CN103242194A - 2，2-二异丙基丙腈的制备方法 - Google Patents
2，2-二异丙基丙腈的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103242194A CN103242194A CN2012100247147A CN201210024714A CN103242194A CN 103242194 A CN103242194 A CN 103242194A CN 2012100247147 A CN2012100247147 A CN 2012100247147A CN 201210024714 A CN201210024714 A CN 201210024714A CN 103242194 A CN103242194 A CN 103242194A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propionitrile
- isopropyl
- preparation
- reaction
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开一种2，2-二异丙基丙腈制备方法。本发明使用强碱在有机溶剂中与异丙基卤代烃和丙腈共同作用，一步高效实现2，2-二异丙基丙腈的生产，是一种高效、绿色、低成本、低污染的方法，便于工业化生产。本发明公开的工艺中，使用有机溶剂代替原有工艺中的液氨，反应条件也由超低温改为普通的常规加热反应，大大降低了能耗，避免了液氨的强腐蚀性和刺激性，同时很大程度的提高了生产的安全系数。本发明公开的工艺中，有机溶剂既作为反应介质，在反应结束后也作为萃取溶剂使用，有效地减少了操作步骤，提高了生产效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种凉味剂WS-23(N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺)的前体原料2，2-二异丙基丙腈制备方法，具体地说是一种便于工业化生产制备2，2-二异丙基丙腈的方法。
背景技术
2，2-二异丙基丙腈是新型凉味剂WS-23的关键中间体，凉味剂WS-23广泛用于食品、饮料、糖果、化妆品、烟制品、医药等。
目前已知适合工业化生产的2，2-二异丙基丙腈的制备方法目前主要有两种。方法一：专利文献CN101823983A公开了一种2，2-二异丙基丙腈的制备方法，具体步骤为：在液氨与氨基钠混合体系中，在深度冷冻条件下加入丙腈和2-溴丙烷，并继续在深冷条件下反应至结束，反应完全后蒸发回收液氨，随后加入水反应完剩余的氨基钠，加入乙酸乙酯萃取上一步得到的水相，将所得有机相用清水、食盐水分别洗涤，将最终有机相干燥、过滤、脱溶后，真空蒸馏制得2，2-二异丙基丙腈。方法一的反应式如下：
方法二：专利文献CN102093257A公开了一种以异丙醇和磺酰氯为原料制备异丙基磺酸酯，然后异丙基磺酸酯与丙腈在强碱的催化作用下制备2，2-二异丙基丙腈。方法二的反应式如下：
对于方法一的反应路线而言，原料易得，反应过程简单，但是氨基钠/液氨的反应体系属于超低温条件，并且由于反应时间长而导致生产周期过长，生产工艺能耗严重；同时液氨具有强烈的腐蚀性和刺激性，对环境不友好，化学事故率也非常高，不利于安全生产。方法二虽然解决了液氨与氨基钠应体系的问题，但其反应步骤为两步，生产过程涉及多次不同溶剂使用和回收，操作过程繁琐，效率不高；且该工艺使用磺酰氯类化合物，其具有较大的刺激性和腐蚀性，磺酰氯类化合物不易回收，最后形成无用的废弃物，不符合绿色化学要求。
发明内容
本发明的目的在于克服已有技术的缺点，提供一种高效、绿色、低成本、低污染的2，2-二异丙基丙腈的制备方法。
本发明的技术方案依次包括如下步骤：第一步，将有机溶剂加入反应器中，随后加入强碱，开启搅拌使物料混合均匀，并升温至一定温度；
第二步，将丙腈和异丙基卤代烃混合均匀；
第三步，将第二步获得的混合液缓慢滴加至反应器中，滴加完毕后继续保温反应至结束，冷却后加入水破坏强碱；
第四步，分液所得有机相用食盐水分别洗涤，将有机相干燥回收溶剂套用，减压蒸馏制得2，2-二异丙基丙腈；
其化学反应式为：
上述第一步中的有机溶剂为甲苯或苯或C1-C4单醚或环醚或多元醚类惰性溶剂，溶剂用量为丙腈重量的5-15倍。强碱为金属氢化物或金属氨化物或金属醇碱，所述金属为锂或钠或钾或钙。
上述第二步中所用的异丙基卤代烃为异丙基氯或异丙基溴或异丙基碘。第一步和第二步中丙腈∶异丙基卤代烃∶强碱的摩尔比为1∶2～3∶2～3。
上述第三步中，反应温度为30-120℃，滴加时间为3-10小时，保温时间为5～30小时。
本发明的工艺方法与现有工艺相比，具有如下显著的优点：
本发明是一种高效、绿色、低成本、低污染的方法，便于工业化生产。本发明方法使用强碱在有机溶剂中与异丙基卤代烃和丙腈共同作用，一步高效实现了2，2-二异丙基丙腈的生产。相比较已有的工艺，本发明公开的工艺中，使用有机溶剂代替现有工艺中的液氨，反应条件也由超低温改为普通的加热反应，大大降低了能耗，避免了液氨的强腐蚀性和刺激性，同时很大程度的提高了生产的安全系数。其中本发明公开的工艺中，有机溶剂既作为反应介质，在反应结束后也作为萃取溶剂使用，有效减少了操作步骤，提高了生产效率。本发明操作简单，效率高，安全有效，成本更低，是目前2，2-二异丙基丙腈最适合工业化的工艺路线。
具体实施方式
以下将通过实施例对本发明作进一步的阐述：
实施例一：
将300g乙醚加入1000mL反应瓶中，随后加入50g氢化钠开启搅拌使其搅拌均匀，缓慢的加热至回流。将33g丙腈和100g 2-氯丙烷混合均匀后加入滴液漏斗，随后将此混合液缓慢滴加至反应瓶中，滴加过程放热，控制反应在35℃缓慢回流。滴加时间为3小时，滴加完毕，继续在35℃回流15小时。反应完全结束后，滴加50g水淬灭多余氢化钠，分出有机相，用50g纯水和饱和食盐水洗涤一次，分出水相，有机相加入10g无水硫酸钠干燥3小时后，过滤出结晶硫酸钠，常压回收溶剂，随后减压蒸馏出75g 2，2二异丙基丙腈，产品为无色透明带有特殊香味液体，含量99.5％以上，反应收率90％(以丙腈记)
实施例二：
将300g甲苯加入1000mL反应瓶中，随后加入40g氢化钙，开启搅拌使其搅拌均匀，缓慢的加热至110℃。将33g丙腈和150g 2-氯丙烷混合均匀后加入滴液漏斗，随后将此混合液缓慢滴加至反应瓶中，滴加过程放热，控制反应在110℃缓慢回流。滴加时间为7小时，滴加完毕，继续在110℃回流20小时。反应完全结束后，滴加50g水淬灭多余氢化钙，分出有机相，用50g纯水和饱和食盐水洗涤一次，分出水相，有机相加入10g无水硫酸钠干燥3小时后，过滤出结晶硫酸钠，常压回收溶剂，随后减压蒸馏出72g 2，2二异丙基丙腈，产品为无色透明带有特殊香味液体，含量99.5％以上，反应收率87％(以丙腈记)
实施例三：
将250g二氧六环加入1000mL反应瓶中，随后加入65g氢化钾，开启搅拌使其搅拌均匀，缓慢的加热至回流。将33g丙腈和240g 2-碘丙烷混合均匀后加入滴液漏斗，随后将此混合液缓慢滴加至反应瓶中，滴加过程放热，控制反应在101℃缓慢回流。滴加时间为8小时，滴加完毕，继续在101℃回流10小时。反应完全结束后，滴加50g水淬灭多余氢化钾，分出有机相，用50g纯水和饱和食盐水洗涤一次，分出水相，有机相加入10g无水硫酸钠干燥3小时后，过滤出结晶硫酸钠，常压回收溶剂，随后减压蒸馏出70g 2，2二异丙基丙腈，产品为无色透明带有特殊香味液体，含量99.5％以上，反应收率84％(以丙腈记)。
实施例四：
将300g四氢呋喃加入1000mL反应瓶中，随后加入68g甲醇钠，开启搅拌使其搅拌均匀，缓慢的加热至回流。将33g丙腈和120g 2-氯丙烷混合均匀后加入滴液漏斗，随后将此混合液缓慢滴加至反应瓶中，滴加过程放热，控制反应在65℃缓慢回流。滴加时间为5小时，滴加完毕，继续在65℃回流25小时。反应完全结束后，滴加50g水淬灭多余甲醇钠，分出有机相，用50g纯水和饱和食盐水洗涤一次，分出水相，有机相加入10g无水硫酸钠干燥3小时后，过滤出结晶硫酸钠，常压回收溶剂，随后减压蒸馏出70g 2，2二异丙基丙腈，产品为无色透明带有特殊香味液体，含量99.5％以上，反应收率84％(以丙腈记)。
实施例五：
将300g乙二醇二丁醚加入1000mL反应瓶中，随后加入50g氢化钠，开启搅拌使其搅拌均匀，缓慢的加热至100℃。将33g丙腈和180g 2-溴丙烷混合均匀后加入滴液漏斗，随后将此混合液缓慢滴加至反应瓶中，滴加过程放热，控制反应100℃。滴加时间为8小时，滴加完毕，继续保持100℃反应15小时。反应完全结束后，滴加50g水淬灭多余氢化钠，分出有机相，用50g纯水和饱和食盐水洗涤一次，分出水相，有机相加入10g无水硫酸钠干燥3小时后，过滤出结晶硫酸钠，常压回收溶剂，随后减压蒸馏出75g 2，2二异丙基丙腈，产品为无色透明带有特殊香味液体，含量99.5％以上，反应收率90％(以丙腈记)。
实施例六：
将400g正丁醚加入1000mL反应瓶中，随后加入48g氨基锂，开启搅拌使其搅拌均匀，缓慢的加热至90℃。将33g丙腈和220g 2-溴丙烷混合均匀后加入滴液漏斗，随后将此混合液缓慢滴加至反应瓶中，滴加过程放热，控制反应90℃。滴加时间为6小时，滴加完毕，继续保持90℃反应9小时。反应完全结束后，滴加50g水淬灭多余氨基锂，分出有机相，用50g纯水和饱和食盐水洗涤一次，分出水相，有机相加入10g无水硫酸钠干燥3小时后，过滤出结晶硫酸钠，常压回收溶剂，随后减压蒸馏出79g 2，2二异丙基丙腈，产品为无色透明带有特殊香味液体，含量99.5％以上，反应收率95％(以丙腈记)。
Claims (6)
1.一种2，2-二异丙基丙腈的制备方法，其特征在于，依次包括如下步骤：
第一步，将有机溶剂加入反应器中，随后加入强碱，开启搅拌使物料混合均匀，并升温至一定温度；
第二步，将丙腈和异丙基卤代烃混合均匀；
