CN103254661A

CN103254661A - 一种pu用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法

Info

Publication number: CN103254661A
Application number: CN2013101761700A
Authority: CN
Inventors: 杨宗泽; 沈先松; 陈奇文
Original assignee: Crown Chemical Co Ltd
Current assignee: Crown Color Technology Co ltd
Priority date: 2013-05-14
Filing date: 2013-05-14
Publication date: 2013-08-21
Anticipated expiration: 2033-05-14
Also published as: CN103254661B

Abstract

一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，属于精细化工合成技术领域。它以2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸和3-羟基-2-萘甲酸为主要原料，经过成盐、重氮化、偶合、色淀化反应等，再经过滤，70~120℃下烘干得到PU用耐迁移性蓝光红颜料。本发明通过加入混合色淀盐化合物，提高本发明色淀反应效率，改善该蓝光颜料红的色光，有利于原始的晶型的成长，提高耐热性性能；在后处理时加入改性剂，改善该蓝光颜料红在PU应用中的耐迁移性应用性能，其反应条件温和，对设备要求低，得到的产物蓝光颜料红性能好，其耐迁移性4级及以上，耐酸性4级及以上，耐碱性4级及以上，耐候性5级及以上，耐热220℃以上，适于推广应用。

Description

一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法

技术领域

本发明属于精细化工合成技术领域，具体涉及一种比以往蓝光红颜料耐迁移性更高的PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法。

背景技术

该颜料比C.I.颜料红48:1、48:4显蓝光，红出蓝光红色调并可作为凹版印墨标准色，但比颜料红57:1偏黄光。主要用于印墨NC-型包装印墨，在水性印墨中变稠；软质PVC着色不渗色，HDPE中耐热230℃/5min，大量用于LDPE着色，比P.R.48:1更耐光，也可用于PP原浆着色。

PU 是英文poly urethane的缩写，化学中文名称“聚氨酯”。 PU人造革就是聚氨酯成份的表皮.现在广泛适用于做箱包、服装、鞋、车辆和家具的装饰，它已日益得到市场的肯定，其应用范围之广，数量之大，品种之多，是传统的天然皮革无法满足的。PU革制作过程中，生产工艺条件一般维持在200℃以上，所以当有机颜料对PU革着色时，对颜料自身的耐热有较高的要求；同样在PU革常规的生产方法中，大部分都会添加强极性溶剂，当有机颜料对PU革着色时，对其自身的耐迁移性有较高的要求。

传统颜料红生产方法所得到的产品，应用于PU制革中时，经常出现迁移现象，这对下游企业带来极大的困扰。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种耐迁移性高的PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于包括如下步骤：

1）成盐反应：将2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸、水与液碱加入反应釜中，升温至85-95℃，溶解0.8-1.2小时，得到分散液；

2）重氮化反应：酸性条件下，在-10℃～30℃温度下向步骤1）得到的分散液中加入亚硝酸钠水溶液，进行重氮化反应后得到重氮化溶液，所述的亚硝酸钠水溶液加入时间为10-15min；

3）将3-羟基-2-萘甲酸加入偶合反应釜中，搅拌下加入稀碱液至3-羟基-2-萘甲酸完全溶解；

4）偶合反应：在0℃～30℃下，将步骤2）得到的重氮化溶液滴加至步骤3）的偶合反应釜中进行偶合反应，滴加时间为30-50min，反应结束后在0℃～30℃搅拌1~4小时；

5）色淀化：将无机钙化合物和无机锶化合物加入到步骤4）得到的反应液中，加入改性剂，升温至80~100℃，保温反应30分钟，再降至室温，过滤，70~120℃下烘干得到PU用耐迁移性蓝光红颜料。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤1）中所述的升温温度为90℃，溶解时间为1小时。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤2）中亚硝酸钠溶液的浓度为30%，所用的2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与30%的亚硝酸钠溶液的质量比为100:120~300。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤2）中，重氮化反应结束后，过量的亚硝酸钠溶液用氨基磺酸除去。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于所述的2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与3-羟基-2-萘甲酸的投料质量比为100：100~150。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤4）所述的滴加时间为40-45min，反应结束后在10℃～15℃搅拌2小时。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤5）所述的无机钙化合物为氯化钙、硝酸钙、醋酸钙中的一种，2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与其加入的质量比为100:100~200。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤5）所述的无机锶化合物为氯化锶、硝酸锶中的一种，2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与其加入的质量比为100:50~150。

所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤5）所述的改性剂为烷基羧酸，其中烷基为C12-C18的直链烷基，2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与其加入的质量比为100:10~30。

本发明合成的蓝光颜料红，其反应方程式如下：

Figure 2013101761700100002DEST_PATH_IMAGE003

通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

1）本发明通过加入限定配比的无机钙化合物和无机锶化合物两种混合色淀盐化合物，提高本发明色淀反应效率，改善该蓝光颜料红的色光，有利于原始的晶型的成长，增强蓝光颜料红的各种应用性能；

2）本发明在后处理时加入限定配比的改性剂，对颜料进行改性成长，与现有的颜料红相比，明显改善该蓝光颜料红在PU应用中的耐迁移性应用性能，提高经济效益；

3）本发明反应条件温和，对设备要求低，改性剂较常见，其应用难度较小，得到的产物蓝光颜料红性能好，其耐迁移性4级及以上，耐酸性4级及以上，耐碱性4级及以上，耐候性5级及以上，耐热220℃以上，适于推广应用。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但实施例不限制本发明的保护范围。

