CN103233397B - 一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法 - Google Patents
一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103233397B CN103233397B CN201310135303.XA CN201310135303A CN103233397B CN 103233397 B CN103233397 B CN 103233397B CN 201310135303 A CN201310135303 A CN 201310135303A CN 103233397 B CN103233397 B CN 103233397B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heat discoloration
- core
- wrapping paper
- preparation
- microcapsules
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 60
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 claims abstract description 55
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011257 shell material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 claims description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 3
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 claims description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol group Chemical group [C@@H]1(CC[C@H]2[C@@H]3CC=C4C[C@@H](O)CC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C)[C@H](C)CCCC(C)C HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 claims description 3
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 claims description 3
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 dianthracene ketone Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical compound C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002241 furanones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 claims description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 3
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 claims description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000004808 supercritical fluid chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 abstract description 3
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 abstract description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008542 thermal sensitivity Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 22
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 206010011732 Cyst Diseases 0.000 description 4
- 208000031513 cyst Diseases 0.000 description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法，它包括如下步骤：（1）选用可逆热敏材料的变色颜料制备感温变色芯材；（2）感温变色芯材置于W/O分散乳液中进行乳化分散；（3）将乳化后的感温变色芯材同高分子预聚物壳材混合，进行微囊化反应，制得感温变色微胶囊；（4）将得到的感温变色微胶囊加入稀释后加入印刷油墨中调配混合，在烟用包装纸上印刷，晾干。本发明采用高分子包裹技术，将变色芯材通过高分子壳材与外界条件隔离，达到任意调整涂料的颜色、形状、重量、体积、溶解性、反应性、耐久性、压敏性、热敏性以及光敏性等，并且极大的增强了染料的安全性。
Description
技术领域
本发明涉及香烟烟盒、卷烟纸、水松纸印刷技术领域，具体地是指一种一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法。
背景技术
已知的可逆感温变色材料，易受外界环境干扰，如六水合氯化钴在潮湿空气中失水缓慢导致变色失效，结晶紫内酯在酸性条件下保持开环状态无法可逆变色等等。合成的微胶囊染料则具有良好的耐水性、耐酸性、耐碱性、耐皂洗牢度、耐晒性能和耐疲劳性能。由于某些有机热敏变色染料易与油墨中的其他染料或光油产生化学反应，导致失效，也限制了此类材料在烟用印刷中的应用。此外，某些特定染料隐色体变色体系并不能找到合适的良溶剂，若需进行油墨分散而研磨打粉，作为温度调整剂的第三组分溶剂，由于研磨产生的热而熔融，影响研磨效果，进而无法实现常温作业。
微胶囊是一种具有聚合物壁壳的微型容器、包装物。微胶囊能够包封和保护其囊芯内的物质微粒（滴）。囊壁通常是由无缝的、坚固的薄膜所构成。对于微胶囊，则首先要把被包敷的物料分细，然后再以这些细料（滴）为核芯，使聚合物成膜材料在其上沉积、涂层，这个过程称为“微胶囊化”。被包敷物与囊壁为分离的两相，这是微胶囊的特征。微胶囊不但可以包封固体粉末，也可以包封液体材料。如若采用特殊的制备方法，甚至还可以包封气体。此外，疏水材料和亲水材料都可包封在微胶囊里。
微胶囊的大小一般在 5～200μm 范围内，虽然在某些实例中，该尺寸范围可以扩大到 0.2～0.25mm 至几毫米。当微胶囊小于 5μm时，其布朗运动很剧烈，因而难于收集这样的微胶囊。对所有的微胶囊而言，被包封的材料均为无缝的囊壁所包裹，且其结构可清楚地与那些芯物质分辨开来。囊壁的厚度一般在0.2μm 至几微米范围内。
无机类热敏染料，其变色机理主要有以下几种：
（1）发生相变；
（2）配位体几何形状变化；
（3）不同分子结构间的平衡变化；
（4）溶剂化离子中溶剂分子数的变化（例如脱水)。
有机热敏染料变色有三种不同的途径：
（1）晶格结构变化引起变色；
（2）发生立体异构引起变色；
（3）发生分子重排引起变色。
液晶的显色是利用不同晶相对光的反射、折射、吸收不同，而造成颜色的变化，属物理过程。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供的可逆感温的烟用包装纸的制备方法，它包括如下步骤：
（1）选用无机可逆热敏材料的变色颜料、有机可逆热敏变色性的化合物、染料隐色体变色体系、胆甾型液晶、聚硅烷类或聚噻吩类，采用固相法、液相法、磁控溅射法、化学气相沉淀法或溶胶-凝胶法制备，得到感温变色芯材；
（2）将步骤（1）中得到的感温变色芯材置于W/O分散乳液中进行乳化分散，所述W/O分散乳液的乳化剂为HLB值3-6的乳化剂；
（3）将步骤（2）中乳化后的感温变色芯材同高分子预聚物壳材混合，进行微囊化反应，经过冷却、洗涤、干燥后制得感温变色微胶囊；所述乳化后的感温变色芯材占混合后的高分子预聚物壳材的质量百分比为10-90%；
（4）将步骤（3）中得到的感温变色微胶囊加入到稀释液中搅拌成糊状得到含有感温变色微胶囊的混合液，再将含有感温变色微胶囊的混合液加入印刷油墨中调配混合，在烟用包装纸上印刷，晾干；所述加入的含有感温变色微胶囊的混合液占调配混合后的印刷油墨的质量百分比为10-85%；所述油墨为胶版印刷油墨、筛网印刷油墨、平板印刷油墨或凹版印刷油墨，所述稀释剂为有机溶剂或水。
作为优选方案，所述感温变色微胶囊粒子大小为5-1000μm，高分子预聚物壳材的厚度为0.2-10μm，所述感温变色芯材在感温变色微胶囊总质量中所占的比例为20-95%，变色温度为0-200℃。
作为优选方案，所述步骤（2）中的W/O分散乳液的乳化剂为SP-60。
作为优选方案，所述步骤（1）中无机可逆热敏材料的变色颜料为含有Ag、Cu、Hg的碘化物、络合物、复盐；或由铜盐、钴盐、镍盐六次甲基四胺形成的化合物；或金属氧化物Cr2O3在α-Al2O3/Ga/Ga-La/Y-Al中的固溶物；或钒酸盐、铬酸盐、钨酸盐，其中金属离子为第I、第II主族元素、IVB、 VB、或VIB副族元素。
作为优选方案，所述步骤（1）中有机可逆热敏变色性的化合物为螺环类、双蒽酮类、呋喃酮类、吡啶类、吩噻嗪类或席夫碱类；所述染料隐色体变色体系的其中一组份为苯肽类和荧烷类的隐色染料，二组份为带有酚羟基的化合物，三组份为醇类、酯类、酰胺类、醛类或醚类。
作为优选方案，所述步骤（3）中高分子预聚物壳材是选用脲醛树脂、密胺树脂、环氧树脂、聚乙烯醇、明胶-阿拉伯树胶复聚物或聚甲基丙烯酸甲酯，并添加硅酸盐、铝、玻璃和粘土来制备壳材。
作为优选方案，所述步骤（3）中制备感温变色微胶囊的微囊化反应方法为物理法、化学法或物理化学法；所述物理法为喷雾干燥法、喷雾冷凝法、空气悬浮法、包合法、挤压法、超临界流体法、多孔离心或静电结合法；所述化学法为界面聚合法、原位聚合法、复凝聚法或锐孔-凝固浴法；所述物理化学法为相分离法、干燥浴法、粉末床法、熔化分散冷凝法或囊芯交换法。
本发明的优点在于：它克服现有烟用感温变色染料对使用条件的巨大局限性，实现了对涂料的颜色、形状、重量、体积、溶解性、反应性、耐久性、压敏性、热敏性以及光敏性等的任意调整。例如某些无机感温变色材料不能在高温潮湿的环境下有效变色，而大部分有机感温变色材料对酸碱性极其敏感，且油墨中的游离羟基等活性基团容易与之发生化学反应直接导致变色失效。同时也实现了变色染料与普通染料的任意调配，避免相互反应而产生不可逆的影响。此外，由于高分子材料的包裹，芯材与外界隔离，极大的增强了染料的安全性，为烟用印刷开拓了新的思路。而本发明中的微胶囊粒径在5-1000μm，可直接与印刷油墨调和并高度分散，不受温度限制。
附图说明
图1是本发明的工艺流程示意图。
图2是本发明的采用微胶囊包裹的可逆感温变色涂料印刷的香烟结构示意图。
图中：1、感温变色微胶囊，2、烟用包装纸。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细描述。
实施例一:
如图1所示，本发明可逆感温的烟用包装纸的制备方法的步骤如下：
（1）选用无机可逆热敏材料的变色颜料、有机可逆热敏变色性的化合物、染料隐色体变色体系、胆甾型液晶、聚硅烷类或聚噻吩类，采用固相法、液相法、磁控溅射法、化学气相沉淀法或溶胶-凝胶法制备，得到感温变色芯材；
其中，无机可逆热敏材料的变色颜料为含有Ag、Cu、Hg的碘化物、络合物、复盐；或由铜盐、钴盐、镍盐六次甲基四胺形成的化合物；或金属氧化物Cr2O3在α-Al2O3/Ga/Ga-La/Y-Al中的固溶物；或钒酸盐、铬酸盐、钨酸盐，其中金属离子为第I、第II主族元素、IVB、 VB、或VIB副族元素；有机可逆热敏变色性的化合物为螺环类、双蒽酮类、呋喃酮类、吡啶类、吩噻嗪类或席夫碱类；染料隐色体变色体系的其中一组份为苯肽类和荧烷类的隐色染料，二组份为带有酚羟基的化合物，三组份为醇类、酯类、酰胺类、醛类或醚类；
（2）将步骤（1）中得到的感温变色芯材置于W/O分散乳液中进行乳化分散，W/O分散乳液的乳化剂为HLB值3-6的乳化剂，优选的乳化剂为SP-60；
（3）将步骤（2）中乳化后的感温变色芯材同高分子预聚物壳材混合，进行微囊化反应，经过冷却、洗涤、干燥后制得感温变色微胶囊；乳化后的感温变色芯材占混合后的高分子预聚物壳材的质量百分比为10%；
其中，高分子预聚物壳材是选用脲醛树脂、密胺树脂、环氧树脂、聚乙烯醇、明胶-阿拉伯树胶复聚物或聚甲基丙烯酸甲酯，并添加硅酸盐、铝、玻璃和粘土来制备壳材。
其中，制备感温变色微胶囊的微囊化反应方法为物理法、化学法或物理化学法；物理法为喷雾干燥法、喷雾冷凝法、空气悬浮法、包合法、挤压法、超临界流体法、多孔离心或静电结合法；化学法为界面聚合法、原位聚合法、复凝聚法或锐孔-凝固浴法；物理化学法为相分离法、干燥浴法、粉末床法、熔化分散冷凝法或囊芯交换法。
（4）将步骤（3）中得到的感温变色微胶囊加入到稀释液中搅拌成糊状得到含有感温变色微胶囊的混合液，再将含有感温变色微胶囊的混合液加入印刷油墨中调配混合，在烟用包装纸上印刷，晾干；加入的含有感温变色微胶囊的混合液占调配混合后的印刷油墨的质量百分比为10%；油墨为胶版印刷油墨、筛网印刷油墨、平板印刷油墨或凹版印刷油墨，稀释剂为有机溶剂或水，加入普通荧光颜料、色种，可任意调配成所需的变色区间。
上述感温变色微胶囊粒子大小为5-1000μm，高分子预聚物壳材的厚度为0.2-10μm，感温变色芯材在感温变色微胶囊总质量中所占的比例为50%，变色温度为0-200℃。
实施例二：
如图1所示重复实施例一的方法，将感温变色芯材，按上述步骤1所述之方法合成，然后进行乳液分散，随后以90%的比例同高分子预聚物壳材混合，进行微囊化反应，经过冷却、洗涤、干燥后得到感温变色微胶囊；同印刷油墨按85%比例混合，采用上述步骤4所述之方法，在烟用包装纸上印刷，晾干。其中感温变色芯材在感温变色微胶囊总质量中所占的比例为20%。
实施例三：
如图1所示重复实施例一的方法，将感温变色芯材，按上述步骤1所述之方法合成，然后进行乳液分散，随后以70%的比例同高分子预聚物壳材混合，进行微囊化反应，经过冷却、洗涤、干燥后得到感温变色微胶囊；同印刷油墨按50%比例混合，采用上述步骤4所述之方法，在烟用包装纸上印刷，晾干。其中感温变色芯材在感温变色微胶囊总质量中所占的比例为95%。
如图2所示，采用微胶囊包裹的可逆感温变色涂料印刷的香烟结构示意图。在烟用包装纸表面涂布有微囊化的感温变色染料，可抵挡外界温湿度、酸碱度等影响，不受油墨、其他色种化学性质的限制，同时将变色材料与外界隔绝，保证了产品的安全性。
本发明的工作原理如下：本发明的方法针对可逆感温变色材料在烟用包装纸上的应用，是由一层高分子聚合物微胶囊外壳包裹一种或一组可逆感温变色材料得到感温变色微胶囊，当抽烟或由于环境温度改变（例如体温或气温）到特定温度，烟支、烟盒印刷制品图案、文字产生色变，冷却到特定温度一下又复原，形成可逆变色。
本发明采用高分子材料包裹技术，将变色芯材与外界条件隔离，达到任意调整涂料的颜色、形状、重量、体积、溶解性、反应性、耐久性、压敏性、热敏性以及光敏性等。当抽烟或外界环境达到一定温度时，印刷图案或文字产生变色（包含从无色到有色，从有色到无色，以及从一种颜色到另一种颜色），并且极大的增强了染料的安全性。
Claims (6)
1.一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法，它包括如下步骤：
(1)选用无机可逆热敏材料的变色颜料、有机可逆热敏变色性的化合物、染料隐色体变色体系、胆甾型液晶、聚硅烷类或聚噻吩类，采用固相法、液相法、磁控溅射法、化学气相沉淀法或溶胶-凝胶法制备，得到感温变色芯材；
(2)将步骤(1)中得到的感温变色芯材置于W/O分散乳液中进行乳化分散，所述W/O分散乳液的乳化剂为HLB值3-6的乳化剂；
(3)将步骤(2)中乳化后的感温变色芯材同高分子预聚物壳材混合，进行微囊化反应，经过冷却、洗涤、干燥后制得感温变色微胶囊；所述乳化后的感温变色芯材占混合后的高分子预聚物壳材的质量百分比为10-90％；
(4)将步骤(3)中得到的感温变色微胶囊加入到稀释液中搅拌成糊状得到含有感温变色微胶囊的混合液，再将含有感温变色微胶囊的混合液加入印刷油墨中调配混合，在烟用包装纸上印刷，晾干；所述加入的含有感温变色微胶囊的混合液占调配混合后的印刷油墨的质量百分比为10-85％；所述油墨为胶版印刷油墨、筛网印刷油墨、平板印刷油墨或凹版印刷油墨，所述稀释剂为有机溶剂或水；
所述感温变色微胶囊粒子大小为5-1000μm，高分子预聚物壳材的厚度为0.2-10μm，所述感温变色芯材在感温变色微胶囊总质量中所占的比例为20-95％，变色温度为0-200℃。
2.根据权利要求1所述的可逆感温的烟用包装纸的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的W/O分散乳液的乳化剂为SP-60。
3.根据权利要求1所述的可逆感温的烟用包装纸的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中无机可逆热敏材料的变色颜料为含有Ag、Cu、Hg的碘化物、络合物、复盐；或由铜盐、钴盐、镍盐六次甲基四胺形成的化合物；或金属氧化物Cr2O3在α-Al2O3/Ga/Ga-La/Y-Al中的固溶物；或钒酸盐、铬酸盐、钨酸盐，其中金属离子为第I、第II主族元素、IVB、VB、或VIB副族元素。
4.根据权利要求1所述的可逆感温的烟用包装纸的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中有机可逆热敏变色性的化合物为螺环类、双蒽酮类、呋喃酮类、吡啶类、吩噻嗪类或席夫碱类；所述染料隐色体变色体系的其中一组份为苯肽类和荧烷类的隐色染料，二组份为带有酚羟基的化合物，三组份为醇类、酯类、酰胺类、醛类或醚类。
5.根据权利要求1所述可逆感温的烟用包装纸的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中高分子预聚物壳材是选用脲醛树脂、密胺树脂、环氧树脂、聚乙烯醇、明胶-阿拉伯树胶复聚物或聚甲基丙烯酸甲酯，并添加硅酸盐、铝、玻璃和粘土来制备壳材。
6.根据权利要求1所述的可逆感温的烟用包装纸的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中制备感温变色微胶囊的微囊化反应方法为物理法、化学法或物理化学法；所述物理法为喷雾干燥法、喷雾冷凝法、空气悬浮法、包合法、挤压法、超临界流体法、多孔离心或静电结合法；所述化学法为界面聚合法、原位聚合法、复凝聚法或锐孔-凝固浴法；所述物理化学法为相分离法、干燥浴法、粉末床法、熔化分散冷凝法或囊芯交换法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310135303.XA CN103233397B (zh) | 2013-04-18 | 2013-04-18 | 一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310135303.XA CN103233397B (zh) | 2013-04-18 | 2013-04-18 | 一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103233397A CN103233397A (zh) | 2013-08-07 |
| CN103233397B true CN103233397B (zh) | 2015-08-05 |
Family
ID=48881461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310135303.XA Active CN103233397B (zh) | 2013-04-18 | 2013-04-18 | 一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103233397B (zh) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103603229B (zh) * | 2013-11-21 | 2016-06-01 | 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司 | 一种可温致变色的涂料和含有该涂料的无碳复写纸 |
| FR3018700A1 (fr) * | 2014-03-21 | 2015-09-25 | Commissariat Energie Atomique | Particules de melamine-uree-formaldehyde (muf) contenant un marqueur optique a effet chromatique modulable |
| CN105441036B (zh) * | 2014-09-28 | 2019-02-12 | 苏州同玄新材料有限公司 | 具有热致变色功能的SiO2气凝胶及其制备方法 |
| CN104307445B (zh) * | 2014-09-30 | 2016-03-30 | 永发印务(东莞)有限公司 | 一种交互聚合的多壳液晶微胶囊的制造方法 |
| CN104480791B (zh) * | 2014-11-11 | 2016-03-09 | 湖北中烟工业有限责任公司 | 一种温敏性低引燃倾向卷烟纸及其制备方法 |
| WO2017114895A1 (en) * | 2015-12-31 | 2017-07-06 | Philip Morris Products S.A. | Aerosol-generating article comprising a thermal indicator |
| CN105670569B (zh) * | 2016-01-06 | 2018-08-24 | 山西大学 | 一种相变复合微胶囊水凝胶及其物理退热贴 |
| CN106207022A (zh) * | 2016-09-30 | 2016-12-07 | 武汉美格科技股份有限公司 | 一种变色铝塑封装膜及其制备方法 |
| CN107028301A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-08-11 | 尚金品珠宝首饰（深圳）有限公司 | 一种变色珐琅在黃金珠宝首饰的应用及其制备方法 |
| CN107643228B (zh) * | 2017-08-31 | 2021-04-27 | 中国船舶重工集团公司第七一九研究所 | 一种测量汞蒸气的芯片的制备方法及其传感器的使用方法 |
| CN107772528B (zh) * | 2017-10-12 | 2019-11-12 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种可变色的显温三元复合滤棒 |
| CN108129912A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-08 | 南昌添丽特实业有限责任公司 | 含有微胶囊的可复写油墨及印刷工艺型复写纸 |
| CN109395676A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-03-01 | 扬州市祥华新材料科技有限公司 | 钴铵盐低温可逆温变微胶囊粉末及水性油墨和制法及应用 |
| CN110499071A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-11-26 | 青岛嘉泽包装有限公司 | 一种油墨及其制备方法及在温感变色烟用接装纸中的应用 |
| CN110862709A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-03-06 | 济南大学 | 一种可逆热致变色金属配合物微胶囊及其制备方法和用途 |
| CN110898773A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-03-24 | 济南大学 | 一种二氧化钒有机复合微胶囊的制备方法 |
| CN112211032A (zh) * | 2020-09-02 | 2021-01-12 | 星光印刷（苏州）有限公司 | 一种基于pH变色溶胶的变色印刷纸的制备工艺 |
| CN114479480B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-03-14 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种卷烟用温控通气膜材料及其制备方法 |
| CN112625488A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-04-09 | 青岛橡六胶管有限公司 | 一种热敏材料及其制备方法、胶管 |
| CN113774717A (zh) * | 2021-09-22 | 2021-12-10 | 湖南鼎一致远科技发展有限公司 | 一种热敏染料微胶囊材料、制备方法及热敏涂料 |
| CN114316941A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-04-12 | 天津大学 | 一种高稳定性的四元亲水性仿生有机热致变色体系 |
| CN114575191A (zh) * | 2022-03-24 | 2022-06-03 | 大连工业大学 | 一种绝缘材料超老化临界温度指示功能纸的制备方法 |
| CN115852746B (zh) * | 2022-12-01 | 2024-05-31 | 安徽集友纸业包装有限公司 | 具有压力警示作用的接装纸及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6612429B2 (en) * | 2001-06-22 | 2003-09-02 | Brown & Williamson Tobacco Corporation | Flip open package with microencapsulated flavor release |
| WO2007052170A2 (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-10 | Philip Morris Products S.A. | Smoking article with manually releasable odorant |
| CN102321467A (zh) * | 2011-09-02 | 2012-01-18 | 广州崇誉工业材料科技有限公司 | 一种可逆感温变色材料 |
| CN102839052B (zh) * | 2012-09-17 | 2014-06-25 | 川渝中烟工业有限责任公司 | 一种烟用香精温度敏感微胶囊及其制备方法 |
| CN102827598A (zh) * | 2012-09-24 | 2012-12-19 | 上海应用技术学院 | 一种可逆热致变色的材料及其制备方法 |
| CN103045360A (zh) * | 2012-12-06 | 2013-04-17 | 深圳波顿香料有限公司 | 一种香烟滤棒香精胶囊及其制备方法和一种香烟 |
-
2013
- 2013-04-18 CN CN201310135303.XA patent/CN103233397B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103233397A (zh) | 2013-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103233397B (zh) | 一种可逆感温的烟用包装纸的制备方法 | |
| Friškovec et al. | Light fastness and high‐temperature stability of thermochromic printing inks | |
| CN108136804B (zh) | 用于变色组合物中的化合物 | |
| US20130340885A1 (en) | Thermochromic Level Indicator | |
| CN105074400B (zh) | 紫外线感测片、其制造方法以及紫外线感测方法 | |
| CN114525124A (zh) | 一种二氧化硅壁材包覆温致变色微胶囊及其制备方法 | |
| EP0054277B1 (en) | Dyestuff-containing microscopic capsule suspension for record materials | |
| Li et al. | TC@ MF phase change microcapsules with reversibly thermochromic property for temperature response and thermoregulation | |
| NO153286B (no) | Farvestoffholdig mikrokapsel for trykkfoelsomt registreringspapir, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik mikrokapsel | |
| US3525630A (en) | Colorless ink to give black print | |
| JPS63308087A (ja) | 温度依存性フォトクロミック組成物 | |
| KR20000015986A (ko) | 설틴 발색제 화합물 및 이를 무탄소 복사 용지에 사용하는 방법 | |
| JPS60107383A (ja) | 感圧記録シ−ト | |
| CN109395676A (zh) | 钴铵盐低温可逆温变微胶囊粉末及水性油墨和制法及应用 | |
| CN101495322B (zh) | 热成像构件和方法 | |
| JPS5817036B2 (ja) | キロクザイリヨウ | |
| JPS5833116B2 (ja) | 自己発色型感圧記録紙 | |
| JPS613779A (ja) | 無カーボン紙複写系 | |
| Panák et al. | Dynamic colour change of multifunctional thermochromic-fluorescent pigments | |
| RU2813709C1 (ru) | Термохромная пигментная композиция | |
| JPS6161994B2 (zh) | ||
| DE60212531T2 (de) | Thermisches Aufzeichnungsmaterial | |
| KR900002358B1 (ko) | 감압(感壓) 복사지용 마이크로캡슐 함유 잉크 | |
| JP2004359762A (ja) | 可逆性熱変色ドライオフセットインキ | |
| JPH10329437A (ja) | 感熱転写剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |