CN103221430A - 准聚轮烷水性分散体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种准聚轮烷水性分散体的制造方法，其能够以有利于工业性的方法制造流动性良好、准聚轮烷颗粒的分散稳定性优异的准聚轮烷水性分散体。本发明是一种制造准聚轮烷水性分散体的制造方法，所述准聚轮烷水性分散体含有聚乙二醇以穿串状包接在环糊精分子的开口部分而成的准聚轮烷颗粒，并且其具有如下工序：将聚乙二醇和环糊精溶解在水性介质中从而制备混合溶液的混合工序；使上述混合溶液流动，同时连续地或间歇地进行冷却从而析出准聚轮烷颗粒的冷却工序。

Description

准聚轮烷水性分散体的制造方法
技术领域
本发明涉及一种准聚轮烷水性分散体的制造方法。
背景技术
近年来提出了一种“滑动环凝胶”，其是无法被分类为物理凝胶或化学凝胶中任一种的新种类的凝胶，而交联聚轮烷作为用于这样的滑动环凝胶的化合物而备受人们的关注。
由于被直链状分子呈穿串状贯通的环状分子能够沿着该直链状分子移动(滑轮效应)，因而交联聚轮烷具有粘弹性；并且即使对其施加张力，该张力能够因滑轮效应而被均匀地分散，因此具有难以产生裂缝或伤痕等以往的交联聚合物所没有的优异特性。这样的交联聚轮烷可以通过对多个聚轮烷进行交联而得到，所述聚轮烷是对于环状分子的开口部被直链状分子以穿串状贯通而使直链状分子被环状分子所包接的准聚轮烷，在其直链状分子的两个末端配置封端基以使环状分子不发生脱离而成。
用于制造交联聚轮烷的准聚轮烷通常是在水性介质中将聚乙二醇和环糊精混合来生成的，因此能够以水性分散体的形态获得。
专利文献1中公开了一种得到白色凝胶状的准聚轮烷水性分散体的方法，其中，将平均分子量为2000且末端具有氨基的聚乙二醇与α-环糊精溶解在蒸馏水中，在80℃搅拌1个小时，得到了透明的溶液后，将所得到的透明溶液在冰箱（5℃）内冷却一个晚上，从而得到白色凝胶状的准聚轮烷水性分散体。
专利文献2中公开了一种得到白色糊状的准聚轮烷水性分散体的方法，其中，将数均分子量为20000的聚乙二醇二胺与α-环糊精在水中加热至80℃使其溶解，对所得到的溶液进行冷却并且在5℃静置16个小时，从而得到白色糊状的准聚轮烷水性分散体。
专利文献3中公开了一种得到乳脂状的准聚轮烷水性分散体的方法，其中，分别使末端具有羧基的聚乙二醇和α-环糊精溶解于各自准备的70℃温水中之后，将两者混合，然后在冰箱(4℃)中静置一个晚上，从而得到乳脂状的准聚轮烷水性分散体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-316089号公报
专利文献2：日本特开2008-310286号公报
专利文献3：国际公开第05/080469号小册子
发明内容
发明要解决的课题
为了高效率地、且通过化学上稳定的键合向准聚轮烷的两个末端导入封端基而得到聚轮烷，下述的方法是有效的：使聚乙二醇(以下也称为PEG)的两个末端为-COOH基，并且使封端基为例如-NH2基、-OH基等能与该-COOH基反应的基团并使其发生反应。
然而，在这样的向上述准聚轮烷的两个末端导入封端基的反应中，体系内的水分会使反应失活，因此为了使反应高效率地进行，需要使反应体系中不存在水、或将水分含量控制在非常微量的程度，需要在通过离心分离、过滤等对准聚轮烷水性分散体进行固液分离之后，或者对水性分散体直接进行干燥来充分除去水分。
通过如专利文献1～3中所公开的现有技术，可以得到流动性非常低的糊状或乳脂状、或者无流动性的凝胶状的准聚轮烷的水性分散体。即使是以糊状或乳脂状得到的准聚轮烷水性分散体，也会随着时间的推移而失去流动性，因此在工业上存在干燥之前通过离心分离、过滤等方式对准聚轮烷水性分散体进行固液分离是非常困难的问题。
另外，本发明人发现，在直接对准聚轮烷水性分散体进行干燥的情况下，通过对准聚轮烷进行喷雾干燥或使其为薄膜状来进行干燥，可以有利于工业性地制造具有高包接率的准聚轮烷，但是存在如下问题：现有技术中所得到的准聚轮烷水性分散体的流动性非常低或者为无流动性的凝胶状，因此难以对准聚轮烷水性分散体进行喷雾或者难以均匀地进行薄膜化。
进一步，对于现有技术中所得到的的准聚轮烷水性分散体来说，其流动性非常低、或者为无流动性的凝胶状，因此，在试图直接向准聚轮烷水性分散体中添加封锁剂，从而向准聚轮烷的两个末端导入封端基的情况下，存在难以均匀地进行搅拌混合、反应无法均匀地进行等问题。
此外，在以工业化规模生产聚轮烷时，现有技术中所得到的准聚轮烷水性分散体带来了很多不便，例如难以进行将准聚轮烷水性分散体从制备槽输送至干燥机等设备之间的输送等。
为了改善准聚轮烷水性分散体的流动性，也可以考虑追加分散介质并进行混合，从而降低准聚轮烷在准聚轮烷水性分散体中所占的浓度的方法，但是此类方法的生产能力下降，不仅不经济，而且有时会诱发环糊精产生游离，降低了准聚轮烷的包接率。
需要说明的是，在本说明书中所述包接率是指，包接了PEG的环糊精的包接量相对于环糊精对PEG的最大包接量的比例，其可以通过改变PEG和环糊精的混合比、水性介质的种类等来任意地进行调整。另外，所述最大包接量是指由1个环糊精对PEG链中的2个重复单元进行包接从而形成最密包接状态时的环糊精的个数。
本发明的目的在于提供一种准聚轮烷水性分散体的制造方法，其能够解决上述的问题，并且能够以有利于工业性的方法制造流动性良好、准聚轮烷颗粒的分散稳定性优异的准聚轮烷。
用于解决问题的手段
本发明是一种制造准聚轮烷水性分散体的方法，所述聚轮烷水性分散体含有聚乙二醇以穿串状包接在环糊精分子的开口部分而成的准聚轮烷颗粒，该准聚轮烷水性分散体的制造方法具有如下工序：将聚乙二醇和环糊精溶解在水性介质中来制备混合溶液的混合工序；在使上述混合溶液流动下连续地或间歇地进行冷却从而析出准聚轮烷颗粒的冷却工序。
以下详细描述本发明。
本发明人发现，将PEG与环糊精溶解于水性介质中从而制备成混合溶液后，使上述混合溶液流动的同时连续地或间歇地进行冷却从而析出准聚轮烷颗粒，由此能够以有利于工业性的方法制造流动性及准聚轮烷颗粒的分散稳定性优异的准聚轮烷水性分散体，从而完成了本发明。
本发明的准聚轮烷的水性分散体的制造方法具有将PEG和环糊精溶解于水性介质中从而制备混合溶液的混合工序。
所述PEG的重均分子量优选为1000～500000，更优选为10000～300000，进一步优选为10000～100000。若所述PEG的重均分子量小于1000，则有时所得到的交联聚轮烷特性较低。若所述PEG的重均分子量超过500000，则有时准聚轮烷水性分散体的流动性下降。
需要说明的是，在本发明中，所述重均分子量是以凝胶渗透色谱(GPC)进行测定，通过聚乙二醇换算而求得的值。作为以GPC通过聚乙二醇换算对重均分子量进行测定时的色谱柱，可以举出例如TSK gel SuperAWM-H(TOSOH公司制)等。
所述PEG优选两个末端上具有反应性基团。所述反应性基团可以利用以往众所周知的方法导入至PEG的两个末端。
对于所述PEG的两个末端上具有的反应性基团来说，可以根据所采用的封端基团的种类进行适当的变更，没有特别的限定，可以举出例如羟基、氨基、羧基、硫醇基等，特别优选羧基。作为向所述PEG的两个末端导入羧基的方法，可以举出例如使用TEMPO(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧自由基)和次氯酸钠对PEG的两个末端进行氧化的方法等。
在上述混合工序中，优选PEG与环糊精的重量比为1:2～1:5，更优选为1:2.5～1:4.5，进一步优选为1:3～1:4。若环糊精的重量小于PEG的重量的2倍，则包接PEG的环糊精的个数(包接量)有时会下降。即使环糊精的重量超过PEG重量的5倍，包接量也不会增加，因而不经济。
作为所述环糊精，可以举出例如α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精及它们的衍生物等。特别是从包接性方面考虑，优选α-环糊精。对于这些环糊精来说，既可以单独使用其中1种，也可以组合2种以上来使用。
作为上述水性介质，可以举出例如水；水与DMF、DMSO等水性有机溶剂的水性混合物；等等，特别优选使用水。
将上述混合工序中的PEG和环糊精溶解在水性介质中而进行混合时，通常加热至50℃～100℃、优选60℃～90℃、更优选70℃～80℃，并且进行溶解，从而能够得到几乎透明的混合溶液。
对于本发明的准聚轮烷水性分散体的制造方法来说，具有在使上述混合溶液流动的同时连续地或间歇地进行冷却从而使准聚轮烷颗粒析出的冷却工序。通过进行上述冷却工序，由PEG和环糊精构成的准聚轮烷颗粒析出，可以得到接近白色状的准聚轮烷水性分散体。
在对上述混合溶液进行冷却时，对于以往在静置下进行冷却从而使准聚轮烷颗粒析出的方法来说，会得到流动性非常低的糊状或乳脂状、或者无流动性的凝胶状的准聚轮烷水性分散体，而对于本发明的准聚轮烷水性分散体的制造方法来说，使混合溶液流动的同时连续地或间歇地进行冷却，从而使准聚轮烷颗粒析出，由此能够得到流动性好、随着时间的推移流动性不会下降的准聚轮烷水性分散体。
本说明书中的流动性表示例如在将准聚轮烷水性分散体装入容器中的状态下倾斜该容器时，准聚轮烷水性分散体由于自重而产生流动的流动容易程度，作为评价流动性的指标之一，可以举出后述的准聚轮烷分散体的粘度。
上述冷却工序中的目标温度优选为0℃～30℃，更优选5℃～20℃，进一步优选5℃～15℃。将上述的混合溶液冷却至低于0℃的情况下，有时会由于冻结等导致所得到的准聚轮烷水性分散体的流动性下降。上述目标温度超过30℃的情况下，有时准聚轮烷颗粒无法充分地析出。
上述冷却工序中的冷却速度优选为0.01℃/分～30℃/分，更优选为0.05℃/分～20℃/分，进一步优选为0.05℃/分～10℃/分。若上述冷却速度小于0.01℃/分，则析出的准聚轮烷颗粒变得过于细小，因此有时所得到的准聚轮烷颗粒的流动性会下降。若上述冷却速度大于30℃的话，则准聚轮烷颗粒变大，因此分散稳定性下降，有时发生沉降分离。
另外，如上所述，为了使准聚轮烷颗粒更加完全地析出，也可以间歇地进行冷却，也可以在冷却过程中改变冷却速度和上述混合溶液的流动状态。
在对上述混合溶液进行冷却并达到所期望的温度后，使所得到的准聚轮烷水性分散体保持流动状态的时间通常为数秒～一周，优选为数小时～3天。
在上述冷却工序中对上述混合溶液进行冷却时，作为使混合溶液产生流动的方法可以使用利用搅拌桨进行的搅拌、超声波照射等。另外，也可以使用利用辊式泵等泵将所述混合溶液输入至外层流动有冷却介质的二重管式冷却管等冷却管中，反复使其循环来进行冷却的方法。
使上述混合溶液流动的程度没有特别的限定，从通过缓慢的搅拌使得混合溶液稍微流动的程度到通过利用均质器等进行强搅拌而形成的剧烈的流动状态可以任意地进行选择，但是在过于微弱的流动状态下析出的准聚轮烷颗粒增大，因此分散稳定性下降，有时发生沉降分离；在过于剧烈的流动状态下析出的准聚轮烷颗粒变得过于细小，有时所得到的准聚轮烷颗粒的流动性会下降，因此优选按照后述的使准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为特定的范围的方式对上述混合溶液进行冷却时的流动状态进行调整。
例如，通过利用搅拌桨进行搅拌使上述混合溶液流动的情况下，优选搅拌桨的前端圆周速度为0.1m/秒～50m/秒，更优选为1m/秒～30m/秒。
上述准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径随着冷却速度、冷却后的目标温度、进行冷却时的混合溶液的流动状态等而发生变化，但是本发明人发现：所述准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径在特定的范围的情况下，可以得到同时具备良好的流动性和优异的分散稳定性的准聚轮烷水性分散体，其流动性好，随着时间的推移流动性不会下降，颗粒不会发生沉降分离。
上述准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径优选为1μm～200μm，更优选为1μm～100μm，进一步优选为1μm～50μm。若准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径小于1μm，则有时分散体的流动性会下降或者不表现出流动性。若准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径大于200μm，则有时准聚轮烷水性分散体中的颗粒会发生沉降分离。
需要说明的是，本说明书中的所述聚轮烷准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径可以通过激光衍射式粒度分布测定装置来进行分析。
上述准聚轮烷水性分散体中准聚轮烷所占的浓度(以下也称固体含量浓度)优选为5重量%～25重量%，更优选为5重量%～20重量%，进一步优选为10重量%～20重量%。若上述准聚轮烷水性分散体的固体含量浓度小于5重量%，则不经济。若上述准聚轮烷水性分散体的固体含量浓度大于25重量%，则有时准聚轮烷水性分散体的流动性会下降。
上述准聚轮烷水性分散体的粘度优选为10000mPa·s以下，更优选为7000mPa·s以下，进一步优选为5000mPa·s以下。
所述准聚轮烷水性分散体的粘度超过10000mPa·s的情况下，所述准聚轮烷水性分散体的流动性差，难以进行工业规模的固液分离、均匀的搅拌混合、设备之间的输送和对准聚轮烷水性分散体进行喷雾干燥等。
需要说明的是，本说明书中的准聚轮烷水性分散体的粘度可以使用布鲁克菲尔德粘度计基于10℃、6rpm的条件进行分析。
发明效果
根据本发明，可以制造流动性优异的准聚轮烷水性分散体。其结果是：所得到的准聚轮烷水性分散体易于进行如下操作，例如通过离心分离、过滤等进行固液分离；喷雾干燥或制成薄膜状进行干燥；或者设备之间的输送；等等。
另外，对于通过本发明的准聚轮烷水性分散体的制造方法所得到的准聚轮烷水性分散体来说，准聚轮烷颗粒的分散稳定性优异，因此在准聚轮烷的两个末端导入封端基团时可以使反应均匀地进行。
具体实施方式
以下举出实施例，进一步对本发明进行详细说明，但本发明不仅限于这些实施例。以下，关于对PEG进行氧化来制造两个末端具有羧基的PEG的方法，参考国际公开第05/052026号小册子所述的方法进行。
(制造例1)
在容量为500ml的烧瓶内，将PEG(重均分子量为35000)16g、TEMPO(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧自由基)0.16g、溴化钠1.6g溶解于160ml的水中。接着，添加8ml次氯酸钠水溶液(有效氯浓度为5%)，在室温下搅拌30分钟。为了使多余的次氯酸钠分解，添加8ml乙醇从而使反应终止。
使用分液漏斗，反复进行3次使用了80ml二氯甲烷的萃取来分离有机层，之后用蒸发器蒸馏除去二氯甲烷，溶解于400ml的温热乙醇中，而后在冰箱(-4℃)中静置一个晚上，仅使两个末端具有羧基的PEG析出，回收并进行减压干燥，从而得到16g两个末端具有羧基的PEG。
(制造例2)
在容量为500ml的烧瓶内，将高分子量的PEG(重均分子量为100000)16g、TEMPO(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧自由基)0.16g、溴化钠1.6g溶解于160ml水中。接着，添加8ml次氯酸钠水溶液(有效氯浓度为5%)，在室温下搅拌30分钟。为了使多余的次氯酸钠分解，添加8ml乙醇从而使反应终止。
使用分液漏斗，反复进行3次使用了80ml二氯甲烷的萃取来分离有机层，之后用蒸发器蒸馏除去二氯甲烷，溶解于400ml的温热乙醇中，而后在冰箱(-4℃)中静置一个晚上，仅使两个末端具有羧基的PEG析出，回收并进行减压干燥，从而得到16g两个末端具有羧基的PEG。
(实施例1)
在带有搅拌机的容量为1L的烧瓶内，加入520ml水，然后加入16g制造例1中制备的两个末端具有羧基的PEG和64gα-环糊精，使用搅拌桨以250rpm的旋转速度进行搅拌，同时加热至75℃，以使其溶解。
将搅拌桨的旋转速度设为650rpm(前端圆周速度为2.5m/秒)，以相同的旋转速度进行搅拌，同时以0.4℃/分的冷却速度冷却至5℃，进而在相同温度的条件下继续搅拌10小时，从而得到流动性良好的乳液状准聚轮烷水性分散体(固体含量浓度为13重量%)。使用BL型(No.4转子)的布鲁克菲尔德粘度计，在10℃、6rpm的条件下对所得到的准聚轮烷水性分散体的粘度进行测定，其结果为220mPa·s。
另外，使用激光衍射式粒径测定装置进行测定，结果得到准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为9μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体的流动性得到保持，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为240mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(实施例2)
在带有搅拌机的容量为1L的烧瓶内，加入520ml水，然后加入16g制造例1中制备的两个末端具有羧基的PEG和64gα-环糊精，使用搅拌桨以250rpm的旋转速度进行搅拌，同时加热至75℃，以使其溶解。
将搅拌桨的旋转速度设为650rpm(前端圆周速度为2.5m/秒)，以相同的旋转速度进行搅拌，同时以0.4℃/分的冷却速度冷却至20℃，以相同的旋转速度在20℃下保持30分钟后，以0.4℃/分的冷却速度再次冷却至5℃，进而在相同温度的条件下继续搅拌10小时，从而得到准聚轮烷水性分散体(固体含量浓度为13重量%)。
制备的准聚轮烷水性分散体为具有流动性的乳液状，以与实施例1相同的方法对粘度、粒径进行测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为240mPa·s，准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为7μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体的流动性得到保持，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为260mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(实施例3)
除了将溶解两个末端具有羧基的PEG和α-环糊精的水的量设为400ml(准聚轮烷水性分散体的固体含量浓度为17重量%)以外，以与实施例1相同的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体为具有流动性的乳液状，以与实施例1相同的方法对粘度、粒径进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为500mPa·s，准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为16μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体的流动性得到保持，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为600mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(实施例4)
除了将冷却时的搅拌桨的搅拌速度设为550rpm(前端圆周速度为2.1m/秒)、冷却速度设为0.1℃/分以外，以与实施例1同样的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体为具有流动性的乳液状，以与实施例1相同的方法对粘度、粒径进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为190mPa·s，准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为19μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体的流动性得到保持，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为210mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(实施例5)
除了将冷却时的搅拌桨的搅拌速度设为550rpm(前端圆周速度为2.1m/秒)、冷却速度设为10℃/分以外，以与实施例1同样的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体为具有流动性的乳液状，以与实施例1相同的方法对粘度、粒径进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为180mPa·s，准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为34μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体的流动性得到保持，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为200mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(实施例6)
除了将冷却时的搅拌桨的搅拌速度设为100rpm(前端圆周速度为0.4m/秒)、冷却速度设为0.1℃/分以外，以与实施例1同样的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体为具有流动性的乳液状，以与实施例1相同的方法对粘度、粒径进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为160mPa·s，准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为47μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体的流动性得到保持，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为190mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(实施例7)
除了将冷却时的搅拌桨的搅拌速度设为7500rpm(前端圆周速度为29m/秒)、冷却速度设为22℃/分以外，以与实施例2同样的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体为具有流动性的乳液状，以与实施例1相同的方法，对粘度、粒径进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为940mPa·s，准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为2μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体表现出流动性，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为1000mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(实施例8)
使用辊式泵，将加热至70℃使其溶解所得到的两个末端具有羧基的PEG和α-环糊精的水溶液输入至外层流动有5℃～70℃的冷却介质的二重管式冷却管中，反复使其循环，同时冷却至5℃(冷却速度为0.4℃/分)，进而在相同温度的条件下继续循环10个小时，除此之外，以与实施例1相同的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体为具有流动性的乳液状，以与实施例1相同的方法对粘度、粒径进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为200mPa·s，准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为12μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体的流动性得到保持，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为220mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(实施例9)
除了使用制造例2中制备的两个末端具有羧基的PEG来代替制造例1中制备的两个末端具有羧基的PEG以外，以与实施例1中同样的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体为具有流动性的乳液状分散体，以与实施例1相同的方法对粘度、粒径进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为2800mPa·s，准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为13μm。静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体表现出流动性，并且以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为3000mPa·s。另外，即使在静置1个昼夜后，也未见到颗粒的沉降，其分散稳定性良好。
(比较例1)
除了不进行搅拌、在静置下进行冷却(冷却速度为0.4℃/分)以外，以与实施例1中同样的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体为糊状，仅有微弱的流动性，以与实施例1中同样的方法对粘度进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为90000mPa·s。另外，用激光衍射式粒径测定装置对粒径进行了测定，但是未能测定出正确的粒径。
静置1个昼夜后，准聚轮烷水性分散体基本没有了流动性，以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为100000mPa·s以上(在测定上限之上)。
(比较例2)
除了不进行搅拌、在静置下进行冷却(冷却速度为0.4℃/分)以外，以与实施例9中同样的方式得到了准聚轮烷水性分散体。制备的准聚轮烷水性分散体未表现出丝毫的流动性，以与实施例1同样的方法对粘度进行了测定，结果得到准聚轮烷水性分散体的粘度为100000mPa·s。另外，用激光衍射式粒径测定装置对粒径进行了测定，但是未能测定出正确的粒径。
静置1个昼夜后，成为了略具弹性的凝胶状，以同样的方法对准聚轮烷水性分散体的粘度进行了测定，其结果为100000mPa·s以上(在测定上限之上)。
工业实用性
根据本发明，能够提供一种准聚轮烷水性分散体的制造方法，其能够以有利于工业性的方法制造流动性良好、准聚轮烷颗粒的分散稳定性优异的准聚轮烷水性分散体。

Claims (6)

1.一种准聚轮烷水性分散体的制造方法，其是制造准聚轮烷水性分散体的方法，所述准聚轮烷水性分散体含有聚乙二醇以穿串状包接在环糊精分子的开口部分而成的准聚轮烷颗粒，该准聚轮烷水性分散体的制造方法的特征在于，其具有：
混合工序，将聚乙二醇和环糊精溶解在水性介质中来制备混合溶液；和
冷却工序，在使所述混合溶液流动下连续地或间歇地进行冷却而使准聚轮烷颗粒析出。
2.如权利要求1所述的准聚轮烷水性分散体的制造方法，其中，所述聚乙二醇的重均分子量为1000～500000。
3.如权利要求1或2中所述的准聚轮烷水性分散体的制造方法，其中，所述聚乙二醇与所述环糊精的重量比为1:2～1:5。
4.如权利要求1、2或3中所述的准聚轮烷水性分散体的制造方法，其中，所述冷却工序中的冷却速度为0.01℃/分～30℃/分。
5.如权利要求1、2、3或4中所述的准聚轮烷水性分散体的制造方法，其中，所述准聚轮烷水性分散体的固体含量浓度为5重量%～25重量%。
6.如权利要求1、2、3、4或5中所述的准聚轮烷水性分散体的制造方法，其中，所述准聚轮烷水性分散体中的颗粒的体积平均粒径为1μm～200μm。
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