間發生，其中該介面係指基板與塗佈於基板上的該包含有氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之樹脂層的接觸面。如此，樹脂層與基板間的物理及化學內聚力(cohesive force)可得到改善，以進一步增加樹脂層與基板間的黏著強度。
換言之，該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物可降低氟基聚合物的結晶性並增加外擴散可發生的非晶區域，如此可使樹脂層與基板間的介面的內聚力得到改善。
本發明中，除了該氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物，用於形成樹脂層的塗佈溶液可更包括各種添加物，例如色素、填充劑、紫外光穩定劑、或熱穩定劑。每個添加物皆可與氟基聚合物一同溶解於溶劑中；或是，以研磨基料的形式，由上述組成獨立出來製備，並接著與包含有氟基聚合物及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物的溶劑混合。由於包含於添加物(如填充劑以及分散劑)中的官能基可包含於樹脂層中，因此化學交互反應(如，凡得瓦鍵、氫鍵、離子鍵、或共價鍵)可能會產生，且樹脂層與基板間的黏著強度可提升。
本發明中，製備塗佈溶液之方法或是塗佈溶液中包含各個對組成的比例並無特別限制，習知各種方法皆可依情形使用。
本發明中，塗佈步驟之後可更包含將塗佈後的塗佈溶液乾燥的步驟。例如，乾燥步驟可於約200℃或以下的溫度中進行，或約100℃至約180℃的溫度中進行約30秒至約30分鐘，或約1至約10分鐘。透過控制乾燥的條件如上述，可避免生產成本增加，且可避免產品品質因為熱變形或熱衝擊而變差。
本發明之另一示例性的例子係提供一種光伏電池之背板，其包括該多層膜。
如上述，該光伏電池之背板可包括一包含有氟基聚合物及丙烯酸系聚合物的混合物之樹脂層。由於丙烯酸系聚合物含有反應官能基，樹脂層與基板之官能基之間的化學共價鍵可用以改善黏著強度。尤其，在生產光伏電池之背板的過程中，樹脂層中的氟基聚合物以及該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物可能會擴散至基板或經處理之基板表面，到達樹脂層與基板或經表面處理的基板間的介面。如此，基板與樹脂層之間可能會形成化學共價鍵，而由於分子鏈纏結以及凡得瓦力，因此可提升黏著強度。
此外，本發明之又一例示性的例子係提供一包含有光伏電池之背板之光伏模組。
本發明之光伏模組，其包含有多層膜作為光伏電池之背板的結構並無特殊限制。本發明之光伏模組可具有習知技術中的各種結構之任一種。
一般而言，光伏模組可包含有一透明前板、背板、以及光伏電池或使用一封裝材料封裝於前板與背板間的光伏矩陣。
例如，該構成光伏電池或光伏矩陣之活性層可為結晶性或非晶性矽晶圓或化合物半導體(如，銅銦鎵硒(copper indium gallium selenide,CIGS)或碲硫化鎘(cadmium tellurium sulfide,CTS))。
本發明之多層膜可應用於任何習知的各種光伏模組，無特殊限制，例如應用於包含如具有上述活性層的模組。在此，不論是形成模組的方法或是用於模組的材料皆無特殊限制。
於此，本發明之一較佳實施例將配合參照圖式，加以詳述於下。然而，需注意的是，本發明之權利範圍並不以此為限，亦可以各種形式呈現。以下實施例係為了使具通常知識之人可呈現並應用本發明而描述。
實施例以及比較例中製得的薄膜之相關物理特性係依照以下方式量測。
130度剝離強度
依照ASTM D1897，將樣品以約10mm的寬度切割，並於約4.2 mm/sec的速率以及約180 o 的脫層角度進行脫層，測量其剝離強度。
百格黏著測試(Cross hatch adhesion)
依照ASTM D3002/D3359進行百格刀試驗(cross-cut test)。具體而言，以1mm的間隔，以刀子於樣品上切出11行及11列而形成100個矩形格(square grating)，每個格子大小為1mm寬以及1mm長。接著，將由Nichiban所取得之CT-24膠帶係黏著至切割表面並由切割表面撕下，並測量膠帶撕下時一同剝離的格子於樣品表面狀態，並依照以下標準紀錄評估。
百格黏著測試之評估鰾準
5B：未有表面剝離
4B：受剝離的表面為樣品整個表面積的5%或以下
3B：受剝離的表面為樣品整個表面積的5%至15%
2B：受剝離的表面為樣品整個表面積的15%至35%
1B：受剝離的表面為樣品整個表面積的35%至65%
0 B：幾乎整個表面積受剝離
