CN103603229B - 一种可温致变色的涂料和含有该涂料的无碳复写纸 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种可温致变色的涂料，含有淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂和可温致变色胶囊中的一种或多种，所述涂料的固含量为20%-30%；所述可温致变色胶囊占全部涂料质量的0.997-2.997‰。本发明提出的涂料，打破了现有技术的局限性，加入可逆温致变色胶囊的无碳纸常温下为有色，完全不影响纸张的印刷及正常的发色功能，产品在40℃以上或接触40℃及以上物体时，纸张表面涂料即可由有色逐渐淡化直至变为无色，在室温下又可自动恢复成原来的颜色。
Description
技术领域
本发明属于纸浆的混合物领域，具体涉及一种含有淀粉的造纸用湿部化学品。
背景技术
随着国民经济的不断发展，一些名优商品受到不法分子的伪劣商品的假冒，损害了商家和消费者的利益，因此亟需一些具有防伪功能的标志对这些产品进行品牌保护。以前的温变防伪纸受热温变以后就很难恢复到原来的颜色，但一些客户由于保密的目的，需要其恢复到原来的颜色，这样情况以前的防伪技术就满足不了这些客户的需求。可逆温致变色纸的研究只局限于普通纸张，例如董翠华综论了可逆温致变色纸的制备、机理和应用（《中国造纸》2008年第27卷第6期），但对于防伪需求高的特种纸，制备其具有可逆温致变色性能的技术，仍为本领域的空白。
无碳复写纸（CarbonlessCopyPaper，简称CCP）通常制备为三联（如图1），各联分别称为上纸、中纸和下纸；也有制备成四联或五联的，分别称为上纸、中纸、中纸和下纸或上纸、中纸、中纸、中纸和下纸。在复写纸的上层（上纸正面）写字，不用垫涂了油墨的复写层也能复写。被广泛用于制作各种票据。因此，对其防伪性能要求很高。
专利CN102182117A针对无碳复写纸的防伪需求，提出一种带安全线的无碳复写纸，在每张原纸内均嵌入防伪安全线，防伪安全线的嵌入方式是部分可见的开窗安全线。因为这样的产品通过剪裁即去掉安全线，而且肉眼可见有防伪设置，其应用范围受到了限制。又如专利CN1112880A提出一种带潜影的无碳复写纸，在无碳复写纸上通过压水印的方式形成有特定的图形标识潜影，其防伪设置肉眼可见。
如果无碳复写纸的防伪措施隐秘，而且若改变查看方式防伪标识则不见，必然具有更好的防伪效果。
发明内容
本发明的目的是针对本领域存在的问题，提出一种可温致变色的涂料。
本发明的另一目的是提出含有所述可温致变色涂料的无碳复写纸。
为实现本发明上述目的的技术方案为：
一种可温致变色的涂料，含有淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂和温致变色胶囊中的一种或多种，所述涂料的固含量为20%-30%；所述温致变色胶囊占全部涂料质量的0.999-5‰。
固含量是涂料在规定条件下烘干后剩余部分占总量的质量百分数。
其中，所述涂料含有以下质量份的成分：
颜料：5～100份；
淀粉：0～40份；
流变保水剂：5～40份；
胶乳：0.1～3份；
耐水化剂：0.1～10份，优选为1～5份；
润滑剂：0.1～10份，优选为1～5份；
分散剂：0.1～8份；
界面活性剂：0.3～3份。
所述质量份的计量单位，可为本领域技术人员熟知的质量单位，比如克、千克、公斤、吨等。
所述的颜料是研磨碳酸钙，沉淀碳酸钙，瓷土，白土，煅烧白土，氢氧化铝，二氧化钛，滑石粉中的一种或几种。所述的淀粉是土豆淀粉，玉米淀粉，木薯淀粉，小麦淀粉中的一种或几种。
其中，所述的流变保水剂是羧甲基纤维素钠，聚酰胺，变性酰胺共聚物，聚乙烯醇,丙烯酸酯类中的一种或多种；
所述的胶乳是苯乙烯-丁二烯胶乳，羧基丁苯胶乳，羧基丁氰胶乳中的一种或几种。
所述的耐水化剂是聚酰胺聚尿素(PAPU),碳酸锆钾（KZC）,碳酸锆铵（AZC），聚胺聚环氧型树脂（PAPE），脲醛树脂，乙二醛，三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种。耐水化剂用量少，最终会影响纸张的印刷性能，用量少于1重量份时会出现掉粉现象。但是用量多会增加成本，因此优选用量为1-5份。
其中，所述的润滑剂是硫酸化蓖麻油，硬脂酸钠，硬脂酸钙，硬脂酸锌，氧化聚乙烯中的一种或多种；润滑剂影响涂料的流变性能，优选1-5份。
所述的分散剂是六偏磷酸钠，焦磷酸钠等多磷酸盐，聚丙烯酸钠，羧酸盐中的一种或多种；
所述的界面活性剂是磺化琥珀酸盐，乙炔乙二醇中的一种或几种。
其中，所述温致变色胶囊由囊芯和囊壁组成，所述囊芯含有热敏颜料、显色剂和溶剂，所述热敏颜料为热敏红、热敏绿、FT-2、甲乙结晶紫内酯或结晶紫内酯，所述显色剂为水杨酸、麝香草酚、1-萘酚、β-萘酚、对氨基酚、3-氨基酚、邻苯二甲酸、4-羟基香豆素、草酸和双酚A中的一种或多种；所述溶剂为十四醇、十六醇、十八醇、乙二醇中的一种或多种。温致显色的颜色由囊芯材料决定。
本发明所述的涂料，通过以下方法制备：先加入水，然后按比例加入淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂，得到混合浆料，控制混合浆料的固含量为20%-30%，最后加入混合浆料质量1-3‰的温致变色胶囊。
含有本发明所述的涂料的无碳复写纸。
所述的无碳复写纸，是将所述涂料涂布在无碳复写纸的下纸背面；涂布方式为刮刀或幕帘式涂布，车速400～1250m/min，优选车速400-500m/min；涂布量2.0～5g/m2。
其中，所述无碳复写纸的上纸背面、中纸背面涂布有CB涂料，所述CB涂料为本发明所述的可温致变色的涂料中加入微胶囊50～100份制成。加入微胶囊的份数为质量份，与所述的淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂同样质量单位。
其中，所述微胶囊为常规无碳复写纸所用的显蓝、显红、显绿或显黑微胶囊的一种或多种。可市购到各种颜色的微胶囊，通过混合不同颜色微胶囊及配比，还可以调配出其他颜色。
本发明的有益效果为：
本发明提出的涂料，打破了现有技术的局限性，加入可逆温致变色胶囊的无碳纸常温下为有色，完全不影响纸张的印刷及正常的发色功能，产品在40℃以上或接触40℃及以上物体时，纸张表面涂料即可由有色逐渐淡化直至变为无色，在室温下又可自动恢复成原来的颜色。
此发明提出的无碳复写纸，防伪效果好，符合国家税务总局《全国普通发票简并票种统一式样工作实施方案》的有关要求，能够达到“易识别，难仿造，成本低”的目的。
附图说明
图1为三联无碳复写纸示意图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不应用来限制本发明的范围。
如无特别说明，实施例中使用的手段均为本领域常规的手段。
实施例中使用的显黑、显蓝微胶囊购自印艺捷北京印刷公司。
温致变色胶囊购自台湾崇裕科技有限公司昆山分公司。
实施例中，固含量的测定方法为：取铝箔纸烘后称其质量m1，取质量m2的涂料放在铝箔纸中，将其放进烘箱中进行烘干，取出称重，质量m3，涂料固含量：[（m3-m1）/m2]*100%。
实施例1
瓷土颜料50份；研磨碳酸钙50份；淀粉20份，流变保水剂聚酰胺2份；苯乙烯-丁二烯胶乳1份；耐水化剂PAPU1份；润滑剂硫酸化蓖麻油1份；分散剂六偏磷酸钠1份；界面活性剂磺基琥珀酸酯3份。以上成分混合，加入水并控制固含量为23%，得混合涂料，最后加入占混合涂料质量1‰的温致变色微胶囊。得温致变色涂料（SS涂料）。
