CN103209832B - 一体挤出成型体及建筑用构件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有被覆层的一体挤出成型体及建筑用构件,该被覆层即使长期保存或使用、反复受冷受热以及与水接触,也能发挥出足够的粘接性。本发明涉及一种一体挤出成型体及包含该一体挤出成型体的建筑用构件,该一体挤出成型体中,在金属制芯材(10)的外表面具有被覆层(1)和粘接层(2),该被覆层(1)含有聚烯烃系树脂和木粉,该粘接层(2)形成于所述被覆层和芯材之间,所述粘接层(2)含有至少使α‑烯烃和含环氧基的不饱和单体聚合而成的共聚物。

Description

一体挤出成型体及建筑用构件
技术领域
本发明涉及含有金属制芯材的一体挤出成型体及建筑用构件。
背景技术
以往,作为含有金属制芯材的一体挤出成型体,已知一种复合挤出被覆材料,该复合挤出被覆材料具有由铝等金属构成的基材和挤出被覆在基材上的被覆层,该被覆层至少包含热塑性合成树脂和木粉,该热塑性合成树脂特别是聚乙烯(专利文献1)。这样的复合挤出被覆材料因为在被覆层中含有木粉,所以能得到优质的木质感。
然而,上述挤出被覆材料存在无法在芯材和被覆层之间得到足够的粘接性的问题。例如,因长期的保存或使用而导致粘接性降低,因反复受冷受热而导致粘接性降低,或者因与水接触而导致粘接性降低。该粘接性的降低会引发如下问题:因温度变化而产生芯材和被覆层的伸缩的差异,该差异引起芯材变得可见等不良情况;截面形状为不规则形状时,被覆层的阳角、阴角部在制造时或使用时浮起;若表面树脂受到损伤,则被覆层容易剥离。
另一方面,有人报道了通过在铝制基材和包含合成树脂、特别是丙烯酸系树脂的被覆层之间形成聚酯系树脂层来提高粘接性的技术(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-120333号公报
专利文献2:日本特开2008-080753号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
然而,含有木粉的聚烯烃系树脂在作为被覆层时,无法得到足够的粘接性。
本发明的目的是提供一体挤出成型体及建筑用构件,其中,即使被覆层是含有木粉的聚烯烃系树脂,也能发挥出与金属制芯材的足够的粘接性。
用于解决课题的手段
本发明涉及一体挤出成型体及包含该一体挤出成型体的建筑用构件,该一体挤出成型体的特征在于,在金属制芯材的外表面具有被覆层和粘接层,该被覆层含有聚烯烃系树脂和木粉,该粘接层形成于所述被覆层和芯材之间,所述粘接层含有至少使α-烯烃和含环氧基的不饱和单体聚合而成的共聚物。
发明效果
本发明的一体挤出成型体及建筑用构件因为在被覆层和芯材之间具有特定的粘接层,所以即使被覆层是含有木粉的聚烯烃系树脂,被覆层和粘接层的粘接性以及粘接层和芯材的粘接性也优异。其结果是,能发挥出被覆层对芯材的良好的粘接性,即使长期保存或使用、反复受冷受热以及与水接触,也能发挥出足够的粘接性。本发明中,如果被覆层中含有不饱和羧酸,则被覆层和粘接层的粘接性进一步提高,因此其结果是,被覆层对芯材的粘接性进一步提高。
附图说明
[图1]是表示本发明的一体挤出成型体的一例的简要示意图。
[图2]是表示本发明的一体挤出成型体的一例的简要示意图。
[图3]是表示构成本发明的一体挤出成型体的芯材的一例的简要示意图。
[图4]是表示构成本发明的一体挤出成型体的芯材的一例的简要示意图。
[图5]是表示构成本发明的一体挤出成型体的芯材的一例的简要示意图。
[图6]是表示构成本发明的一体挤出成型体的芯材的一例的简要示意图。
[图7]是用于制造本发明的一体挤出成型体的共挤出式一体挤出成型机的简要剖视图。
具体实施方式
本发明的一体挤出成型体在芯材的外表面具有被覆层,在该被覆层和芯材之间还具有粘接层。详细地说,例如图1和图2所示,被覆层1和粘接层2在芯材10的长边方向m上连续地形成,粘接层2形成于被覆层1和芯材10之间。在芯材10截面的周向P上,被覆层1和粘接层2既可以例如图1和图2所示,在整个该周向P上无接缝地连续形成,或者也可以在该周向P的一部分上形成。图1和图2均为表示本发明的一体挤出成型体的一例的简要示意图。