溼熱測試(Damp heat test)
將基板雙表面塗佈有包含氟基聚合物以及含有反應官能基之丙烯酸系聚合物的樹脂層之多層膜(由各個實施例以及比較例所製得)置入烤箱中並維持85℃，於R.H.為85%的狀態下1000小時、2000小時、或3000小時，並觀察其黏著強度變化。本發明中，該「R.H.」一詞係指相對溼度。
高壓爐測試(Pressure cooker test,PCT))
將基板雙側表面塗佈有包含氟基聚合物以及含有反應官能基之丙烯酸系聚合物的樹脂層之多層膜(由各個實施例以及比較例所製得)置入烤箱中並以2大氣壓力於約121℃的溫度、R.H.為100%的狀態下維持25小時、50小時、75小時、或100小時，並觀察黏著強度的變化。
[製備例1]
基板層之製備
將二表面以丙烯酸系底漆處理過的250 μm後的PET薄膜(由Kolon取得)以電暈(corona)處理。
氟基聚合物之製備
依據表1所示，預備各個氟基聚合物，以製備氟基聚合物及含有反應官能基之丙烯酸系聚合物的混合物。表1係顯示了實施例及比較例中氟基聚合物的分子重以及熔點。
[實施例1]
樹脂層之塗佈溶液的製備
將120g製備例1中所製得之聚合物5、60 g製備例1中所製得之聚合物2、以及20 g丙烯酸系聚合物預先溶於600 g的DMF以及200 g的MEK，以製得第一溶液。在此，聚合物5係透過將VDF與CTFE以85:15的比例聚合得到的共聚物，而聚合物2係透過將VDF與HFP以88:12的比例聚合得到的共聚物。並且，丙烯酸系聚合物可包含有環氧基，且其係含有比例為49.5:35.5:10:5之甲基丙烯酸甲酯(MMA)、環氧丙基甲基丙烯酸酯(glycidyl methacrylate,GMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、以及苯乙烯(styrene)(ST)，且其環氧當量重為400 g。
另外，將4.8 g的色素分散物、BYK W9010(由BYK取得)、以及160 g的二氧化鈦(TiO2 )(TiPure TS6200,由Dupont取得)溶於100 g的DMF，將100 g具有約0.3 mm之直徑的氧化鋯顆粒(zirconia bead)加入該溶液中，將所得溶液以約1000 rpm的速率攪拌1小時，將氧化鋯顆粒完全移除以製得一研磨基底。所得之研磨基底係加入至先前所製備之第一塗佈溶液內並再次攪拌，以得到一樹脂層的塗佈溶液。在此，為了考量到移除氧化鋯顆粒時會有所損失，該研磨基底的量是實際加入到樹脂層中之量的1.5倍。
塗佈及乾燥步驟
使用精密塗佈(comma reverse)方法將用於形成樹脂層之塗佈溶液塗於先前預備的基板上。尤其，該用於樹脂層的塗佈溶液係透過間距控制而塗佈，使得乾燥後的塗佈溶液的厚度可為約20 μm至30 μm。接著，該經塗佈的基板會依序通過三個烤爐，且每一個長度約為2m，速度為約1m/min，三個烤爐溫度分別維持於80℃、170℃、以及170℃。如此，則形成了樹脂層。其後，以相同的方式，於相對該樹脂層之另一表面進形相同塗佈步驟，如此則得到雙表面皆塗佈有氟基聚合物以及包含有環氧基之丙烯酸系聚合物的PET薄膜。
[實施例2]
除了不使用TiO2 以外，以如實施例1所描述之相同方法製備本實施例之多層膜。
[實施例3至10]
除了樹脂層的塗佈溶液中氟基聚合物的種類與組成比例、以及TiO2 的含量需按照表2所示改變以外，以如實施例1所描述之相同方法製備本實施例之多層膜。
[比較例1]
使用市售的Icosolar 2442(由Isovolta取得)作為多層膜。Icosolar 2442是透過將厚度38 μm的聚氟乙烯(PVF)薄膜經壓合製得，其中該聚氟乙烯(PVF)薄膜係透過使用於PET薄膜之二表面使用黏著劑擠出而形成。
[比較例2]
使用市售的Icosolar 3469(由Isovolta取得)作為多層膜。Icosolar 3469是透過將厚度25 μm的聚氟乙烯(PVF)薄膜經壓合製得，其中該聚氟乙烯(PVF)薄膜係透過使用於PET薄膜之二表面使用黏著劑鑄模而形成。
[ 實驗例1]
將由實施例1至10以及比較例1及2所得到之各個多層膜進行PCT測試，接著對於各個多層膜進行180-度剝離強度與百格黏著測試。具體而言，將各個多層膜以2大氣壓力於121℃的溫度、R.H.為100%的狀態下維持50小時、75小時、或100小時，進行180-度剝離強度與百格黏著測試。測量其黏著強度的變化，其結果係列於表3。
如表3所示，於本發明實施例之多層膜中，其樹脂層包含有氟基聚合物以及含有作為反應官能基之環氧基之丙烯酸系聚合物的混合物，因此對於PET基板可具有高的初始黏著強度；並且，即使經過PCT測試高達約100小時，對於PET基板仍具有優異的黏著強度。此外，即使進行了約100小時的PCT測試，仍觀察不到樹脂層的外形改變(如，脫層或孔洞的形成)。相反地，關於市售的多層膜(Icosolar 2442以及3469)，其在PCT期間，對於基板的黏著強度下降許多。
[實驗例2]
將由實施例1至10以及比較例1及2所得到之多層膜進行溼熱測試(Damp heat test)，並接著對於每個多層膜進行180-度剝離強度以及百格測試。具體而言，將每個多層膜置放於烤箱中並以85℃，於R.H.為85%的狀態下置放1000小時、2000小時、或3000小時，進行180-度剝離強度以及百格測試。測量其剝離強度變化，其結果係如表4所示。
如表4所示，於本發明實施例之多層膜中，其樹脂層包含有氟基聚合物以及含有作為反應官能基之環氧基之丙烯酸系聚合物的混合物，因此對於PET基板可具有高的初始黏著強度；並且，即使經過溼熱測試高達約3000小時，對於PET基板仍具有優異的黏著強度。此外，即使進行了約3000小時的溼熱測試，仍觀察不到樹脂層的外形改變(如，脫層或孔洞的形成)。相反地，關於市售的多層膜(Icosolar 2442以及3469)，其在溼熱試驗期間，對於基板的黏著強度下降許多。
[實施例11至21以及比較例3至5]
除了於製造塗佈溶液時使用PVDF(聚合物7，係為VDF之單一共聚物)作為氟基聚合物、環氧當量重依照表5之氟基聚合物及丙烯酸系聚合物之控制相對使用量而改變、且研磨基中TiO2 的量為80 g以外，以與實施例1之相同方法製備多層膜。
[比較例6至8]
除了於塗佈溶液製備期間使用非反應性聚合物之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作為丙烯酸系聚合物以外，以如同實施例13、15及17中所示的相同方法製備多層膜。
[實驗例3]
將實施例11至21以及比較例3至8所製得之多層膜進行PCT測試，並進行180-度剝離強度以及百格測試。具體而言，將每個多層膜於2大氣壓力、於約121℃的溫度、R.H.為100%的狀態下維持25小時、50小時、或75小時，並進行180-度剝離強度與百格黏著測試。其結果係列於表6。
如表6所示，高溫高濕狀態下，多層膜之樹脂層與PET基板之間的黏著性取決於塗佈層中環氧基的含量。因此，可確認比較例5中樹脂層以及PET基板之間的黏著性非常低，而其中比較例5中的樹脂層係僅使用PDVF形成。再者，與比較例6至8相較下，可看出實施例11至21於高溫高濕條件下樹脂層與PET基板之間的黏著性較佳，而其中該樹脂層係使用該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物製得；但比較例6至8的樹脂層係以PMMA形成，該PMMA係為缺乏反應官能基的丙烯酸系聚合物，因此具有較差的黏著性。
[實施例22至32以及比較例9至11]
除了於製造塗佈溶液時使用聚合物6(此係分枝VDF的單共聚物)作為氟基聚合物、且環氧當量重依照表7之氟基聚合物及丙烯酸系聚合物之控制相對使用量改變以外，以與實施例11之相同方法製備多層膜。
[實驗例4]
將實施例22至32以及比較例9至11所製得之多層膜進行PCT測試，並接著對於每個多層膜進行180-度剝離強度以及百格測試。具體而言，將每個多層膜於2大氣壓力、於約121℃的溫度、R.H.為100%的狀態下維持25小時、50小時、或75小時，並進行180-度剝離強度與百格黏著測試。其結果係列於表8。
如表8所示，高溫高濕狀態下，多層膜之樹脂層與PET基板之間的黏著性取決於塗佈層中環氧基的含量。因此，可確認比較例19中樹脂層以及基板之PET基板之間的黏著性非常低，而其中比較例19中的樹脂層係僅使用聚合物6形成；而實施例19至26，其樹脂層由於使用該含有反應官能基之丙烯酸系聚合物形成，因此即使於高溫高濕條件下，仍可維持相當優良的樹脂層與PET基板之間的黏著性。
[實施例33至43以及比較例12至13]
除了於製造塗佈溶液時使用聚合物6(此係分枝VDF的單共聚物)作為氟基聚合物、使用含環氧基之丙烯酸系聚合物(環氧當量重為600 g，係包括比例為56.3:23.7:13.3:6.7之MMA、GMA、BMA、以及ST)、且環氧當量依照表9之氟基聚合物及丙烯酸系聚合物之控制相對使用量改變以外，以與實施例11之相同方法製備多層膜。
[實驗例5]
將實施例33至43以及比較例12至13所製得之多層膜進行PCT測試，並接著對於每個多層膜進行180-度剝離強度以及百格測試。具體而言，將每個多層膜於2大氣壓力、於約121℃的溫度、R.H.為100%的狀態下維持25小時、50小時、或75小時，並進行180-度剝離強度與百格黏著測試。其結果係列於表10。
如表10所示，高溫高濕狀態下，多層膜之樹脂層與PET基板之間的黏著性取決於塗佈層中環氧基的含量。因此，可確認實施例33至43之樹脂層與PET基板之間的黏著性於高溫高濕狀態下仍非常良好，其中樹脂層係以含有反應官能基之丙烯酸系聚合物形成。
而關於比較例12至13，可觀察到由於低丙烯酸系聚合物的含量造成其環氧當量重增加至預定等級或以上，因而無法得到足夠的黏著強度。
本發明之實施例中，由於多層膜包含有一樹脂層，該樹脂層包含有一氟基聚合物以及一包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物，因此即使於抗熱及防潮性環境下仍可具有高信賴性以及黏著強度，並具有好的耐候性以及持久性。再者，由於本發明之樹脂層可使用具有低沸點的溶劑、且可以低溫進行乾燥，因此生產成本可下降。並且，本發明實施例之多層膜可有效地應用於光伏電池之背板，並提供一可於戶外經長時間仍具有良好的耐久性的光伏模組。
上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已，本發明所主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準，而非僅限於上述實施例。
10‧‧‧多層膜
11‧‧‧樹脂層
12‧‧‧基板
圖1係本發明一較佳實施例之多層膜之橫斷面示意圖。
10．．．多層膜
11．．．樹脂層
12．．．基板

Claims (30)

  1. 一種多層膜，係包括：一基板；以及一樹脂層，係配置於該基板上且包括一氟基聚合物以及一包含有一反應官能基之丙烯酸系聚合物，該反應官能基包括至少一選自由：羧基(carboxyl group)、醯胺基(amide group)、胺基(amino group)、環氧基(epoxy group)、羥基(hydroxyl group)、酸酐基(acid anhydride group)、異氰酸酯基(isocyanate group)、磺酸基(sulfonic acid group)、氮丙啶基(aziridine group)、氨基(amine group)、尿素基(urea group)、磷酸基(phosphoric acid group)、氰基(cyano group)、氰酸酯基(cyanate group)、咪唑基(imidazole group)、噁唑啉基(oxazoline group)、以及亞胺基(imine group)所組成之群組；其中，該反應官能基相對於該樹脂層之整體聚合物之當量重為30,000或以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物係包括一共聚物，其係由至少一者選自由：(甲基)丙烯酸酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、以及異莰基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl(meth)acrylate)所組成之群組以及至少一含有一反應官能基之單體所形成之共聚物。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之多層膜，其中，該烷基(甲基)丙烯酸酯包括至少一選自由：甲基(甲基)丙烯酸 酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、仲丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、正壬基(甲基)丙烯酸酯、異壬基(甲基)丙烯酸酯、正癸基(甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲基)丙烯酸酯、正十二基(甲基)丙烯酸酯、正十三基(甲基)丙烯酸酯、以及正十四基(甲基)丙烯酸所組成之群組。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之多層膜，其中，該包含有該反應官能基之單體係包括至少一選自由：含羧基之單體、含醯胺基之單體、含胺基之單體、含環氧基之單體、含羥基之單體、含酸酐基之單體、含異氰酸酯基之單體、含磺酸基之單體、含氮丙啶基之單體、含氨基之單體、含尿素基之單體、含磷酸基之單體、含氰基之單體、含氰酸酯基之單體、含咪唑基之單體、含噁唑啉基之單體、以及含亞胺基之單體所組成之群組。
