CN103254049A

CN103254049A - 一种从鱼腥草中提取癸酰乙醛的方法

Info

Publication number: CN103254049A
Application number: CN2013101312171A
Authority: CN
Inventors: 薛青松; 吴赛金; 王一萌; 何鸣元
Original assignee: East China Normal University
Current assignee: East China Normal University
Priority date: 2013-04-16
Filing date: 2013-04-16
Publication date: 2013-08-21
Anticipated expiration: 2033-04-16
Also published as: CN103254049B

Abstract

本发明提供了一种从鱼腥草中提取癸酰乙醛的方法，该方法是：将新鲜鱼腥草于液氮中急速冷却后粉碎，然后采用有机溶剂浸泡提取挥发油，经分离提纯得癸酰乙醛产品，其中，癸酰乙醛的提取率高达0.39%，癸酰乙醛的纯度达70%以上。本发明具有操作简单、提取过程绿色清洁、提取时间短及癸酰乙醛的提取率高等优点，适合从鱼腥草中高效提取癸酰乙醛。

Description

一种从鱼腥草中提取癸酰乙醛的方法

技术领域

本发明涉及一种中药的提取方法，特别是从鱼腥草中提取癸酰乙醛的方法。

背景技术

具有中药抗生素之称的鱼腥草为三白草科蕺菜属植物蕺菜（Houttuynia cordata Thunb）的全草，为多年生草本，广泛分布于我国南方各省区，味辛，微寒，入肺经，具清热解毒，消痈排脓，利尿通淋及止咳化痰等功效。其挥发油对于上呼吸道感染、支气管炎、肺炎、慢性气管炎、慢性宫颈炎和百日咳等均有较好的疗效，对急性结膜炎和尿路感染等也有一定疗效。

鱼腥草最重要的抗菌成分之一—鱼腥草素（癸酰乙醛）的含量直接影响鱼腥草挥发油的药效。从公开的文献报道看，水蒸汽蒸馏条件下得到的挥发油中癸酰乙醛含量很低，刘蕾等考察了峨眉山不同山峪和海拔高度鱼腥草居群挥发油成分的变化规律，提取的挥发油中癸酰乙醛含量最高为5.39%(生态学报, 2007, 27(6): 2239)，尽管超临界CO₂萃取得到的鱼腥草挥发油高达1.76%，但未检测到癸酰乙醛(植物资源与环境学报, 2003, 12(3): 10)，石油醚萃取、超声波辅助等方式提取的鱼腥草挥发油，其中癸酰乙醛的含量最高达14.53%(凯里学院学报, 2007, 25(6): 41)，已有的研究表明采用不同方式提取的鱼腥草中癸酰乙醛含量迥异。这是由于癸酰乙醛化学性质活泼，易氧化分解生成甲基正壬酮（分析化学，2003，31(4): 399），导致不同提取方式下得到的鱼腥草挥发油中癸酰乙醛含量相差很大。在水蒸汽蒸馏条件下，较高的提取温度加速癸酰乙醛的氧化分解导致癸酰乙醛含量很低，超临界CO₂萃取技术虽然已广泛应用于天然植物挥发油的提取中，但其操作压力大，可能也易引起癸酰乙醛的氧化分解。本发明人早期工作证实在氮气保护水蒸汽蒸馏条件下，鱼腥草挥发油中癸酰乙醛的含量从常压水蒸汽蒸馏条件下的0.03%增至3.37%（分析科学学报，2012，28(1): 28~33）；在室温下采用溶剂浸泡提取鱼腥草挥发油，发现挥发油中癸酰乙醛的含量高达40.14%，癸酰乙醛的提取率高达0.118%（分析科学学报，2013，29(3): 278）。前述工作研究及文献调研表明，温和的提取条件有效抑制了癸酰乙醛的氧化分解是癸酰乙醛高效提取的根本原因。早期工作对证实癸酰乙醛的氧化分解及揭露鱼腥草中癸酰乙醛的实际含量提供了有力的数据支持。然而，室温溶剂浸泡条件下提取鱼腥草挥发油，虽然癸酰乙醛的含量较高，但其提取时间长（19天），实际应用价值不大。

发明内容

本发明目的在于提供一种低能高效的从鱼腥草中提取癸酰乙醛的方法，它可以大大缩短提取时间、有效提高癸酰乙醛的提取率。

本发明的技术方案如下：

第一步：将新鲜鱼腥草置于盛有液氮的容器中急速冷却3分钟，然后置于粉碎机中粉碎成粉体；

第二步：将有机溶剂倒入上述粉碎的鱼腥草中浸泡30分钟，然后抽滤，洗涤，回收滤液；

第三步：减压浓缩上述滤液，采用大孔树脂分离后减压浓缩，于-18℃陈放结晶，得癸酰乙醛产品。其中：

所述鱼腥草为新鲜鱼腥草全草，包括根、茎、叶。

所述有机溶剂为石油醚、乙酸乙酯、乙醇或正己烷；有机溶剂同鱼腥草的质量比为1:1～1:40。

所述大孔树脂为市场上通用的大孔树脂，优选AB-8大孔树脂或D101大孔树脂。

所述粉碎机为市场上通用的粉碎植物根、茎、叶的粉碎机。

本发明将植物体在超低温度下瞬间变硬变脆，然后粉碎，再通过溶剂浸泡提取其挥发油，不但有助于破坏细胞组织，利于挥发油的析出，且有效降低了挥发油的损失，抑制不稳定组分的氧化分解，采用液氮价廉无毒，制取方便，是一种切实可行的植物挥发油提取方法。