本说明书中,一体挤出成型是指在将粘接层用材料和被覆层用材料分别挤出成型的同时,将这些层依次被覆于送入的芯材,将它们一体化,通过该方法形成的产品称为一体挤出成型体。
芯材10由铝或铝合金、不锈钢、镀锌钢、铜等金属制成,从作为建筑用构件所需的轻量性和加工成中空状或不规则形状的难易程度的观点来看,优选由铝或铝合金制成。芯材可以具有中空或实心的形态,其整体形状无特别限制,例如可以是平板形状、棒形状等。例如,由铝或铝合金制成的中空或实心的芯材可通过铝或铝合金的挤出成型而形成。挤出成型在具有中空形状或U字形状、L字形状等各种不规则形状的截面的芯材的制造中特别有用。应予说明,本发明中,“铝制”的范畴中也包括“铝合金制”。芯材的截面是指与芯材的长边方向垂直的方向的芯材截面。
从铝的刚性和挤出加工性的观点来看,铝制芯材具有中空的形态时、具有平板形状时、以及具有不规则形状截面时的铝部分的厚度优选为0.8~5.0mm,特别优选为1.1~3.0mm。
另外,芯材具有中空或实心的形态时的整体尺寸无特别限制,可以根据所得的一体挤出成型体的用途适当设定。应予说明,若要求作为建筑用构件的刚性和表面装饰性,则除所述厚度外,作为芯材宽幅方向,优选具有20mm以上、更优选30mm以上的长度。
特别是将一体挤出成型体用作建筑用构件时,芯材10优选具有图1和图2所示的中空形状或图3和图4所示的不规则形状。图3和图4是表示能用于本发明的一体挤出成型体的制造的芯材的一例的简要示意图。
芯材具有中空棒形状时,其截面形状无特别限制,例如可以是近似圆形、近似椭圆形或近似方形(例如近似长方形、近似正方形)等。从建筑用构件的操作性的观点来看,优选具有近似圆形、近似椭圆形或近似长方形的截面形状的芯材,特别优选具有近似椭圆形或近似长方形的截面形状的芯材。特别是中空长方形的截面形状的芯材在一体挤出成型时,芯材本身容易在树脂的压力下弯曲,有粘接性降低的倾向,因此对提高粘接性的本发明来说是有效的。
芯材具有中空的形态时,芯材的中空内部可以具有用于安装一体挤出成型体的螺孔。螺孔可以在通过挤出成型形成芯材时,同时一体化形成。
为了粘接层和芯材的粘接性的进一步提高,芯材优选在下述被覆层和粘接层的形成前进行滚花加工处理和/或氧化铝膜处理。进行滚花加工处理和氧化铝膜处理这两种处理的情况下,优选在进行完滚花加工后进行氧化铝膜处理。
滚花加工处理是在芯材的外表面形成沟的加工处理,藉此,粘接层和芯材的粘接性进一步提高。对芯材实施滚花加工时,芯材可以在外表面的至少粘接层形成区域内沿着长边方向具有沟。例如,芯材既可以仅在粘接层形成区域内具有该沟,或者也可以在粘接层形成区域以外的区域内也具有该沟。从与粘接层的粘接性的观点来看,优选例如图5和图6所示,在芯材10的整个外表面上,在芯材10的截面周向和长边方向m这两个方向上连续地形成沟3。沟3沿着芯材的长边方向m,因此与沿着大致垂直于芯材的长边方向的方向形成的沟或通过压花加工赋予的凹凸等相比,能在芯材成型的同时形成沟,能高效地实现更均匀的沟形成。
本发明的芯材除了具有芯材长边方向的沟以外,例如具有与该长边方向大致垂直的方向的沟或压花加工的凹凸也无妨,但从生产率的观点来看,优选仅具有长边方向的沟。其原因在于,仅通过具有长边方向的沟,就能在芯材和粘接层之间确保良好的粘接性。
沟3的深度(Dp)优选为0.03~1.0mm,更优选为0.05~0.35mm。
沟3的间距(P)(即相邻的沟之间的最深部间隔)优选为0.03~1.5mm,更优选为0.05~1.0mm。
沟的深度和间距用在芯材的长边方向的每1m长度内的任意3处测得的值的平均值表示。测定方法无特别限制,简便的是使用千分表(microgauge)的方法。此外,也可以照射激光来测定深度。应予说明,对于深度和间距,也可以通过用显微镜确认切割截面的方法来测定。
沟的形状无特别限制,例如,由沟形成的凹凸的截面形状如图5和图6所示,既可以具有近似三角形状的凸部和凹部连续的形态,或者也可以具有近似圆弧形状的凸部和凹部连续的形态。
通过挤出成型形成时,可以同时形成长边方向的沟。例如在铝制芯材的挤出成型时,通过使用在内表面具有与规定的长边方向的沟相对应的凸部的模具作为挤出口,可以在芯材的外表面形成规定的长边方向的沟。此外,作为其它方法,也可以准备不具有沟的现成的铝制芯材和环状的沟形成构件,该沟形成构件具有与所述芯材的截面相同形状的孔,并且在该孔的内表面具有与规定的长边方向的沟相对应的凸部,将沟形成构件嵌合在芯材的一端,在该状态下使沟形成构件相对移动,直至通到芯材的另一端,从而在芯材的外表面形成规定的长边方向的沟。这些方法均能在较短的时间内实现长边方向的沟的均匀的形成。
长边方向的沟如果在将铝制芯材挤出成型的同时形成,则能以更短的时间形成沟,因此一体挤出成型体的生产率显著优异。而且能更均匀地形成沟,与粘接层的粘接性显著优异。
氧化铝膜处理是特地在铝制芯材的表面形成氧化皮膜的处理,藉此,粘接层和芯材的粘接性进一步提高。氧化铝膜处理是所谓的阳极氧化处理,可以直接采用常规的阳极氧化处理方法的原理。若要举出一例,则有将规定的铝材料脱脂洗涤后,进行电解研磨,水洗后在电解槽中进行阳极氧化处理的方法。电解液可使用磷酸溶液、硫酸溶液、氨基磺酸溶液、草酸溶液等。阳极氧化处理通过在20~40℃的电解液中以铝材料作为阳极进行电解处理的方法来进行。应予说明,常规的氧化铝膜处理中,作为后续工序进行封孔处理。封孔处理是为了防止阳极氧化处理中生成的微细孔导致的耐腐蚀性下降等不良影响,采用的是在加压水蒸气中进行处理或在乙酸镍-乙酸钴的水溶液中进行处理的方法。但是,本发明中,使用未进行封孔处理的阶段的材料作为芯材。其原因在于,由于氧化被膜表面的微细孔,与粘接层的粘接力大幅提高。
被覆层1是至少含有基质树脂和木粉的树脂层。
基质树脂是聚烯烃系树脂。聚烯烃系树脂是含有一种或两种以上的α-烯烃作为单体的均聚物或共聚物。α-烯烃可例举例如乙烯、丙烯、异丁烯、己烯之类的碳原子数为2~8、优选为2~6的α-烯烃。优选的α-烯烃是乙烯、丙烯。聚烯烃系树脂可以含有α-烯烃以外的其它单体来作为单体。作为该其它单体,可例举例如乙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体。
作为聚烯烃系树脂的具体例,可例举例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。优选的聚烯烃系树脂是聚烯烃,特别是聚乙烯、聚丙烯。
聚烯烃系树脂优选用不饱和羧酸改性。不饱和羧酸改性聚烯烃系树脂在被覆层中与木粉的相容性较高,因此能进一步提高被覆层和粘接层的粘接性。
不饱和羧酸是1分子中具有一个以上不饱和键和一个以上羧基的化合物。作为不饱和羧酸的具体例,可例举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸等不饱和一元羧酸,衣康酸、马来酸和邻苯二甲酸等不饱和二元羧酸,以及它们的衍生物。作为不饱和羧酸的衍生物,可例举上述酸的酰氯、酰胺、酯和酐。作为上述酸的酯,可例举甲酯、乙酯、丙酯、二甲氨基乙酯等。优选的不饱和羧酸是不饱和二元羧酸及其酐,作为其具体例,可例举例如马来酸和马来酸酐。
采用不饱和羧酸的改性可通过在上述聚烯烃系树脂的聚合时或聚合后在体系中添加不饱和羧酸来实现。不饱和羧酸改性聚烯烃系树脂既可以具有在聚烯烃系树脂的主链上通过加成反应引入不饱和羧酸、在聚烯烃系树脂和不饱和羧酸之间形成化学键而成的形态,也可以具有在聚烯烃系树脂和不饱和羧酸之间不形成化学键、而是不饱和羧酸分散在聚烯烃系树脂中而成的形态,或者还可以具有这些形态的复合形态。
不饱和羧酸改性聚烯烃系树脂中的不饱和羧酸的含量相对于该不饱和羧酸改性聚烯烃系树脂的全部单体优选为0.1~15重量%,特别优选为0.1~10重量%。可以含有两种以上的不饱和羧酸,此时,只要它们的总量在上述范围内即可。
聚烯烃系树脂的熔点优选为165℃以下,特别优选为125~165℃。从一体挤出成型的观点来看,聚烯烃系树脂的MFR(熔体流动速率)优选为3~25g/10min,特别优选为3~15g/10min。
本说明书中,熔点可以用常用的差示扫描热量分析装置测定,例如可以在氮气氛下以10℃/min的升温速度测定5mg左右的试样,测定此时的随着相转移而产生的吸热峰的峰值来求得。