  5. 如申請專利範圍第2項所述之多層膜，其中，該包含有該反應官能基之單體係包括一含羧基之單體、一含環氧基之單體、或一含噁唑啉基之單體。
  6. 如申請專利範圍第2項所述之多層膜，其中，該包含有該反應官能基之單體係包括至少一選自由：環氧丙基(甲基)丙烯酸酯(glycidyl(meth)acrylate)、環氧丙基烷基(甲基)丙烯酸酯(glycidyl alkyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)、異氰酸烷基(甲基)丙烯酸酯(isocyanato alkyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯腈((meth)acrylonitrile)、環己基馬來醯亞胺(cyclohexyl maleimide)、羥基烷基(甲基)丙烯酸酯(hydroxy alkyl(meth)acrylate)、馬來酐(maleic anhydride)、對甲苯磺酸基(p-toluene sulfonic acid)、磷酸基(phosphoric acid)、(甲基)丙烯醯胺((meth)acrylamide)、胺基烷基(甲基)丙烯酸酯(aminoalkyl(meth)acrylate)、乙烯咪唑(vinyl imidazole)、以及2-異丙烯基-2-噁唑啉基(2-isopropenyl-2-oxazoline)所組成之群組。
  7. 如申請專利範圍第2項所述之多層膜，其中，該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物更包括一可聚單體(polymerisable monomer)。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之多層膜，其中，該可聚單體包括：苯乙烯(styrene)、氯苯乙烯(chlorostyrene)、氯甲基苯乙烯(chloromethyl styrene)、或甲基苯乙烯(methyl styrene)。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該氟基聚合物包括有一同元聚合物、一共聚物、或其混合物，其包括以聚合形式存在之至少一單體，該至少一單體係選自由：偏氟乙烯(VDF)、氟乙烯(VF)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯(trifluoroethylene)、六氟異丁烯(hexafluoroisobutylene)、全氟丁基乙烯(perfluoro-butylethylene)、全氟(甲基乙烯醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯醚)(PEVE)、全氟丙基乙烯醚(PPVE)、全氟(己基乙烯醚)(PHVE)、全氟-2,2-二甲基-1,3- 二氧雜環戊烯(PDD)、及全氟-2-亞甲基-4-甲基-1,3-二氧戊環(PMD)所組成之群組。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該氟基聚合物包括：包含有以聚合形式存在之氟乙烯(VF)之一同元聚合物、或一共聚物；包含有以聚合形式存在之偏氟乙烯(VDF)之一同元聚合物、或一共聚物；或其混合物。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該氟基聚合物包括有VDF或VF與至少一共單體(comonomer)之共聚物或混合物，其中該共單體係選自群組包括：四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯(trifluoroethylene)、六氟異丁烯(hexafluoroisobutylene)、全氟丁基乙烯(perfluoro-butylethylene)、PMVE、PEVE、PPVE、PHVE、PDD、以及PMD。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之多層膜，其中，該共單體之含量係約0.5至50重量百分比。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該氟基聚合物之重量平均分子量係(MW)50,000至1,000,000。
  14. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該氟基聚合物之熔點約為80℃至175℃。
  15. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，包括有該氟基聚合物以及該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之該樹脂層係包含有50重量百分比或以下之該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物。
  16. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該基板係鋁(Al)、鐵(Fe)；或為一單一板、一堆疊板、或一聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯萘(PEN)或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)之共擠壓體。
  17. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該基板之至少一表面係受到至少一選自由：電漿處理、電暈處理(corona)、底漆處理(primer)、耦合劑處理和熱處理之表面處理。
  18. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該基板之厚度為約50μm至500μm。
  19. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該包括有該氟基聚合物以及該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之該樹脂層之厚度為約3μm至50μm。
  20. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，該包括有該氟基聚合物以及該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之該樹脂層係包含有一色素、一填充劑、一紫外光穩定劑、一熱穩定劑、或一阻障顆粒。
  21. 如申請專利範圍第1項所述之多層膜，其中，包括有該氟基聚合物以及該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之該樹脂層係一透過塗佈一樹脂組成物而形成之塗佈層。
  22. 一種光伏電池之背板，包括：一基板；以及 一樹脂層，係配置於該基板上且包括一氟基聚合物以及一包含有一反應官能基之丙烯酸系聚合物；其中，該反應官能基相對於該樹脂層之整體聚合物之當量重為30,000或以下。
  23. 一種多層膜之製備方法，包括：於一基板上形成樹脂層，該樹脂層包括一氟基聚合物以及一包含有一反應官能基之丙烯酸系聚合物，其中，該反應官能基相對於該樹脂層之整體聚合物之當量重為30,000或以下。
  24. 如申請專利範圍第23項所述之方法，其中，包括有該氟基聚合物以及該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物之該樹脂層之形成方法係包括：塗佈樹脂組成物於該基板上，且該樹脂組成物係包含該氟基聚合物、該包含有反應官能基之丙烯酸系聚合物、以及一沸點為約200℃或以下之溶劑。
  25. 如申請專利範圍第24項所述之方法，其中，該沸點為約200℃或以下之溶劑係包括至少一者選自由：丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲醯胺、以及二甲基乙醯胺所組成之群組。
  26. 如申請專利範圍第23項所述之方法，其中，於形成該樹脂層之前，更包括：處理該基板之至少一表面，該處理之步驟係使用至少一選自由：電漿處理、電暈處理(corona)、底漆處理(primer)、耦合劑處理、及熱處理所組成之群組。
  27. 如申請專利範圍第24項所述之方法，其中，該塗佈樹脂組成物之步驟之後更包括一步驟係：乾燥該塗佈層。
  28. 如申請專利範圍第27項所述之方法，其中，該塗佈層之乾燥步驟係於約200℃或以下的溫度中進行約30秒至30分鐘。
  29. 一種光伏電池之背板，係包括如申請專利範圍第1項至第21項中任何一項所述之多層膜。
  30. 一種光伏模組，係包括如申請專利範圍第22項至第29項中任何一項所述之光伏電池之背板。
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