本发明中癸酰乙醛的提取率高达0.39%，癸酰乙醛的纯度达70%以上。

本发明中癸酰乙醛的提取率以正十二烷为内标物、结合面积归一法、折算成干草进行计算，癸酰乙醛的纯度采用面积归一法进行计算。

同现有技术相比，本发明具有下列优点：

⑴、采用液氮急速冷却鱼腥草，价廉、绿色环保；

⑵、以石油醚、乙酸乙酯、正己烷、乙醇为溶剂，无污染、无毒害，可以循环利用；

⑶、操作简单、提取方便，适合鱼腥草种植基地现场提取；

⑷、提取过程耗时短，癸酰乙醛的提取效率高，产品质量及其在鱼腥草挥发油中的含量较传统方法均有大幅度提高。

附图说明

图1为本发明新鲜鱼腥草的实物照片；

图2为本发明采用乙酸乙酯、乙醇、正己烷为溶剂、分别以鱼腥草的根、茎、叶为提取对象提取的鱼腥草挥发油溶液的照片；

图3为本发明提取鱼腥草挥发油的总离子色谱图（TIC），其中保留时间22.14分钟处为癸酰乙醛；

图4为本发明提取的癸酰乙醛的质谱图。

具体实施方式

以下通过具体实施例详细介绍本发明的实现和所具有的有益效果，以帮助阅读者更好地理解本发明的创新性实质所在，但不构成对本发明可实施范围的限定。

实施例1

第一步：将新鲜鱼腥草叶置于盛有液氮的容器中（液氮浸没鱼腥草）急速冷却3分钟，然后置于粉碎机中粉碎成粉体；

第二步：将含0.01 wt%正十二烷的10 mL石油醚倒入5 g上述粉碎的鱼腥草中，浸泡30分钟，然后抽滤，洗涤，回收滤液；

第三步：减压浓缩上述滤液，采用AB-8大孔树脂分离后减压浓缩，于-18℃陈放结晶，得癸酰乙醛产品，癸酰乙醛的提取率为0.23%，癸酰乙醛的纯度为65.7%。

实施例2

第一步：将新鲜鱼腥草地下茎置于盛有液氮的容器中急速冷却3分钟，然后置于粉碎机中粉碎成粉体；

第二步：将含0.01 wt%正十二烷的10 mL乙酸乙酯倒入5 g上述粉碎的鱼腥草中，浸泡30分钟，然后抽滤，洗涤，回收滤液；

第三步：减压浓缩上述滤液，采用AB-8大孔树脂分离后减压浓缩，于-18℃陈放结晶，得癸酰乙醛产品，癸酰乙醛的提取率为0.39%，癸酰乙醛的纯度为70.5%。

实施例3

第一步：将新鲜鱼腥草地上茎置于盛有液氮的容器中急速冷却3分钟，然后置于粉碎机中粉碎成粉体；

第二步：将含0.01 wt%正十二烷的10 mL正己烷倒入5 g上述粉碎的鱼腥草中，浸泡30分钟，然后抽滤，洗涤，回收滤液；

第三步：减压浓缩上述滤液，采用AB-8大孔树脂分离后减压浓缩，于-18℃陈放结晶，得癸酰乙醛产品，癸酰乙醛的提取率为0.11%，癸酰乙醛的纯度为61.7%。

实施例4

第二步：将含0.01 wt%正十二烷的10 mL乙醇倒入5 g上述粉碎的鱼腥草中，浸泡30分钟，然后抽滤，洗涤，回收滤液；

第三步：减压浓缩上述滤液，采用D101大孔树脂分离后减压浓缩，于-18℃陈放结晶，得癸酰乙醛产品，癸酰乙醛的提取率为0.25%，癸酰乙醛的纯度为68.1%。

对比例1

按文献（分析科学学报，2012，28(1): 28～33）以常压水蒸汽蒸馏方式提取鱼腥草中癸酰乙醛，癸酰乙醛的提取率为0.00003%，鱼腥草挥发油中癸酰乙醛的含量为0.035%。

对比例2

按文献（分析科学学报，2013，29(3): 278～282）以溶剂浸泡于室温下提取鱼腥草中癸酰乙醛，癸酰乙醛的提取率为0.12%，鱼腥草挥发油中癸酰乙醛的含量为60.3%。

实施例与对比例的实验结果如表1所示。

表1 不同提取方式从鱼腥草提取癸酰乙醛的实验结果对比

实验项目编号	提取方法	提取时间/小时	癸酰乙醛提取率/%	癸酰乙醛含量/%
					实施例1	液氮急速冷却	2	0.39	70.5
对比例1	水蒸汽蒸馏	3	0.00003%	0.035
					对比例2	室温溶剂浸提	456	0.12	60.3

实施例与对比例相比，无论从提取时间、癸酰乙醛的提取效率还是癸酰乙醛的纯度看都显著优于传统的提取工艺。

Claims

1.一种从鱼腥草中提取癸酰乙醛的方法，其特征在于该方法包括以下具体步骤：

第三步：减压浓缩上述滤液，采用大孔树脂分离后减压浓缩，于-18℃陈放结晶，得所述癸酰乙醛；其中：

所述有机溶剂为石油醚、乙酸乙酯、乙醇或正己烷；有机溶剂与鱼腥草的质量比为1:1～1:40。

2.根据权利要求1所述的从鱼腥草中提取癸酰乙醛的方法，其特征在于所述鱼腥草为新鲜鱼腥草全草。