第三步，将第二步获得的混合液缓慢滴加至反应器中，滴加完毕后继续保温反应至结束，冷却后加入水破坏强碱；
第四步，分液所得有机相用食盐水分别洗涤，将有机相干燥回收溶剂套用，减压蒸馏制得2，2-二异丙基丙腈；
其化学反应式为：
2.根据权利要求1所述的2，2-二异丙基丙腈的制备方法，其特征在于第一步中的有机溶剂为甲苯或苯或C1-C4单醚或环醚或多元醚类惰性溶剂，溶剂用量为丙腈重量的5-15倍。
3.根据权利要求1所述的2，2-二异丙基丙腈的制备方法，其特征在于第一步中的强碱为金属氢化物或金属氨化物或金属醇碱，所述金属为锂或钠或钾或钙。
4.根据权利要求1所述的2，2-二异丙基丙腈的制备方法，其特征在于第二步中所用的异丙基卤代烃为异丙基氯或异丙基溴或异丙基碘。
5.根据权利要求1所述的2，2-二异丙基丙腈的制备方法，其特征在于所述第一步和第二步中丙腈∶异丙基卤代烃∶强碱的摩尔比为1∶2～3∶2～3。
6.根据权利要求1所述的2，2-二异丙基丙腈的制备方法，其特征在于在第三步中，反应温度为30-120℃，滴加时间为3-10小时，保温时间为5～30小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210024714.7A CN103242194B (zh) | 2012-02-03 | 2012-02-03 | 2,2-二异丙基丙腈的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210024714.7A CN103242194B (zh) | 2012-02-03 | 2012-02-03 | 2,2-二异丙基丙腈的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103242194A true CN103242194A (zh) | 2013-08-14 |
| CN103242194B CN103242194B (zh) | 2015-06-10 |
Family
ID=48922100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210024714.7A Active CN103242194B (zh) | 2012-02-03 | 2012-02-03 | 2,2-二异丙基丙腈的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103242194B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106365951A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 濮阳天源生物科技有限公司 | 制备2,2‑二异丙基丙腈过程中2‑溴丙烷的回收利用工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003011816A1 (en) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Millennium Specialty Chemicals, Inc. | Process for obtaining n-monosubstituted amides |
| WO2006012603A2 (en) * | 2004-07-22 | 2006-02-02 | Nps Pharmaceuticals, Inc. | Analogs of isovaleramide, a pharmaceutical composition including the same, and a method of treating central nervous system conditions or diseases |
| CN1898200A (zh) * | 2003-12-26 | 2007-01-17 | 住友化学株式会社 | 腈化合物及其在害虫控制中的用途 |
| CN101823983A (zh) * | 2009-12-02 | 2010-09-08 | 江苏大康实业有限公司 | 2，3-二甲基-2-异丙基丁腈的制备方法 |
| CN102093257A (zh) * | 2011-02-15 | 2011-06-15 | 温州市中泰化工有限公司 | 一种制备2,2-二异丙基丙腈的方法 |
-
2012
- 2012-02-03 CN CN201210024714.7A patent/CN103242194B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003011816A1 (en) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Millennium Specialty Chemicals, Inc. | Process for obtaining n-monosubstituted amides |