该涂料固含量为23%，粘度18.4cps。
实施例2
瓷土颜料50份；研磨碳酸钙（粒度1～10μm）50份；玉米淀粉20份；流变保水剂聚酰胺2份；苯乙烯-丁二烯胶乳1份；耐水化剂PAPU1份；润滑剂硫酸化蓖麻油1份；分散剂六偏磷酸钠1份；界面活性剂磺化琥珀酸酯钠盐磺基琥珀酸酯3份。以上成分混合加入水中并控制固含量为23%，得混合涂料，最后加入占混合涂料质量3‰的温致变色微胶囊，得温致变色涂料（SS涂料）。
该涂料固含量为23%，粘度18.5cps。
实施例3
瓷土颜料50份；研磨碳酸钙（粒度1～10μm）50份；玉米淀粉20份；流变保水剂聚酰胺2份；苯乙烯-丁二烯胶乳1份；耐水化剂PAPU1份；润滑剂硫酸化蓖麻油1份；分散剂六偏磷酸钠1份；界面活性剂磺化琥珀酸酯钠盐磺基琥珀酸酯3份。以上成分混合，加入水并控制固含量为23%，得混合涂料，最后加入占混合浆料质量4‰的温致变色微胶囊。得温致变色涂料（SS涂料）。
该涂料固含量为23%，粘度18.5cps。
实施例4、5
按照混合浆料1吨中分别为5kg和6kg的温致变色胶囊的加入比例，其余工艺条件同实施例4。
实施例1-5温致变色微胶囊加入量见表1。
表1：微胶囊加入量
| 项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
| 混合浆料（吨） | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 温变胶囊（千克） | 1 | 3 | 4 | 5 | 6 |
实施例6
按照实施例1SS涂料配方配制好涂料，使用刮刀涂布的方式涂布在三联无碳复写纸的下纸背面（参见图1），涂布量为3.0g/m2，车速450m/min。玉米淀粉20份，流变保水剂聚酰胺2份，苯乙烯-丁二烯胶乳1份；耐水化剂PAPU1份，润滑剂硫酸化蓖麻油1份，分散剂六偏磷酸钠1份；1‰的温致变色微胶囊，最后加入显黑微胶囊100份，得CB涂料，同样的车速和涂布量涂布在无碳复写纸的上纸背面、中纸背面（参见图1）。无碳复写纸的上纸正面没有涂料。中纸正面涂料为含有显色剂的CF涂料，采用本领域常规方法制得。
涂布后使用压光机压光，以保证松厚度和平滑度（松厚度1～3cm3/g，平滑度10～100s），制得的无碳复写纸的上中下克重分别为47g/50g/47g。纸张为白色，在上纸正面书写或印刷的时候出现黑色字迹。
温变效果：移近40℃的热水容器，纸面出现较难察觉的浅蓝色，移开热水容器时难以察觉纸变回白色。
实施例8
按照实施例2SS涂料配方配制好涂料，使用刮刀涂布的方式涂布在三联无碳复写纸的下纸背面（参见图1），涂布量为3.0g/m2，车速450m/min；玉米淀粉20份；流变保水剂聚酰胺2份；苯乙烯-丁二烯胶乳1份；耐水化剂PAPU1份；润滑剂硫酸化蓖麻油1份；分散剂六偏磷酸钠1份，3‰的温致变色微胶囊，最后加入显黑微胶囊100份，得CB涂料，同样的车速和涂布量涂布在无碳复写纸的上纸背面、中纸背面（参见图1）。无碳复写纸的上纸正面没有涂料。中纸正面涂料为含有显色剂的CF涂料，采用本领域常规方法制得。
涂布后使用压光机压光，以保证松厚度和平滑度（松厚度和平滑度的指标松厚度1～3cm3/g，平滑度10～100s），制得的无碳复写纸的上中下三联克重分别为47g/50g/47g。纸张为白色，在上纸正面书写或印刷的时候出现黑色字迹。
温变效果：移近40℃的热水容器，纸面出现淡蓝色，移开热水容器时很快看到纸变回白色。
实施例9
按照实施例3SS涂料配方配制好涂料，使用刮刀涂布的方式涂布在三联无碳复写纸的下纸背面（参见图1），涂布量为3.0g/m2，车速400m/min。CB涂料配比：玉米淀粉20份；流变保水剂聚酰胺2份；苯乙烯-丁二烯胶乳1份；耐水化剂PAPU1份；润滑剂硫酸化蓖麻油1份；分散剂六偏磷酸钠1份；4‰的温致变色微胶囊，最后加入显黑微胶囊100份，得CB涂料，同样的车速和涂布量涂布在无碳复写纸的上纸背面、中纸背面。无碳复写纸的上纸正面没有涂料。中纸正面涂料为含有显色剂的CF涂料，采用本领域常规方法制备。
涂布后使用压光机压光，以保证松厚度和平滑度（松厚度和平滑度的指标松厚度1～3cm3/g，平滑度10～100s），制得的无碳复写纸的上中下克重分别为47g/50g/47g。纸张为白色，在上纸正面书写或印刷的时候出现黑色字迹。
温变效果：移近40℃的热水容器，纸面立即出现蓝色，移开热水容器时立即看到纸变回白色。多次反复，效果明显。
实施例10
按照实施例4SS涂料配方配制好涂料，涂布方式同实施例8。
涂布后使用压光机压光，以保证松厚度和平滑度（松厚度和平滑度的指标松厚度1～3cm3/g，平滑度10～100s），制得的无碳复写纸的上中下克重分别为47g/50g/47g。纸张为白色，在上纸正面书写或印刷的时候出现黑色字迹。
温变效果：移近40℃的热水容器，纸面立即出现深蓝色，移开热水容器时立即看到纸变回白色。多次反复，效果很明显。
实施例11
按照实施例6SS涂料配方配制好涂料，涂布方式同实施例8。
涂布后使用压光机压光，以保证松厚度和平滑度（松厚度和平滑度的指标松厚度1～3cm3/g，平滑度10～100s），制得的无碳复写纸的上中下克重分别为47g/50g/47g。纸张为白色，在上纸正面书写或印刷的时候出现黑色字迹。
温变效果：移近40℃的热水容器，纸面立即出现深蓝色，移开热水容器时立即看到纸变回白色。多次反复，效果很明显。
虽然，上文中已经本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (1)
1.一种可温致变色的无碳复写纸，其特征在于，涂有温致变色涂料，所述温致变色涂料制备的方法为：瓷土颜料50份，粒度为1~10μm的研磨碳酸钙50份，玉米淀粉20份，流变保水剂聚酰胺2份，苯乙烯-丁二烯胶乳1份，耐水化剂PAPU1份，润滑剂硫酸化蓖麻油1份，分散剂六偏磷酸钠1份，界面活性剂磺基琥珀酸酯3份，上述份均为质量份；以上成分混合，加入水并控制固含量为23%，得混合浆料，最后加入占混合浆料质量5‰的温致变色微胶囊，得温致变色涂料；
该涂料固含量为23%，粘度18.5cps；
所述可温致变色的无碳复写纸通过以下方法制备而得：配制好的温致变色涂料使用刮刀涂布的方式涂布在三联无碳复写纸的下纸背面，涂布量为3.0g/m2，车速450m/min；玉米淀粉20份，流变保水剂聚酰胺2份，苯乙烯-丁二烯胶乳1份，耐水化剂PAPU1份，润滑剂硫酸化蓖麻油1份，分散剂六偏磷酸钠1份，5‰的温致变色微胶囊，最后加入显黑微胶囊100份，得CB涂料，上述份均为质量份；同样的车速和涂布量涂布在无碳复写纸的上纸背面、中纸背面，无碳复写纸的上纸正面没有涂料，中纸正面涂料为含有显色剂的CF涂料，采用本领域常规方法制得；
涂布后使用压光机压光，以保证松厚度和平滑度，其中松厚度为1~3cm3/g，平滑度为10~100s，制得的无碳复写纸的上中下克重分别为47g/50g/47g；纸张为白色，在上纸正面书写或印刷的时候出现黑色字迹；温变效果：移近40℃的热水容器，纸面立即出现深蓝色，移开热水容器时立即看到纸变回白色，多次反复，效果很明显。
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