CN103214384B - 对氨基苯乙酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了对氨基苯乙酸的制备方法，在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙酸、乙醇和催化剂，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度；反应一段时间后，静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出60-80%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅白色晶体状对氨基苯乙酸；其中，对硝基苯乙酸、乙醇和催化剂的质量比是1∶10∶0.02-0.05，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度3-8%Pd/凹土，反应压力为0.4-0.6MPa，反应时间为3-5h，反应温度为30 - 60℃。本发明催化剂成本低，用量少，回收方便；反应条件温和，节能环保；反应选择性好，副反应少，易于纯化，收率高；采用氢气为原料，污染少，后处理简单，生产成本低。

Description

对氨基苯乙酸的制备方法
技术领域
本发明涉及一种对氨基苯乙酸的制备方法。
背景技术
对氨基苯乙酸是一种重要的化工中间体，常用于合成3,4-二氨基苯乙酸、4-磺酰胺基苯乙酸、4-异氰酸酯基苯乙酸乙酯、治疗慢性风湿性关节炎的免疫调节剂阿他利特、β-肾上腺素受体阻滞剂阿替洛尔，还可用于制备偶氮染料。现有文献中已经报道了多种对氨基苯乙酸的制备方法，归纳如下：
1）以硝基苯乙酸为原料，用Fe、盐酸还原得到对氨基苯乙酸:
该反应是金属还原法，需要用到Fe、盐酸，会产生大量含铁泥的废渣，对环境危害较大。
2）以乙酰苯胺为原料，经酰化、缩合、氧化、水解得到氨基苯乙酸:
该反应涉及步骤较复杂，反应条件苛刻，不适宜大规模工业化生产。
3）以硝基苯乙酸为原料，用水合肼还原得到对氨基苯乙酸:
该反应用到水合肼，毒性较大，对安全要求较高。
4）以硝基苯乙酸为原料，骨架镍或Pd/C催化下，用氢气还原得到对氨基苯乙酸:
该反应为催化加氢还原反应，具有产品质量高、后处理简单、污染少等优点。但此类方法中，选用雷尼镍作催化剂时，需较高温度和压力，对反应操作条件要求较高；选用Pd/C做催化剂时，因Pd/C催化剂的制备成本较高，不利于降低成本。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种对氨基苯乙酸的制备方法，该制备方法反应条件温和、成本低、收率高、副反应少、易于工业化生产。
本发明的技术解决方案是：在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙酸、乙醇和催化剂，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度；反应一段时间后，静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出60-80%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅白色晶体状对氨基苯乙酸；其中，对硝基苯乙酸、乙醇和催化剂的质量比是1：10：0.02-0.05，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度3-8%Pd/凹土，反应压力为0.4-0.6MP，反应时间为3-5h，反应温度为30-60℃。
本发明的优点：1、催化剂成本低，用量少，回收方便；2、反应条件温和，节能环保；3、反应选择性好，副反应少，易于纯化，收率高；4、采用氢气为原料，污染少，后处理简单，生产成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例不能理解为是对技术方案的限制。
实施例1：在压力反应釜中加入18g对硝基苯乙酸、180g乙醇（95%）和3%Pd/凹土催化剂0.36g，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.4MP、温度30-40℃反应5h；静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出60%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅白色晶体12.1g。收率81%。
实施例2：在压力反应釜中加入18g对硝基苯乙酸、180g乙醇（95%）和4%Pd/凹土催化剂0.54g，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.5MP、温度40-50℃反应4h；静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出70%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得白色晶体12.4g。收率83%。
实施例3：在压力反应釜中加入18g对硝基苯乙酸、180g乙醇（95%）和5%Pd/凹土催化剂0.72g，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.6MP、温度50-60℃反应3h；静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出80%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得白色晶体14.2g。收率95%。
实施例4：在压力反应釜中加入18g对硝基苯乙酸、180g乙醇（95%）和6%Pd/凹土催化剂0.72g，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.4MP、温度30-40℃反应5h；静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出80%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得白色晶体13.8g。收率92%。
实施例5：在压力反应釜中加入18g对硝基苯乙酸、180g乙醇（95%）和7%Pd/凹土催化剂0.36g，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.5MP、温度40-50℃反应4h；静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出70%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得白色晶体13.3g。收率89%。
实施例6：在压力反应釜中加入18g对硝基苯乙酸、180g乙醇（95%）和8%Pd/凹土催化剂0.54g，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.6MP、温度50-60℃反应3h；静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出60%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得白色晶体12.4g。收率83%。

Claims (1)

1.对氨基苯乙酸的制备方法，在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙酸、乙醇和催化剂，用氮气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度；反应一段时间后，静置冷却至室温，打开压力反应釜，蒸出60-80%溶剂乙醇；冷却结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅白色晶体状对氨基苯乙酸；其特征是：其中，对硝基苯乙酸、乙醇和催化剂的质量比是1：10：0.02-0.05，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度3-8%Pd/凹土，反应压力为0.4-0.6MP，反应时间为3-5h，反应温度为30-60℃。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106083631B (zh) * 2016-06-02 2018-11-16 平光制药股份有限公司 一种对氨基苯乙酸的制备方法
CN106380413A (zh) * 2016-08-30 2017-02-08 枣阳市福星化工有限公司 一种对氨基苯乙酸医药中间体的制备方法
CN108686687B (zh) * 2018-07-05 2019-04-19 淄博职业学院 一种风湿骨病用药物阿克他利中间体的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101947444A (zh) * 2010-08-06 2011-01-19 淮阴工学院 凹土负载纳米钯催化剂及其催化还原制备氯代苯胺的方法
CN102847533A (zh) * 2012-10-12 2013-01-02 南京师范大学 微波法合成凹土/钯纳米复合材料催化剂的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8071345B2 (en) * 2006-03-31 2011-12-06 Novozymes A/S Stabilized subtilisin composition
HU229858B1 (en) * 2008-12-17 2014-10-28 Richter Gedeon Nyrt Process for the preparation of trans 4-amino-cyclohexyl acetic acid ethyl ester hcl

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101947444A (zh) * 2010-08-06 2011-01-19 淮阴工学院 凹土负载纳米钯催化剂及其催化还原制备氯代苯胺的方法
CN102847533A (zh) * 2012-10-12 2013-01-02 南京师范大学 微波法合成凹土/钯纳米复合材料催化剂的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
对氨基苯乙酸的制备;周淑晶 等;《中国医药工业杂志》;20061231;第37卷(第1期);第9-10页 *
对硝基苯乙酸还原反应的研究;张翠娥 等;《应用化工》;20040831;第33卷(第4期);第56页1.5骨架镍催化加氢法 *

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