| CN1898200A (zh) * | 2003-12-26 | 2007-01-17 | 住友化学株式会社 | 腈化合物及其在害虫控制中的用途 |
| WO2006012603A2 (en) * | 2004-07-22 | 2006-02-02 | Nps Pharmaceuticals, Inc. | Analogs of isovaleramide, a pharmaceutical composition including the same, and a method of treating central nervous system conditions or diseases |
| CN101823983A (zh) * | 2009-12-02 | 2010-09-08 | 江苏大康实业有限公司 | 2，3-二甲基-2-异丙基丁腈的制备方法 |
| CN102093257A (zh) * | 2011-02-15 | 2011-06-15 | 温州市中泰化工有限公司 | 一种制备2,2-二异丙基丙腈的方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106365951A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 濮阳天源生物科技有限公司 | 制备2,2‑二异丙基丙腈过程中2‑溴丙烷的回收利用工艺 |
| CN106365951B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-12-11 | 濮阳天源生物科技有限公司 | 制备2,2-二异丙基丙腈过程中2-溴丙烷的回收利用工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103242194B (zh) | 2015-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101891621B (zh) | 3-乙氧基-4-乙氧羰基苯乙酸的合成方法 | |
| CN103739500B (zh) | 一种盐酸西那卡塞的合成与精制方法 | |
| CN110156811A (zh) | 一种季戊四醇双环硫酸酯的合成制备方法 | |
| CN101671242B (zh) | 反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的合成方法 | |
| CN104045602A (zh) | 一种缬沙坦成四氮唑的改进方法 | |
| CN100516010C (zh) | 2,6-二甲基-2-庚醇的制备方法 | |
| CN102993226B (zh) | 制备苯基二甲基氯硅烷的方法 | |
| CN101407482B (zh) | 一种用于合成丁烯类液晶的中间体及其合成方法 | |
| CN103242194A (zh) | 2，2-二异丙基丙腈的制备方法 | |
| CN102659088B (zh) | 一种叠氮化钠的水相合成方法 | |
| CN101972642B (zh) | 固体碱催化剂及基于其合成3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵的方法 | |
| CN106336341A (zh) | 一种合成氯乙烷的工艺 | |
| CN105218339A (zh) | 一种由异戊烯醛制备甲基庚烯酮的方法 | |
| CN104892371A (zh) | 一种乙二醇二甲醚的制备方法 | |
| CN102491993B (zh) | 一种三甲基硅醇锂的制备方法 | |
| CN103709039A (zh) | Cu-丝光沸石催化合成没食子酸甲（乙）酯的方法 | |
| CN113563266A (zh) | 一种连续化合成咪鲜胺及其原药中间酰化物的工艺 | |
| CN102093257B (zh) | 一种制备2,2-二异丙基丙腈的方法 | |
| CN110172041B (zh) | 合成环嗪酮的新方法 | |
| CN103833530A (zh) | 一种有机中间体3-苯氧基-1,2-丙二醇的制备方法 | |
| CN103848756B (zh) | 特立氟胺及其中间体的制备方法 | |
| CN112745205B (zh) | 辛波莫德中间体的制备方法 | |
| CN111004149B (zh) | 多氯苯腈催化氟化制备多氟苯腈的方法 | |
| CN110372520B (zh) | 一种对正丁基苯胺的催化合成方法 | |
| CN101255174B (zh) | 乙酰甲胺磷合成新工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |