CN103252502A - 一种空心核壳结构Au@TiO2纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents

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本发明提供一种空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的制备方法，其中，该方法包括制备粒径尺寸为3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液；将得到的Au纳米粒子的胶体溶液与碳原子数为1-4的醇和水的混合液进行第一接触后，再与钛源进行第二接触，将第二接触后的产物进行水热晶化，所述钛源为四氟化钛、钛酸四丁酯和三氯化钛中的一种或多种。采用本发明的制备方法具有步骤简单、并且不需要模板剂。

Description

一种空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料及其制备方法。
背景技术
核壳结构的纳米材料因其组成、大小、结构排列的不同而具有特殊的光、电、磁、催化等特性，备受关注。然而，目前针对CO催化氧化反应而设计的AuTiO2核壳材料的研究报道很少。曾华淳等(Angew.Chem.Int.Ed.，2005，44，4342-4345.)和张守民等(Catal.Commun.，2010，11，1003-1007.)分别采用水热法成功实现了AuTiO2核壳型催化剂的合成。该催化剂虽然解决了反应过程中Au粒子不会因从载体上脱落而聚集的问题，但由于TiO2壳为实心壳层，孔道的传质效率低，致使反应分子和产物分子的扩散作用受到限制，不利于反应分子和产物分子在催化剂表面吸附与脱附，抑制了催化剂的催化效率。最近，Francisco Zaera等(Angew.Chem.Int.Ed.2011，50，10208-10211.)采用牺牲模板法制备出了空心AuTiO2核壳结构复合材料。这种方法首先制备出聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的Au纳米颗粒，然后在碱性条件下通过正硅酸乙酯水解得到AuSiO2复合物，之后通过钛酸四丁酯水解在AuSiO2复合物表面形成TiO2壳层，得到AuSiO2TiO2复合物，最后，将AuSiO2TiO2复合物浸渍于NaOH溶液中，将中间壳层SiO2刻蚀掉，最终得到空心AuTiO2核壳结构复合物。这种牺牲模板法合成步骤复杂，实验操作繁琐，且刻蚀过程中引入的杂质Na+离子很难洗涤干净，而Na+离子对催化剂有钝化作用。到目前为止，通过无模板法来制备空心AuTiO2核壳结构的纳米复合材料还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的制备方法，以及由该方法制备得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。采用本发明的制备方法具有步骤简单、并且不需要模板剂。
本发明的发明人经过深入的研究发现，将3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液与碳原子数为1-4的醇和水的混合液进行第一接触后，再与钛源进行第二接触，将第二接触后的产物进行水热晶化，能够得到空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料，从而完成了本发明。
即本发明提供一种空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
1)制备粒径尺寸为3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液；
2)将步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液与碳原子数为1-4的醇和水的混合液进行第一接触后，再与钛源进行第二接触，将第二接触后的产物进行水热晶化，所述钛源为四氟化钛、钛酸四丁酯和三氯化钛中的一种或多种。
本发明还提供一种由上述制备方法制备的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。
根据本发明的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的制备方法，该制备方法具有步骤简单、不需要模板剂，并且能够调节空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料中TiO2壳层的厚度。
附图说明
图1为本发明的实施例1中得到的Au纳米粒子的透射电子显微镜图；
图2为本发明的实施例1-3中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的X-射线粉末衍射谱图，图2中的a为实施例1中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的X-射线粉末衍射谱图，图2中的b为实施例2中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的X-射线粉末衍射谱图，图2中的c为实施例3中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的X-射线粉末衍射谱图；
图3为本发明的实施例1中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的扫描电子显微镜图；
图4为本发明的实施例2中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的扫描电子显微镜图；
图5为本发明的实施例3中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的扫描电子显微镜图；
图6为本发明的实施例1中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的透射电子显微镜图；
图7为本发明的实施例2中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的透射电子显微镜图；
图8为本发明的实施例3中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的透射电子显微镜图；
图9为本发明的实施例1中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的高角暗场扫描透射电镜图；
图10为本发明的实施例2中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的高角暗场扫描透射电镜图；
图11为本发明的实施例3中得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的高角暗场扫描透射电镜图；
图12为实施例4得到的空心AuTiO2纳米复合材料的透射电镜图；
图13为实施例5得到的空心AuTiO2纳米复合材料的透射电镜图。
具体实施方式
本发明提供一种空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
1)制备粒径尺寸为3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液；
2)将步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液与碳原子数为1-4的醇和水的混合液进行第一接触后，再与钛源进行第二接触，将第二接触后的产物进行水热晶化，所述钛源为四氟化钛、钛酸四丁酯和三氯化钛中的一种或多种。
根据本发明的制备方法，所述步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液中Au纳米粒子的含量可以在宽的范围内改变。一般情况下，步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液中Au纳米粒子的含量可以为0.002-0.006重量％；优选的情况下，步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液中Au纳米粒子的含量为0.003-0.005重量％。
根据本发明的制备方法，步骤1)中所述Au纳米粒子的胶体的溶液的制备方法可以采用本领域公知的方法进行。例如可以将金源、稳定剂、还原剂及水进行接触而得到。
在本发明中，上述金源可以为本领域所常用的各种含金化合物，例如可以为氯金酸和/或二水四氯金酸钠；优选为氯金酸。上述稳定剂可以本领域所常用的各种稳定剂，例如可以为柠檬酸钠、抗坏血酸、3-巯基丙酸和氨基酸中的一种或多种；优选为柠檬酸钠。所述水可以为蒸馏水和/或去离子水等。
根据本发明的制备方法，上述金源、稳定剂、还原剂及水的用量可以在宽的范围内改变。一般情况下，所述金源、稳定剂、还原剂及水的用量的摩尔比为1∶0.6-2.5∶3-8∶180000-500000；优选的情况下，所述金源、稳定剂、还原剂及水的用量的摩尔比为1∶0.8-1.5∶4-7∶200000-300000。
根据本发明的制备方法，优选的情况下，在步骤2)中，步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液中的Au纳米粒子与碳原子数为1-4的醇和水混合液的重量比为1∶120000-520000；更优选步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液中的Au纳米粒子与碳原子数为1-4的醇和水混合液的重量比为1∶200000-300000。所述步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液中的Au纳米粒子重量可以直接根据金源的摩尔量计算得到。
根据本发明的制备方法，优选的情况下，碳原子数为1-4的醇与水的混合体积比为1∶1-5；更优选碳原子数为1-4的醇与水的混合体积比为1∶1-2。所述水可以为蒸馏水和/或去离子水等。
上述碳原子数为1-4的醇例如可以为甲醇、乙醇、丙醇和丁醇中的一种或多种；优选为乙醇。
根据本发明的制备方法，该方法包括将步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液与碳原子数为1-4的醇和水的混合液进行第一接触。所述第一接触的的方式可以本领域所公知的各种方式，例如可以将步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液直接加入到碳原子数为1-4的醇和水的混合液中进行第一接触，也可以将步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液滴加到碳原子数为1-4的醇和水的混合液中进行第一接触。
根据本发明的制备方法，对所述第一接触的条件没有特别的限制，只要能够保证Au纳米粒子的胶体溶液与碳原子数为1-4的醇和水的混合液能够混合均匀即可。但优选的情况下，所述第一接触的条件包括接触的温度为19-30℃，接触的时间为5-30分钟；更优选接触的温度为23-25℃，接触的时间为10-15分钟。
根据本发明的制备方法，该方法包括将步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液与碳原子数为1-4的醇和水的混合液进行第一接触后，再与钛源进行第二接触。所述钛源为四氟化钛、钛酸四丁酯和三氯化钛中的一种或多种；优选所述钛源为四氟化钛。
在本发明中，各种钛源可直接使用，也可以以溶液的形式使用。优选以溶液的形式使用。但以溶液的形式使用时，所述钛源的浓度可以为0.01-0.1mol/L。
在本发明中，所述第二接触的方式可以本领域所公知的各种方式，例如可以将钛源直接加入到第一接触后的产物中进行第二接触；也可以将钛源滴加到第一接触后的产物中进行第二接触。
根据本发明的制备方法，所述钛源的加入量非常重量，根据所述钛源的加入量可以调节空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料中TiO2壳层的厚度。一般情况下，所述Au纳米粒子的胶体溶液中Au纳米粒子与所述钛源的加入量的摩尔比为1∶20-400；优选的情况下，所述Au纳米粒子的胶体溶液中Au纳米粒子与所述钛源的加入量的摩尔比为1∶40-250。
根据本发明的制备方法，对所述第二接触的条件没有特别的限制，只要能够保证所得混合溶液为均一澄清透明液即可，但优选的情况下，所述第二接触的条件包括接触的温度为19-30℃，接触的时间为5-40分钟；更优选接触的温度为23-25℃，接触的时间为10-30分钟。
根据本发明的制备方法，该方法包括将第二接触后的产物进行水热晶化。所述晶化在本领域所公知的晶化釜中进行。所述晶化条件可以为本领域所常用的各种条件，但优选的情况下，所述晶化的条件包括晶化温度为160-190℃，晶化时间为0.5-12小时。
根据本发明的制备方法，该方法还包括将晶化产物固液分离，从而得到固体的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。所述固液分离的方法可以采用本领域所公知的各种方法。例如可以将晶化产物在3000-6000r/min下离心10-30分钟后，得到固体的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。
根据本发明的制备方法，该方法还包括将上述得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料进行干燥。所述干燥的方法为本领域技术人员所公知。例如在90-100℃下干燥5-24小时。
本发明还提供一种由上述制备方法制备的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。
在本发明中，根据本发明的上述方法得到的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料中，其壳层TiO2的厚度可以为15-200nm；优选为20-150nm。
以下通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不仅限于下述实施例。
以下实施例中离心采用台式高速离心机(Xiang Yi H-1650)；X-射线粉末衍射谱图采用X-射线粉末衍射仪(D/MAX-TTRIII(CBO))得到；透射电子显微镜照片采用六硼化镧透射电子显微镜(Tecnai G2 20 S-TWIN)得到；高角暗场扫描透射电镜照片采用场发射透射电子显微镜(Tecnai G2 F20U-TWIN)得到；扫描电镜图采用冷场发射扫描电子显微镜(Hitachi S-4800)得到。
实施例1
1)在25℃下，量取190mL蒸馏水置于250mL的圆底烧瓶中，磁力搅拌5min后，往圆底烧瓶中滴加5mL的HAuCl4水溶液(浓度为10mmol/L)，磁力搅拌10min后，往圆底烧瓶中滴加5mL柠檬酸钠水溶液(浓度为10mmol/L)，磁力搅拌10min后，往圆底烧瓶中瞬间加入3.0mL硼氢化钠水溶液(浓度为0.1mol/L)，继续在25℃下搅拌12h后即可得到3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液，其中Au纳米粒子的胶体溶液中Au纳米粒子的含量为0.00485重量％。将Au纳米粒子的胶体溶液滴在铜网上，风干后，用透射电镜观察并拍照，得到Au纳米粒子的透射电子显微镜照片如图1所示，Au纳米粒子尺寸在3～7nm。
2)在25℃下，将14mL乙醇溶于14mL蒸馏水中，搅拌5min后，滴加2.0mL步骤1)中所制备的3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液(Au纳米粒子的胶体溶液中的Au纳米粒子与乙醇和水混合液的重量比为1∶200000)，磁力搅拌10min后滴加浓度为0.04mol/L的TiF4水溶液(TiF4的加入摩尔量为Au胶体溶液中Au纳米粒子摩尔量的200倍)，搅拌30min后，装入晶化釜，180℃晶化6h。晶化完毕后，产物在3500r/min离心20分钟后，置于100℃烘箱中干燥12h，最终得到空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。其X-射线粉末衍射谱图(图2中的a)显示AuTiO2纳米复合材料含有Au和TiO2的特征衍射峰；扫描电子显微镜照片(图3)显示该复合材料呈现球形形貌；透射电子显微镜照片(图6)以及高角暗场扫描透射电镜照片(图9)显示出球体的边缘颜色较深，球体内部颜色较浅，即内部为空腔，说明该复合材料为中空结构，且Au纳米颗粒被包覆在空心TiO2的空腔内部，并通过图9所示，壳层TiO2的厚度在120nm左右。
实施例2
按照实施例1中的方法进行，不同的是步骤2)中TiF4溶液的用量使得TiF4的加入摩尔量为Au胶体溶液中Au纳米粒子摩尔量的100倍。最终得到空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。其X-射线粉末衍射谱图(图2中的b)显示AuTiO2纳米复合材料确实含有Au和TiO2的特征衍射峰；扫描电子显微镜照片(图4)显示该复合材料呈现球形形貌；透射电子显微镜照片(图7)以及高角暗场扫描透射电镜照片(图10)显示出球体的边缘颜色较深，球体内部颜色较浅，即内部为空腔，说明该复合材料为中空结构，且Au纳米颗粒被包覆在空心TiO2的空腔内部，通过图10所示，壳层TiO2的厚度在50nm左右。
实施例3
按照实施例1中的方法进行，不同的是步骤2)中TiF4溶液的用量使得TiF4的加入摩尔量为Au胶体溶液中Au纳米粒子摩尔量的50倍。最终得到空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。其X-射线粉末衍射谱图(图2中的c)显示AuTiO2纳米复合材料确实含有Au和TiO2的特征衍射峰；扫描电子显微镜照片(图5)显示该复合材料呈现球形形貌；透射电子显微镜照片(图8)以及高角暗场扫描透射电镜照片(图11)显示出球体的边缘颜色较深，球体内部颜色较浅，即内部为空腔，说明该复合材料为中空结构，且Au纳米颗粒被包覆在空心TiO2的空腔内部，通过图11所示，壳层TiO2的厚度在25nm左右。
实施例4
1)按照实施例1中步骤1的方法得到3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液。
2)在25℃下，将14mL乙醇溶于28mL蒸馏水中，搅拌5min后，滴加步骤1)中所制备的3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液(Au纳米粒子的胶体溶液中的Au纳米粒子与乙醇和水混合液的重量比为1∶300000)，磁力搅拌10min后滴加浓度为0.04mol/L的TiF4水溶液(TiF4的加入摩尔量为Au胶体溶液中Au纳米粒子摩尔量的250倍)，搅拌30min后，装入晶化釜，180℃晶化6h。晶化完毕后，产物在3500r/min离心20分钟后，置于100℃烘箱中干燥12h，最终得到空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。透射电子显微镜照片(图12)显示出球体的边缘颜色较深，球体内部颜色较浅，即内部为空腔，说明该复合材料为中空结构，且Au纳米颗粒被包覆在空心TiO2的空腔内部，通过图12所示，壳层TiO2的厚度在150nm左右。
实施例5
1)按照实施例1中步骤1的方法得到3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液。
2)在25℃下，将14mL乙醇溶于21mL蒸馏水中，搅拌5min后，滴加步骤1)中所制备的3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液(Au纳米粒子的胶体溶液中的Au纳米粒子与乙醇和水混合液的重量比为1∶250000)，磁力搅拌10min后滴加浓度为0.04mol/L的TiF4水溶液(TiF4的加入摩尔量为Au胶体溶液中Au纳米粒子摩尔量的40倍)，搅拌30min后，装入晶化釜，180℃晶化0.5h。晶化完毕后，产物在3500r/min离心20分钟后，置于100℃烘箱中干燥12h，最终得到空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。透射电子显微镜照片(图13)显示出球体的边缘颜色较深，球体内部颜色较浅，即内部为空腔，说明该复合材料为中空结构，且Au纳米颗粒被包覆在空心TiO2的空腔内部，通过图13所示，壳层TiO2的厚度在20nm左右。
根据实施例1-5可知，采用本发明的方法能够在不需要模板剂的条件下得到空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料；并且，通过实施例1-3可以看出，通过TiF4的加入量可以调节空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料中TiO2壳层的厚度。

Claims (13)

1.一种空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
1)制备粒径尺寸为3～7nm的Au纳米粒子的胶体溶液；
2)将步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液与碳原子数为1-4的醇和水的混合液进行第一接触后，再与钛源进行第二接触，将第二接触后的产物进行水热晶化，所述钛源为四氟化钛、钛酸四丁酯和三氯化钛中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液中Au纳米粒子的含量为0.002-0.006重量％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，在步骤2)中，步骤1)得到的Au纳米粒子的胶体溶液中的Au纳米粒子与碳原子数为1-4的醇和水混合液的重量比为1∶120000-520000。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，碳原子数为1-4的醇与水的混合体积比为1∶1-5。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其中，碳原子数为1-4的醇为乙醇。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述第一接触的条件包括接触的温度为19-30℃，接触的时间为5-30分钟。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤2)中所述钛源为四氟化钛。
8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其中，所述Au纳米粒子的胶体溶液中Au纳米粒子与所述钛源的加入量的摩尔比为1∶20-400。
9.根据权利要求1或7所述的制备方法，其中，所述第二接触的条件包括接触的温度为19-30℃，接触的时间为5-40分钟。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤2)中所述晶化的温度为160-190℃，所述晶化的时间为0.5-12小时。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤1)中所述Au纳米粒子的胶体溶液的制备方法为将金源、稳定剂、还原剂及水进行接触而得到。
12.权利要求1-11中任意一项所述的制备方法制备的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料。
13.根据权利要求12所述的空心核壳结构AuTiO2纳米复合材料，其中，壳层TiO2的厚度为15-200nm。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103506620A (zh) * 2013-09-22 2014-01-15 陕西师范大学 铁/钛酸钡核壳粒子
CN103949248A (zh) * 2014-05-08 2014-07-30 上海问鼎环保科技有限公司 一种二氧化钛包覆金纳米笼结构的复合催化剂及其制备方法和应用
CN104001505A (zh) * 2014-05-29 2014-08-27 国家纳米科学中心 类三明治空心结构金属氧化物@贵金属纳米粒子@金属氧化物催化剂、制备方法及其用途
CN104923778A (zh) * 2015-05-19 2015-09-23 北京航空航天大学 一种核壳结构银/金-二氧化钛复合粉体材料及其制备方法
CN105126713A (zh) * 2015-07-24 2015-12-09 北京理工大学 一种二氧化钛包裹纳米晶材料及其制备方法
CN105537583A (zh) * 2015-12-22 2016-05-04 哈尔滨工业大学 核壳AuTiO2纳米颗粒及其制备方法
CN105749907A (zh) * 2016-02-26 2016-07-13 国家纳米科学中心 一种光催化材料及其制备方法和应用
CN106216656A (zh) * 2016-07-22 2016-12-14 武汉工程大学 一种金掺杂二氧化钛花状纳米结构材料及其制备方法和应用
CN106890638A (zh) * 2017-03-01 2017-06-27 海南大学 一种金/二氧化钛纳米复合物及其制备方法和应用
CN108587601A (zh) * 2018-05-29 2018-09-28 洛阳理工学院 一种稀土掺杂Au@TiO2核壳结构纳米材料及制备与应用
CN115365510A (zh) * 2022-08-26 2022-11-22 杭州师范大学 一种Yolk-Shell结构的双金属多层多孔中空纳米粒子及其合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05154374A (ja) * 1991-12-11 1993-06-22 Kawatetsu Mining Co Ltd 中空粒子及びその製造方法
CN101085465A (zh) * 2007-06-15 2007-12-12 中国科学技术大学 一种内含金纳米颗粒的二氧化钛空心球的制备方法
US20090155371A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-18 Sojka Milan F Compositions Comprising Solid Particles Entrapped In Collapsed Polymeric Microspheres, And Methods Of Making The Same
CN101537349A (zh) * 2009-04-22 2009-09-23 东华大学 核/壳结构的聚苯乙烯/二氧化钛复合光催化剂的制备

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05154374A (ja) * 1991-12-11 1993-06-22 Kawatetsu Mining Co Ltd 中空粒子及びその製造方法
CN101085465A (zh) * 2007-06-15 2007-12-12 中国科学技术大学 一种内含金纳米颗粒的二氧化钛空心球的制备方法
US20090155371A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-18 Sojka Milan F Compositions Comprising Solid Particles Entrapped In Collapsed Polymeric Microspheres, And Methods Of Making The Same
CN101537349A (zh) * 2009-04-22 2009-09-23 东华大学 核/壳结构的聚苯乙烯/二氧化钛复合光催化剂的制备

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHUQIN SHANG等: "Template-Free Fabrication of TiO2 Hollow Spheres and Their Photocatalytic Propertie", 《ACS:APPLIED MATERIALS&INTERFACES》 *
XIAO-FENG WU等: "Synthesis of Core-Shell Au@TiO2 Nanoparticles with Truncated Wedge-Shaped Morphology and Their Photocatalytic Properties", 《LANGMUIR》 *
郑海霞等: "制备特定尺寸的纳米金颗粒方法及性能表征", 《北京大学学报（自然科学版）》 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103506620A (zh) * 2013-09-22 2014-01-15 陕西师范大学 铁/钛酸钡核壳粒子
CN103506620B (zh) * 2013-09-22 2016-01-20 陕西师范大学 铁/钛酸钡核壳粒子
CN103949248B (zh) * 2014-05-08 2016-07-06 上海问鼎环保科技有限公司 一种二氧化钛包覆金纳米笼结构的复合催化剂及其制备方法和应用
CN103949248A (zh) * 2014-05-08 2014-07-30 上海问鼎环保科技有限公司 一种二氧化钛包覆金纳米笼结构的复合催化剂及其制备方法和应用
CN104001505A (zh) * 2014-05-29 2014-08-27 国家纳米科学中心 类三明治空心结构金属氧化物@贵金属纳米粒子@金属氧化物催化剂、制备方法及其用途
CN104001505B (zh) * 2014-05-29 2016-03-30 国家纳米科学中心 类三明治空心结构金属氧化物@贵金属纳米粒子@金属氧化物催化剂、制备方法及其用途
CN104923778A (zh) * 2015-05-19 2015-09-23 北京航空航天大学 一种核壳结构银/金-二氧化钛复合粉体材料及其制备方法
CN105126713A (zh) * 2015-07-24 2015-12-09 北京理工大学 一种二氧化钛包裹纳米晶材料及其制备方法
CN105537583A (zh) * 2015-12-22 2016-05-04 哈尔滨工业大学 核壳AuTiO2纳米颗粒及其制备方法
CN105749907A (zh) * 2016-02-26 2016-07-13 国家纳米科学中心 一种光催化材料及其制备方法和应用
CN105749907B (zh) * 2016-02-26 2018-03-27 国家纳米科学中心 一种光催化材料及其制备方法和应用
CN106216656A (zh) * 2016-07-22 2016-12-14 武汉工程大学 一种金掺杂二氧化钛花状纳米结构材料及其制备方法和应用
CN106890638A (zh) * 2017-03-01 2017-06-27 海南大学 一种金/二氧化钛纳米复合物及其制备方法和应用
CN106890638B (zh) * 2017-03-01 2019-06-11 海南大学 一种金/二氧化钛纳米复合物及其制备方法和应用
CN108587601A (zh) * 2018-05-29 2018-09-28 洛阳理工学院 一种稀土掺杂Au@TiO2核壳结构纳米材料及制备与应用
CN108587601B (zh) * 2018-05-29 2020-08-11 洛阳理工学院 一种稀土掺杂Au@TiO2核壳结构纳米材料及制备与应用
CN115365510A (zh) * 2022-08-26 2022-11-22 杭州师范大学 一种Yolk-Shell结构的双金属多层多孔中空纳米粒子及其合成方法
CN115365510B (zh) * 2022-08-26 2023-06-23 杭州师范大学 一种Yolk-Shell结构的双金属多层多孔中空纳米粒子及其合成方法

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