实施例1：

1）将200Kg 2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸加入普通反应釜，加2000Kg水，180Kg含量30%的液碱，升温至90℃溶解成盐1小时；再快速加入320Kg含量30%的盐酸，然后在0℃缓慢加入30%的亚硝酸钠溶液240Kg进行重氮化搅拌反应1个小时，过量亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液；

2）将200Kg3-羟基-2-萘甲酸注入偶合反应釜，加入420Kg含量30%的液碱，搅拌至3-羟基-2-萘甲酸溶解；

3）在15℃下，30min内将重氮液加入步骤2）的偶合反应釜中进行偶合反应，重氮液加完后搅拌2小时；

4）将200Kg氯化钙注入到偶合反应釜中，搅拌1小时，将100Kg硝酸锶注入到偶合反应釜中，搅拌1小时，再加入30Kg月桂酸，升温到90℃，保温30分钟，降温抽滤，在90℃烘干，得到蓝光颜料红，该颜料红的应用性能：耐迁移性4级，耐酸性4级，耐碱性4级，耐候性5级，耐热220℃。

上述实施例中：无机钙化合物用硝酸钙或醋酸钙代替氯化钙，无机锶化合物用氯化锶代替硝酸锶，烷基羧酸用C12-C18的直链烷基羧酸代替月桂酸，均能取得同样的技术效果。

实施例2

1）将200Kg 2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸加入普通反应釜，加2000Kg水，180Kg含量30%的液碱，升温至95℃溶解成盐0.8小时；再快速加入320Kg含量30%的盐酸，然后在-10℃下，15min加入30%的亚硝酸钠溶液600Kg进行重氮化搅拌反应1个小时，过量亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液；

2）将300Kg3-羟基-2-萘甲酸注入偶合反应釜，加入510Kg含量30%的液碱，搅拌至3-羟基-2-萘甲酸溶解；

3）在30℃下，50min内将重氮液在加入该偶合反应釜中进行偶合反应，重氮液加完后在该温度下搅拌4小时；

4）将350Kg氯化钙注入到偶合反应釜中，搅拌1小时，将150Kg硝酸锶注入到偶合反应釜中，搅拌1小时，再加入25Kg十六烷基羧酸（棕榈酸），升温到90℃，保温30分钟，降温抽滤，在90℃烘干，得到蓝光颜料红，该颜料红应用性能：耐迁移性4级，耐酸性5级，耐碱性4级，耐候性5级，耐热225℃。

实施例3

1）将200Kg 2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸加入普通反应釜，加2000Kg水，180Kg含量30%的液碱，升温至85℃溶解成盐1.2小时；快速加入320Kg含量30%的盐酸，然后在30℃温度下，10min内加入30%的亚硝酸钠溶液280Kg进行重氮化搅拌反应1个小时，过量亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液；

2）将300Kg3-羟基-2-萘甲酸注入偶合反应釜，加入420Kg含量30%的液碱，搅拌至3-羟基-2-萘甲酸溶解；

3）在15℃下，40min内将重氮液加入该偶合反应釜中进行偶合反应，重氮液加完后搅拌2小时；

4）将400Kg氯化钙注入到偶合反应釜中，搅拌1小时，将300Kg硝酸锶注入到偶合反应釜中，搅拌1小时，加入20Kg十四烷基羧酸（豆蔻酸），搅拌30分钟，后处理升温到90℃，保温30分钟，降温抽滤，在90℃烘干，得到颜料红，该颜料红应用性能：耐迁移性4级，耐酸性4级，耐碱性4级，耐候性5级，耐热220℃。

实施例4

1）将200Kg 2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸加入普通反应釜，加2000Kg水，180Kg含量30%的液碱，升温到90℃溶解成盐1小时；快速加入320Kg含量30%的盐酸，然后在0℃缓慢加入30%的亚硝酸钠溶液280Kg进行重氮化搅拌反应1个小时，过量亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液；

2）将210Kg3-羟基-2-萘甲酸注入偶合反应釜，加入420Kg含量30%的液碱，搅拌至3-羟基-2-萘甲酸溶解；

3）将重氮液在18℃下加入该偶合反应釜中进行偶合反应，重氮液加完后搅拌2小时；

4）将200Kg氯化钙注入到偶合反应釜中，搅拌1小时，将120Kg硝酸锶注入到偶合反应釜中，搅拌1小时，加入60Kg硬脂酸，搅拌30分钟，后处理升温到90℃，保温30分钟，降温抽滤，在90℃烘干，得到颜料红，该颜料红应用性能：耐迁移性5级，耐酸性4级，耐碱性4级，耐候性5级，耐热230℃。

Claims

1.一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤1）中所述的升温温度为90℃，溶解时间为1小时。

3.根据权利要求1所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤2）中亚硝酸钠溶液的浓度为30%，所用的2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与30%的亚硝酸钠溶液的质量比为100:120~300。

4.根据权利要求1所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤2）中，重氮化反应结束后，过量的亚硝酸钠溶液用氨基磺酸除去。

5.根据权利要求1所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于所述的2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与3-羟基-2-萘甲酸的投料质量比为100：100~150。

6.根据权利要求1所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤4）所述的滴加时间为40-45min，反应结束后在10℃～15℃搅拌2小时。

7.根据权利要求1所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤5）所述的无机钙化合物为氯化钙、硝酸钙、醋酸钙中的一种，2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与其加入的质量比为100:100~200。

8.根据权利要求1所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤5）所述的无机锶化合物为氯化锶、硝酸锶中的一种，2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与其加入的质量比为100:50~150。

9.根据权利要求1所述的一种PU用耐迁移性蓝光红颜料的工业化生产方法，其特征在于步骤5）所述的改性剂为烷基羧酸，其中烷基为C12-C18的直链烷基，2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸与其加入的质量比为100:10~30。