MFR是190℃、荷重2.16kgf条件下的值,可基于JIS K 7210测定。
聚烯烃系树脂可通过现有公知的方法、例如悬浮聚合法、溶液聚合法等来制造,或者也可作为市售品获得。特别是作为聚烯烃系树脂的聚烯烃可以利用来源于废弃聚烯烃产品的再生品。藉此,可减轻环境负担,因此优选。作为不饱和羧酸改性聚烯烃系树脂的市售品,可使用例如ユーメックス1010(三洋化成工业公司制)等。
被覆层中也可以含有不饱和羧酸作为上述聚烯烃系树脂以外的其它成分。作为聚烯烃系树脂以外的其它成分含有的不饱和羧酸可提高聚烯烃系树脂和木粉的相容性,其结果是,能进一步提高被覆层和粘接层的粘接性。特别是使用聚烯烃作为聚烯烃系树脂时,从被覆层和粘接层的粘接性的进一步提高的观点来看,有效的是在被覆层中添加不饱和羧酸作为该聚烯烃以外的其它成分。
作为聚烯烃系树脂以外的其它成分含有的不饱和羧酸可以使用与上述不饱和羧酸改性聚烯烃系树脂的不饱和羧酸相同的化合物,优选的不饱和羧酸是不饱和二元羧酸及其酐,作为其具体例,可例举例如马来酸和马来酸酐。
作为聚烯烃系树脂以外的其它成分含有的不饱和羧酸的含量相对于聚烯烃系树脂优选为0.2~10重量%,更优选为1.0~10重量%。可以含有两种以上的不饱和羧酸,此时,只要它们的总量在上述范围内即可。
本发明中,基质树脂中含有聚烯烃系树脂以外的其它树脂也无妨。作为其它树脂,可例举例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂。
木粉通常使用将杉树、柏树、铁杉等木材以及这些木材的边角料和废料粉碎而成的木粉、锯屑等,可使用其粒径为10~500目的木粉,更优选为60~100目左右。如果使用将边角料和废料粉碎而成的木粉来作为木粉,则能减轻环境负担,因此优选。
木粉的含量相对于聚烯烃系树脂100重量份为5~50重量份,优选为10~40重量份。
被覆层既可以是单层型,也可以是两层以上的多层型。多层型被覆层只要由两层以上的上述范围内的被覆层一体成型而成即可。
被覆层的厚度只要能达到本发明的目的就没有特别限制,从粘接性、外观性、生产率的观点来看优选为0.7~5mm。从触摸时的木质感和被覆层的粘接性的进一步提高的观点来看,被覆层的厚度优选为1~3mm,特别优选为1.5~2.5mm。被覆层为多层型时,只要其总厚度在上述范围内即可。
被覆层可以具有所谓的非发泡体或发泡倍率为5倍以下、特别是2倍以下的低发泡体的形态。
为了提高各种物性,被覆层中可以含有以往在合成树脂中使用的各种添加剂,例如着色剂、填充剂、紫外线吸收剂、防静电剂、消光剂、促结晶剂(種剤)、云母粉粒体、有机纤维、蛭石粉体、玻璃芯片等。
作为着色剂,可使用公知的无机系或有机系的颜料。着色剂的含量相对于聚烯烃系树脂优选为1~4重量%。
作为填充剂,可使用例如碳酸钙、滑石等。填充剂的含量相对于聚烯烃系树脂优选为5~30重量%。
粘接层2是含有含环氧基的聚烯烃系树脂的树脂层。该含环氧基的聚烯烃系树脂是至少使α-烯烃和含环氧基的不饱和单体聚合而成的共聚物。通过使用含环氧基的聚烯烃系树脂,粘接层和被覆层的粘接性以及粘接层和芯材的粘接性提高,其结果是,被覆层对芯材的粘接性提高。特别是认为粘接层中的环氧基能与被覆层中构成木粉的纤维素所具有的羟基反应而形成化学键(醚键),因此能实现粘接层和被覆层的粘接性的提高。
认为在本发明中,粘接层中的环氧基与被覆层中的不饱和羧酸的羧基反应而形成化学键(酯键),因此能实现通过使被覆层中含有不饱和羧酸而得到的粘接层和被覆层的粘接性的进一步提高的效果。
作为构成含环氧基的聚烯烃系树脂的α-烯烃,可例举与构成上述聚烯烃系树脂的α-烯烃相同的单体。优选的α-烯烃是乙烯、丙烯。
含环氧基的不饱和单体是1分子中具有一个以上不饱和键和一个以上环氧基的化合物,可例举例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。其中优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的含义包括丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
含环氧基的聚烯烃系树脂可以含有α-烯烃和含环氧基的不饱和单体以外的其它单体来作为单体。作为该其它单体,可例举例如乙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等丙烯酸系单体;苯乙烯等苯乙烯系单体;氯乙烯等卤代乙烯系单体等。作为上述其它单体,优选使用选自乙烯基酯系单体、丙烯酸系单体的一种以上的单体,更优选使用乙烯基酯系单体或丙烯酸系单体。优选的乙烯基酯系单体是乙酸乙烯酯。优选的丙烯酸系单体是丙烯酸甲酯。
作为含环氧基的聚烯烃系树脂的具体例,可例举例如以下共聚物。
(1)α-烯烃-含环氧基的不饱和单体共聚物;
(2)α-烯烃-含环氧基的不饱和单体-乙烯基酯系单体共聚物;
(3)α-烯烃-含环氧基的不饱和单体-丙烯酸系单体共聚物;
(4)α-烯烃-含环氧基的不饱和单体-苯乙烯系单体共聚物;
(5)α-烯烃-含环氧基的不饱和单体-卤代乙烯系单体共聚物;
(6)α-烯烃-含环氧基的不饱和单体-乙烯基酯系单体-丙烯酸系单体共聚物;
上述具体例中,优选(1)、(2)、(3)和(6)的共聚物,更优选(1)、(2)和(3)的共聚物,最优选(2)的共聚物。
从被覆层和粘接层的粘接性以及粘接层和芯材的粘接性的提高的观点来看,含环氧基的聚烯烃系树脂中的α-烯烃的含量相对于该树脂的全部单体成分优选为60~95重量%,更优选为75~90重量%。α-烯烃可以两种以上组合使用,此时,只要它们的总量在上述范围内即可。
从被覆层和粘接层的粘接性以及粘接层和芯材的粘接性的提高的观点来看,含环氧基的聚烯烃系树脂中的含环氧基的不饱和单体的含量相对于该树脂的全部单体成分优选为3~30重量%,更优选为10~20重量%。含环氧基的不饱和单体可以两种以上组合使用,此时,只要它们的总量在上述范围内即可。
含环氧基的聚烯烃系树脂中的上述其它单体的含量相对于该树脂的全部单体成分优选为30重量%以下,更优选为10重量%以下。其它单体可以两种以上组合使用,此时,只要它们的总量在上述范围内即可。
从耐热性和挤出成型性的观点来看,含环氧基的聚烯烃系树脂的熔点优选为50~105℃,特别优选为90~100℃。从一体挤出成型的观点来看,含环氧基的聚烯烃系树脂的MFR优选为1~20g/10min,特别优选为3~10g/10min。
含环氧基的聚烯烃系树脂可通过现有公知的方法、例如悬浮聚合法、溶液聚合法等来制造,或者也可作为市售品获得。
作为含环氧基的聚烯烃系树脂的市售品,可例举例如Bond Fast(注册商标)7B(住友化学株式会社制)、Bond Fast(注册商标)7M(住友化学株式会社制)等。
本发明中,在不损害粘接性的范围内,粘接层含有含环氧基的聚烯烃系树脂以外的其它树脂也无妨。
粘接层的厚度只要能达到本发明的目的就没有特别限制,从粘接性、生产率的观点来看优选为0.05~0.5mm,更优选为0.1~0.3mm。
从生产率、长条物成型、产品特性的稳定性方面来看,本发明的一体挤出成型体通过所谓的一体挤出法制造,该一体挤出法是指在被覆层和粘接层的挤出成型的同时使被覆层和粘接层与芯材一体化。例如,在图7所示的共挤出式一体化挤出成型机中,各挤出机(图7中的11、12)用于将形成各树脂层的材料熔融、混炼,将从该挤出机中挤出的树脂在一个模具13内层叠,与此同时将这些层依次被覆于送入的芯材14,将它们一体化。一体化后,通常进行冷却,切割成规定尺寸。图7中使用了2台挤出机,但不限于此,可以根据被覆层的数量适当设置。
本发明的一体挤出成型体中,无需用粘接层和被覆层被覆芯材的整个外表面。例如,使用图2的截面近似长方形状的芯材10时,也可以是如下被覆状态:用粘接层和被覆层被覆上面和下面,侧面处于芯材暴露在外的状态。此外,如果是建筑用构件,则只有作为外观呈现出来的部分被粘接层和被覆层被覆的情况也包含在本发明中。
实施例
[芯材]
(芯材A)
作为中空状芯材,通过挤出成型来制造图2所示的截面近似长方形状的中空铝制芯材。芯材的铝部分的厚度一样都是1.2mm。截面形状为宽幅方向长度39mm×高度方向长度14mm,长边方向长度为3000mm。在铝芯材上通过滚花加工形成沿长边方向延伸的沟后,通过氧化铝膜处理(不进行封孔处理)形成氧化皮膜。沟间距为0.5mm,沟深度为0.1mm。氧化铝膜处理采用硫酸法。
(芯材B)
作为不规则形状芯材,通过挤出成型来制造图3所示的截面近似U字形状的不规则形状铝制芯材。芯材的铝部分的厚度一样都是1.2mm。截面形状为宽幅方向长度150mm×高度方向长度50mm,长边方向长度为3000mm。在铝芯材上通过滚花加工形成沿长边方向延伸的沟后,通过氧化铝膜处理(不进行封孔处理)形成氧化皮膜。沟间距为0.5mm,沟深度为0.1mm。氧化铝膜处理采用硫酸法。
(芯材C)
芯材C除了不实施滚花加工以外,与芯材A相同。
[被覆层用粒料]
(粒料A)
在马来酸改性聚丙烯树脂(马来酸含量约2重量%、熔点150℃、MFR约10g/min)100重量份中混合木粉(粒径100目以下)30重量份、布劳恩着色剂5.2重量份、填充剂(滑石)15重量份。将混合物熔融挤出后,冷却,粗粉碎,制成粒料。
(粒料B)
在聚丙烯(熔点150℃、MFR约10g/min、不含马来酸)100重量份中混合木粉(粒径100目以下)30重量份、布劳恩着色剂5.2重量份、填充剂(滑石)15重量份。将混合物熔融挤出后,冷却,粗粉碎,制成粒料。
[粘接层用材料]
(1)作为含环氧基的聚烯烃系树脂,使用以下材料。
Bond Fast(注册商标)7B(住友化学株式会社制、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯(共聚比(重量比)83:12:5)、MFR 7g/10min、熔点95℃);
Bond Fast(注册商标)7M(住友化学株式会社制、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯(共聚比(重量比)67:6:27)、MFR 7g/10min、熔点52℃)。
(2)作为不含环氧基的聚酯系树脂,使用以下材料。
ARONMELT(注册商标)PES-114EE(东亚合成株式会社制、MFR 35g/10min、熔点115℃)。
(3)作为不含环氧基的聚烯烃系树脂,使用以下材料。
Nucrel(注册商标)N1525(三井-杜邦-聚合化学株式会社(三井・デュポン・ポリケミカル株式会社)制、MFR 25g/10min、熔点93℃)。
[评价样品的制作方法]
(实施例1~8/比较例1~3)
用共挤出式一体化挤出成型机来制造一体挤出成型体。详细地说,将表1所示的粘接层用材料和被覆层用材料分别从挤出机11和挤出机12同时挤出,在模具13内层叠、被覆于铝制芯材10,制成铝制芯材的外表面的整个周向都具有粘接层和被覆层的一体挤出成型体。应予说明,挤出条件、芯材条件如下所述。
挤出机11:40φ、单轴挤出机(挤出温度约140℃)
挤出机12:50φ、单轴挤出机(挤出温度约165℃)
对于铝制芯材,在临插入模具内之前进行预加热(约100℃)。
[评价方法]
(耐久粘接性)
对耐久粘接性进行加速试验。
将样品在70℃、95%RH环境下保存30天后,以JIS K5400:1990的8.5.2棋盘格胶带试验为基准,进行粘接性试验。详细地说,在样品表面制作格子。格子用切割刀制成,切割刀的切痕间隔为2mm,格子的总数为25个。胶带的粘贴方法和胶带的剥离方法以JIS法为基准进行。以下记载的标准中,n是未剥离的棋盘格的数量。粘接性试验在一体挤出成型体的长边方向上的中央部进行。应予说明,剥离的棋盘格只要有哪怕一个,整个该一体挤出成型体就不能出厂。
○:n=25(最佳);
×:n≤24(不合格);
××:制造阶段的粘接不良,因此无法进行试验。
(耐冷热粘接性)
对耐冷热粘接性进行热循环试验。
将样品在-10℃下保持2小时后,在80℃下保持2小时,将以上处理作为1个循环,进行共计50个循环。对样品表面的浮起、剥离、裂纹等外观缺陷进行观察。
○:外观良好(良好);
△:有轻微的外观缺陷(实用方面没有问题)(合格);
×:有浮起、剥离等外观缺陷(不合格);
××:制造阶段的粘接不良,因此无法进行试验(不合格)。
(耐水粘接性)
对耐水粘接性进行吸水试验。
将样品在20℃的水中浸渍30天后,对样品表面的浮起、剥离、裂纹等外观缺陷进行观察。
○:外观良好(良好);
△:有轻微的外观缺陷(实用方面没有问题)(合格);
×:有浮起、剥离等外观缺陷(不合格);
××:制造阶段的粘接不良,因此无法进行试验(不合格)。
[表1]
产业适用性
本发明的含有金属制芯材的一体挤出成型体作为建筑用装饰材料、建筑用扶手、防盗用窗栅、连廊材料、阳台栏杆等建筑用构件以及家具、日常用具、照明器具等的构件有用。
符号的说明
1:被覆层
2:粘接层
3:沟
10:14:芯材
11:12:挤出机
13:模具

Claims (4)

1.建筑用构件,其包含一体挤出成型体,所述一体挤出成型体的特征在于,在金属制芯材的外表面具有被覆层和粘接层,该被覆层含有聚烯烃树脂和木粉,且木粉的含量相对于聚烯烃树脂100重量份为5~50重量份,该粘接层形成于所述被覆层和芯材之间,通过与被覆层的挤出成型同时挤出成型而形成,被覆层具有0.7~5mm的厚度,粘接层具有0.1~0.3mm的厚度,所述粘接层含有至少使α-烯烃和含环氧基的不饱和单体聚合而成的共聚物。
2.权利要求1所述的建筑用构件,其中,被覆层还含有不饱和羧酸或其衍生物。
3.权利要求1或2所述的建筑用构件,其中,芯材为铝制,表面具有氧化皮膜。
4.权利要求1所述的建筑用构件,其中,芯材在外表面的至少粘接层形成区域内沿着长边方向具有深0.03~1.0mm的沟。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6468728B2 (ja) * 2013-05-21 2019-02-13 学校法人立教学院 ポリ乳酸ステレオブロック共重合体組成物およびその製造方法
WO2016006707A1 (ja) * 2014-07-11 2016-01-14 倉敷紡績株式会社 曲げ加工品
WO2016087308A1 (en) * 2014-12-02 2016-06-09 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition comprising nucleating agent
JP6685150B2 (ja) * 2016-03-07 2020-04-22 倉敷紡績株式会社 化粧モールの取付構造および方法
JP6621694B2 (ja) * 2016-03-25 2019-12-18 株式会社神戸製鋼所 ポリオレフィン系樹脂接着用表面処理鋼板及びそれを用いた複合部材
JP7074521B2 (ja) * 2018-03-26 2022-05-24 倉敷紡績株式会社 一体押出成形体の組立体及び建築用部材
CN111136984A (zh) * 2019-12-18 2020-05-12 安徽森泰木塑集团股份有限公司 一种复合型材
CN111113853A (zh) * 2019-12-18 2020-05-08 安徽森泰木塑集团股份有限公司 一种用于制备复合型材的模具
BE1028217A9 (fr) * 2020-04-17 2021-11-30 Bewood Procédé de fabrication de lames composites
JPWO2022124286A1 (zh) * 2020-12-09 2022-06-16
CN113246548A (zh) * 2021-05-06 2021-08-13 安徽森泰木塑集团股份有限公司 一种离子聚合物增强的木塑包覆型材
CN113290977B (zh) * 2021-05-06 2022-02-15 安徽森泰木塑集团股份有限公司 一种木塑包覆的金属复合型材及其生产工艺
CN113771451A (zh) * 2021-08-05 2021-12-10 安徽森泰木塑集团股份有限公司 一种多层包覆共挤型材及其生产方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4737548A (en) * 1984-07-16 1988-04-12 Nippon Petrochemicals Adhesive resins and laminate articles
CN1344752A (zh) * 2000-09-19 2002-04-17 三井化学株式会社 改性聚烯烃和含该改性聚烯烃的树脂组合物
CN101146860A (zh) * 2005-03-25 2008-03-19 积水树脂株式会社 木质系被覆层形成用组合物和木质系成型品

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54129078A (en) * 1978-03-30 1979-10-06 Toray Ind Inc Laminated structure
GB2059340B (en) * 1979-09-27 1983-05-18 Mitsui Petrochemical Ind Process for producing a laminated sheet structure
JPS5872445A (ja) * 1981-10-28 1983-04-30 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂と金属との積層板を製造する方法
JPS5945147A (ja) * 1982-09-08 1984-03-13 住友電気工業株式会社 ラミネ−トテ−プ
JPH06907B2 (ja) * 1984-07-16 1994-01-05 日本石油化学株式会社 接着剤
JPS63236641A (ja) * 1987-03-26 1988-10-03 日本石油化学株式会社 高周波回路用積層板
JPH1024974A (ja) * 1996-07-10 1998-01-27 Mitsubishi Plastics Ind Ltd エアゾール缶用キャップ
JP2000127314A (ja) * 1998-10-21 2000-05-09 Sumitomo Chem Co Ltd 多層フィルム及びその製造方法
JP3827516B2 (ja) * 2000-10-18 2006-09-27 積水樹脂株式会社 複合押出被覆材
JP2005035305A (ja) * 2004-09-27 2005-02-10 Kuraray Co Ltd 化粧材
JP2006192743A (ja) * 2005-01-14 2006-07-27 Daicel Degussa Ltd ポリアミド−ポリオレフィン複合成形体
JP4801991B2 (ja) * 2005-12-27 2011-10-26 倉敷紡績株式会社 建築用部材
JP4773917B2 (ja) * 2006-09-29 2011-09-14 倉敷紡績株式会社 一体押出成形体および建築用部材
CN101168311B (zh) * 2007-02-14 2010-11-03 陈星耕 一种新型复合材料及其制备方法
JP5248882B2 (ja) * 2008-02-29 2013-07-31 倉敷紡績株式会社 建築用部材
ES2628754T3 (es) * 2008-11-06 2017-08-03 Dow Global Technologies Llc Lámina trasera basada en poliolefina multicapa coextruida para módulos de dispositivos electrónicos

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4737548A (en) * 1984-07-16 1988-04-12 Nippon Petrochemicals Adhesive resins and laminate articles
CN1344752A (zh) * 2000-09-19 2002-04-17 三井化学株式会社 改性聚烯烃和含该改性聚烯烃的树脂组合物
CN101146860A (zh) * 2005-03-25 2008-03-19 积水树脂株式会社 木质系被覆层形成用组合物和木质系成型品

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