CN101823968B - 一种水合肼还原1,8-二硝基萘制备1,8-二氨基萘的方法 - Google Patents

一种水合肼还原1,8-二硝基萘制备1,8-二氨基萘的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘、催化剂和极性有机溶剂，开启搅拌，升温至45℃-115℃，于1-3小时内，滴加浓度为40％-80％的水合肼，保温3-8小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收极性有机溶剂后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得1，8-二氨基萘；1，8-二硝基萘和水合肼的摩尔比为1∶(3-4)；催化剂的用量为1，8-二硝基萘质量的2％～15％；极性有机溶剂与1，8-二硝基萘的质量比(3-20)∶1。本发明反应条件温和、设备简单、产品收率高、质量稳定、环境污染小，可实现规模化生产。

Description

一种水合肼还原1,8-二硝基萘制备1,8-二氨基萘的方法
技术领域
本发明涉及一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，属于化工领域。
背景技术
目前国内主要采用铁粉还原法(CN1100403A)制备1，8-二氨基萘，而日本、美国等发达国家则主要采用催化加氢还原(JP4154745A、GB1499699A、US4026944A)，虽然国内专利CN101575295A也报道了二硝基萘催化加氢制备二氨基萘的方法，但无工业化实施例，且产品质量、收率不稳定。
铁粉还原法产品收率低，并伴随产生大量铁泥，三废污染严重，属淘汰工艺，而催化加氢法虽然产品质量好，三废少，后处理简单，但反应条件苛刻，设备投资大，一般仅用于大规模生产，国内仍处于试验阶段，尚未实现工业化。
发明内容
本发明的目的是提供一种简单、温和、高收率、低污染的水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘、催化剂和极性有机溶剂，开启搅拌，升温至45℃-115℃，于1-3小时内，滴加浓度为40％-80％的水合肼，保温3-8小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收极性有机溶剂后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得1，8-二氨基萘；所述1，8-二硝基萘和水合肼的摩尔比为1∶(3-4)；所述催化剂的用量为1，8-二硝基萘质量的2％～15％；所述极性有机溶剂与1，8-二硝基萘的质量比(3-20)∶1。
所述催化剂由六水氯化铁和活性炭按质量比为1∶(2-10)组成。
所述极性有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、DMF中的一种。
本发明的优点：反应条件温和、简单、产品收率高、质量稳定、环境污染小。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本方明的进一步限定。
实施例1
一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘150g、六水氯化铁5g、活性炭10g和甲醇1500ml，开启搅拌，升温至60℃，于1小时内，滴加浓度为40％的水合肼300g，保温5小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收甲醇后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得固体103g，其中1，8-二氨基萘含量为99.3％，产品收率94.1％。
实施例2
一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘150g、六水氯化铁1g、活性炭5g和乙醇1500ml，开启搅拌，升温至115℃，于2小时内，滴加浓度为80％的水合肼170g，保温4小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收乙醇后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得固体100.6g，其中1，8-二氨基萘含量为99.1％，产品收率91.7％。
实施例3
一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘150g、六水氯化铁2g、活性炭20g和甲醇1000ml，开启搅拌，升温至80℃，于1小时内，滴加浓度为40％的水合肼260g，保温8小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收甲醇后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得固体103.1g，其中1，8-二氨基萘含量为99.2％，产品收率94.1％。
实施例4
一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘150g、六水氯化铁3g、活性炭15g和甲醇1000ml，开启搅拌，升温至75℃，于1小时内，滴加浓度为80％的水合肼150g，保温3小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收甲醇后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得固体99.7g，其中1，8-二氨基萘含量为99.4％，产品收率91.2％。
实施例5
在带框式搅拌和回流冷凝器的2000L搪瓷釜中，加入1，8-二硝基萘150kg，六水氯化铁5kg，活性炭10kg，甲醇1500L，开启搅拌，升温至60℃，于3小时内滴加80％水合肼150kg，保温5小时后，过滤除去催化剂，滤液抽入2000L搪瓷釜蒸馏回收甲醇，料液中加入冷水1500L，产品析出，再经过滤、负压蒸馏得棕色固体104.3kg，其中1，8-二氨基萘含量99.4％，产品收率95.4％。
实施例6
一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘150g、催化剂22.5g和甲醇3000ml，开启搅拌，升温至115℃，于3小时内，滴加浓度为80％的水合肼150g，保温8小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收甲醇，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得1，8-二氨基萘103.5g，产品收率95.2％。
本实施例中催化剂由7.5g的六水氯化铁和15g的活性炭组成，或由2.05g的六水氯化铁和20.45g的活性炭组成，或由3.2g的六水氯化铁和19.3g的活性炭组成。
实施例7
一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘150g、催化剂3g和异丙醇450ml，开启搅拌，升温至45℃，于1小时内，滴加浓度为40％的水合肼260g，保温3小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收异丙醇后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得1，8-二氨基萘105.3g，产品收率96.9％。
本实施例中催化剂由1g的六水氯化铁和2g的活性炭组成，或由0.3g的六水氯化铁和2.7g的活性炭组成，或由0.4g的六水氯化铁和2.6g的活性炭组成。
实施例8
一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘150g、催化剂15g和DMF1700ml，开启搅拌，升温至75℃，于2小时内，滴加浓度为60％的水合肼170g，保温5小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收DMF后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得1，8-二氨基萘102.8g，产品收率94.6％。
本实施例中催化剂由5g的六水氯化铁和10g的活性炭组成，或由2.1g的六水氯化铁和12.9g的活性炭组成，或由1.4g的六水氯化铁和13.6g的活性炭组成。
本发明的优点：反应条件温和、设备简单、产品收率高、质量稳定、环境污染小，可实现规模化生产。

Claims (2)

1.一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，其特征在于：在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1，8-二硝基萘、催化剂和极性有机溶剂，开启搅拌，升温至45℃-115℃，于1-3小时内，滴加浓度为40％-80％的水合肼，保温3-8小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收极性有机溶剂后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得1，8-二氨基萘；所述1，8-二硝基萘和水合肼的摩尔比为1∶(3-4)；所述催化剂的用量为1，8-二硝基萘质量的2％～15％；所述极性有机溶剂与1，8-二硝基萘的质量比(3-20)∶1；所述催化剂由六水氯化铁和活性炭按质量比为1∶(2-10)组成。
2.根据权利要求1所述的一种水合肼还原1，8-二硝基萘制备1，8-二氨基萘的方法，其特征在于：所述极性有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、DMF中的一种。
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