CN103205137B - 深棕色反应性染料 - Google Patents
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Abstract
本发明名称为深棕色反应性染料，本发明提供一种如式(I)所示的化合物，式中各符号如说明书中所定义。本发明的化合物，可用于作为染料，具良好的颜色稳定度(如日光牢度、耐汗牢度、耐水洗牢度、耐摩擦牢度、渗透性等)，且染色再现性佳的产品(尤其是在深浓度时)，以符合经济效益，并降低能源的损耗。
Description
技术领域
本发明涉及一种反应性染料，特别涉及一种适用于皮革的棕色反应性染料。
背景技术
一般通过三原色(红、黄、蓝)染料的调配以获得棕色染料，然而，配色时必须顾及染料间的兼容性，若兼容性不佳，将会影响染色品质。此外，使用三原色染料配色进行皮革染色时，容易发生因染料渗透不均造成皮革成色不均的问题。基于此，业界遂逐渐研发出各种棕色染料，以避免上述问题，并降低因修色及重制而提高的成本。
染料依其应用特性可分为直接性染料(direct dye)、酸性染料(acid dye)(包括酸性含金染料)、盐基性/阳离子性染料(basic/cationic dye)、分散性染料(disperse dye)、反应性染料(reactive dye)、硫染料(sulfur dye)等。鞣制皮革通常使用直接性染料、酸性染料、硫染料或盐基性/阳离子性染料进行染色。一般市售的棕色皮革染料多为酸性染料。酸性染料能用于蛋白质纤维和聚酰胺纤维等的染色，其种类多、色谱齐全、色彩鲜明、渗透性佳、使用方便，尤其是与金属络合而成的酸性含金染料，更提升了色牢度。但这些染料仍无法满足高颜色强度及高色牢度的需求，尤其在深浓度时的表现更是如此。TW454030、US2007/0033746A1及TW200714676则分别公开了棕色反应性染料。然而，基于对染色工艺日益严苛的要求，业界仍亟需研发具良好的颜色稳定度(如日光牢度、耐汗牢度、耐水洗牢度、耐摩擦牢度、渗透性等)，且染色再现性佳的产品(尤其是在深浓度时)，以符合经济效益，并降低能源的损耗。
发明内容
有鉴于现有技术的缺失，本发明提供一种反应性染料，使其符合产业利用的需求。
本发明提供一种如式(I)所示的化合物：
其中，
A为苯环或萘环，未经取代或经选自下列所组成的组的取代基所取代：卤素、羟基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基(ureido)及胺基；
R1、R2及R3各自独立选自氢、C1-4烷基、C1-4烷羰基、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1及(Z2)各自独立选自下列基团：-SO2-U、-CONH-(CH2)k-SO2-U、-O-(CH2)s-CONH-(CH2)t-SO2-U、β-硫代硫酸乙酯砜基(β-thiosulfatoethylsulfonyl)及-N(R′)-U′；
U选自-CH2CH2W及-CH=CH2；
W选自-Cl、-OSO3H、-OPO3H、季铵、吡啶、羧基吡啶(carboxypyridinium)、甲基吡啶(methylpyridinium)或碳酰胺基吡啶(carbonamidopyridinium)；
R′为氢或C1-4烷基；
U′选自α-卤丙酰基、β-卤丙酰基(β-halopropionyl)或α-卤丙烯酰基(α-haloacryloyl)；
a为0至3的整数，b为0至2的整数，c为0至3的整数，d为1至2的整数，e为0至1的整数；以及
k、s及t各自独立为2至4的整数。
根据本发明一具体实施例，式(I)所示的化合物，可用作染料。根据本发明一具体实施例，式(I)所示的化合物，可用作棕色染料。
本发明还提供一种金属络合物染料，其中该金属络合物含有如上所述的式(I)化合物。
根据本发明，以式(I)所示的化合物作为染料，具有良好的色牢度，且染色再现性佳，极符合产业的需求。
具体实施方式
以下通过特定的具体实施例说明本发明的实施方式，该领域技术人员可由本说明书所公开的内容了解本发明的其它优点与功效。本发明也可通过其它不同的具体实施例加以施行或应用，本说明书中的各项细节也可基于不同观点与应用，在不悖离本创作的精神下进行各种修饰与变更。
除非文中另有说明，否则说明书及权利要求书中所使用的单数形式「一」及「该」包括复数个体。
除非文中另有说明，否则说明书及权利要求书中所使用的术语「或」包括「及/或」的含义。
本发明提供一种如式(I)所示的化合物：
其中，
A为苯环或萘环，未经取代或经选自下列所组成的组的取代基所取代：卤素、羟基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基(ureido)及胺基；
R1、R2及R3各自独立选自氢、C1-4烷基、C1-4烷羰基、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1及(Z2)各自独立选自下列基团：-SO2-U、-CONH-(CH2)k-SO2-U、-O-(CH2)s-CONH-(CH2)t-SO2-U、β-硫代硫酸根乙基磺酰基(β-thiosulfatoethylsulfonyl)及-N(R′)-U′；
U选自-CH2CH2W或-CH=CH2；
W选自-Cl、-OSO3H、-OPO3H、季铵、吡啶、羧基吡啶(carboxypyridinium)、甲基吡啶(methylpyridinium)或碳酰胺基吡啶(carbonamidopyridinium)；
R′为氢或C1-4烷基；
U′选自α-卤丙酰基、β-卤丙酰基(β-halopropionyl)或α-卤丙烯酰基 (α-haloacryloyl)；
a为0至3的整数，b为0至2的整数，c为0至3的整数，d为1至2的整数，e为0至1的整数；以及
k、s及t各自独立为2至4的整数。
根据本发明一具体实施例，提供一种式(I)所示的化合物，其中，
A苯环或萘环，未经取代或经选自下列所组成的组的取代基所取代：卤素、羟基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基(ureido)及胺基；
R1、R2及R3各自独立选自氢、C1-4烷基、C1-4烷羰基、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1及(Z2)各自独立地选自下列基团：-SO2-U、-CONH-(CH2)k-SO2-U及-O-(CH2)s-CONH-(CH2)t-SO2-U；
U选自-CH2CH2W或-CH=CH2；
W选自-OSO3H或-OPO3H；
a为0至3的整数，b为0至2的整数，c为0至3的整数，d为1至2的整数，e为0至1的整数；以及
k、s及t各自独立地为2至4的整数。
根据本发明一具体实施例，提供一种式(I)所示的化合物，其中，
A为苯环或萘环，未经取代或经选自下列所组成的组的取代基所取代：卤素、羟基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基(ureido)及胺基；
R1、R2及R3各自独立选自氢、C1-4烷基、C1-4烷羰基、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1及(Z2)各自独立地为-SO2-U；
U选自-CH2CH2W或-CH=CH2；
W选自-OSO3H或-OPO3H；以及
a为1至3的整数，b为1至2的整数，c为1至3的整数，d为1至2的整数，e为0至1的整数。
根据本发明一具体实施例，提供一种式(I)所示的化合物，其中，
A为苯环或萘环，未经取代或经选自下列所组成的组的取代基所取代：卤素、羟基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基(ureido) 及胺基；
R1、R2及R3各自独立选自氢、C1-4烷基、C1-4烷羰基、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1及(Z2)各自独立地为-SO2-U；
U选自-CH2CH2W或-CH=CH2；
W选自-OSO3H或-OPO3H；以及
a为1至3的整数，b为1至2的整数，c为1至3的整数，d为1至2的整数，e为0至1的整数。
根据本发明一具体实施例，提供一种式(I)所示的化合物，其中，
A各自独立为苯环或萘环，未经取代或经选自磺酸基及C1-4烷氧基的取代基所取代；
R1、R2及R3各自独立选自氢、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1及(Z2)各自独立为-SO2-U；
U选自-CH2CH2W或-CH=CH2；
W为-OSO3H；
a为1至3的整数，b为1至2的整数，c为1至3的整数，d为1至2的整数，e为0。
根据本发明一具体实施例，提供一种式(I)所示的化合物，其中，
A为苯环，未经取代或经选自磺酸基或C1-4烷氧基的取代基所取代；
R1、R2及R3各自独立选自氢、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1及(Z2)各自独立为-SO2-U；
U为-CH2CH2W；
W为-OSO3H；
a为1至3的整数，b为1至2的整数，c为1至3的整数，d为1至2的整数，e为0。
根据本发明一具体实施例，式(I)所示的化合物为如下式(a)所示的化合物：
根据本发明一具体实施例，式(I)所示的化合物为如下式(b)所示的化合物：
根据本发明一具体实施例，式(I)所示的化合物为如下式(c)所示的化合物：
根据本发明一具体实施例，式(I)所示的化合物为如下式(d)所示的化合物：
根据本发明一具体实施例，式(I)所示的化合物为如下式(e)所示的化合物：
根据本发明一具体实施例，提供一种式(I)所示的化合物，其中，
A各自独立为萘环，未经取代或经选自磺酸基及C1-4烷氧基的取代基所取代；
R1、R2及R3各自独立选自氢、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1及(Z2)各自独立为-SO2-U；
U为-CH2CH2W；
W为-OSO3H；
a为1至3的整数，b为1至2的整数，c为1至3的整数，d为1至2的整数，e为0。
根据本发明一具体实施例，式(I)所示的化合物为如下式(f)所示的化合物：
可根据已知的方法(如重氮化反应、偶合反应)制备上述式(I)所示的化合物。例如，重复进行氮化反应、偶合反应以制备式(I)所示的化合物。该方法为本领域技术人员可据以实施。详细的制备方法例示于后文的实施例中，也可使用与实施例类似的方法制备式(I)所示的化合物。据了解，本发明的式(I)化合物的制备方法及使用的材料，并不限于本文中所提及的内容，只要能合成式(I)所示的化合物，可使用各种材料及制备方法。
本发明的式(I)化合物可作为染料。根据本发明一具体实施例，式(I)化合物可作为棕色染料。根据本发明一具体实施例，式(I)化合物可作为深棕色染料。
此外，本发明的式(I)化合物可以金属络合物的形式使用。可使用，例如，但不限于，过渡金属络合物(如：铬、铜、钴、铁等)。该金属络合物中，式(I)化合物与金属的摩尔比通常选自1∶1及1∶2。可根据已知方法制备式(I)化合物的金属络合物。该方法为本领域技术人员可据以实施。
本发明的式(I)化合物也可以组合物的形式使用。可使用含有一种或多种的式(I)化合物的组合物以作为染料。式(I)化合物也可与各种染料组合使用。
可根据需求使用含式(I)化合物的染料混合物。例如，根据所需颜色、渗透性、均染性、色牢度等要求，使用含式(I)化合物的染料混合物。
可利用各种方法配制含本发明式(I)化合物的染料组合物、染料混合物。例如，可单独配制不同的染料，然后在适合的混合器(例如在颠动筒)或碾磨器(如球和砂碾磨器)中，进行混合。或者，可在浸染或印染的过程中，混合 各别染料。
本发明的式(I)化合物适用于各种基材，例如，纤维材料、皮革等。皮革包括：天然皮革、合成皮革、人造皮革等。纤维材料包括：天然纤维(例如，植物性纤维(如：棉、麻、亚麻、大麻、苎麻等)、动物性纤维(如：丝、羊毛等)等)及人造纤维(例如，再生纤维(如：粘胶人造丝等)及合成纤维(如：聚酰胺纤维、聚丙烯腈纤维(压克力纤维)等))。本发明的式(I)化合物也适用于含上述纤维材料的混合纤维、混纺织物及混合织物等。根据本发明一具体实施例，式(I)化合物适用于含有，例如，但不限于：羟基、羧基、胺基、酰胺基、酯基、氰基等官能基的材料。本发明的式(I)化合物适用于各种基材的染色与印染。
本发明的化合物可单独或以组合物的形式使用以应用于各种基材。可使用于各种方式(例如，但不限于：浸染、连染、冷压染、印染、数字印染等)，使用本发明的化合物(或其组合物)进行基材的染色与印染。
使用本发明的式(I)化合物作为染料时，若为提升特殊性能，可视需要加入添加剂(例如，但不限于：表面活性剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、固色剂、日光牢度增进剂)，或者，与添加剂一起使用。
本发明的式(I)化合物，作为染料，具有优良的染深性及上色率。使用本发明的式(I)化合物作为染料，可避免使用三原色(红、黄、蓝)染料配色时的技术困难及染色不均等缺点。通过本发明，可提供具有优异色牢度的染料。
本发明的式(I)化合物，适用于各种基材(如，纤维材料、皮革等)。本发明的式(I)化合物，适用于作为各种基材(如，纤维材料、皮革等)的棕色染料。
本发明的式(I)化合物，作为染料，可展现优异均染性、色牢度。本发明的式(I)化合物，可用于作为具有优异色牢度(如日光牢度、耐汗牢度、耐水洗牢度等)的棕色染料。通过本发明的式(I)化合物，可提供于深浓度时，具有优异色牢度(如日光牢度、耐汗牢度、耐水洗牢度等)的棕色染料。
根据本发明一具体实施例，本发明的式(I)化合物适用皮革的染色。使用含本发明式(I)化合物的染料进行皮革染色，可避免使用三原色(红、黄、蓝)染料配色时的技术困难及染色不均等缺点，且可展现优良的色牢度(如日光牢度、耐汗牢度、耐水洗牢度等)，极符合经济效益。
本发明将通过实施例更具体地说明，但该实施例并非用于限制本发明的范畴。除非特别指明，在下列实施例与比较实施例中用于表示任何成份的含 量以及任何物质的量的“％”及“重量份”以重量为基准。
实施例
实施例1：
(a)取31.9重量份4-胺基-5-萘酚-2,7-二磺酸(4-amino-5-hydroxy-2，7-naphthalenedisulfonic acid)在100重量份的水中分散，以45％液碱调整pH为7～9溶解，加冰降温到0℃，加入34重量份32％盐酸水溶液分散30分钟，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，以尿素去除过量的亚硝酸钠备用。
(b)取15.2重量份的3,5二氨基苯甲酸(3，5-diaminobenzoic acid)和200重量份的水充分分散，加到上述(a)反应液中，加入碳酸钠缓慢调整反应pH值达到3～7，反应3小时后得到棕色产物备用。
(c)在0℃下，载600重量份的水中加入56.2重量份对-(β-硫酸乙酯砜基)苯胺(4-(β-sulfatoethylsulfone)aniline)和51.2重量份32％盐酸水溶液充分搅拌而形成分散溶液后，加入14.4重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，加入上述(b)所得的反应液，用碳酸钠缓慢调整反应pH值达到4～8，反应3小时后得到棕色产物备用。
(d)取19.9重量份2-氨基-4,6-二硝基苯酚(2-amino-4,6-dinitrophenol)在100重量份水搅伴分散，加入34重量份32％盐酸水溶液，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，以尿素去除过量的亚硝酸钠，加入上述(c)所得的反应液，以碳酸钠缓慢调整反应pH值达到8～11，反应3小时后得到如式(a)所示的深棕色产物(λmax=430nm)。
实施例2：
(a)、(b)：进行如实施例1中(a)、(b)的步骤。
(c)在0℃下，在600重量份的水中加入62.2重量份2-胺基-1-甲氧基-4-(β-硫酸乙酯砜基)苯(2-amino-1-methoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)benzene)和51.2重量份32％盐酸水溶液，充分搅拌而形成分散溶液后，加入14.4重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，加入上述(b)所得的反应液，用碳酸钠缓慢调整反应pH值达到4～8，反应3小时后得到棕色产物备用。
(d)取19.9重量份2-氨基-4,6-二硝基苯酚，在100重量份水搅伴分散，加入34重量份32％盐酸水溶液，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，以尿素去除过量的亚硝酸钠，加入上述(c)所得的反应液，以碳酸钠缓慢调整反应pH值达到8～11，反应3小时后得到如式(b)所示的深棕色产物(λmax=453nm)。
实施例3：
(a)、(b)：进行如实施例1中(a)、(b)的步骤。
(c)在0℃下，在600重量份的水中加入56.2重量份间-(β-硫酸乙酯砜基)苯胺(3-(β-sulfatoethylsulfone)aniline)和51.2重量份32％盐酸水溶液，充分搅拌而形成分散溶液后，加入14.4重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，加入上述(b)所得的反应液，用碳酸钠缓慢调整反应pH值达到4～8，反应3小时后得到棕色产物备用。
(d)取19.9重量份2-氨基-4,6-二硝基苯酚，在100重量份水搅伴分散，加入34重量份32％盐酸水溶液，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在 0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，以尿素去除过量的亚硝酸钠，加入上述(c)所得的反应液，以碳酸钠缓慢调整反应pH值达到8～11，反应3小时后得到如式(c)所示的深棕色产物(λmax=424nm)。
实施例4：
(a)、(b)：进行如实施例1中(a)、(b)的步骤。
(c)在0℃下，在300重量份的水中加入41.1重量份2-氨基-6-(β-硫酸乙酯砜基)萘磺酸(2amino-6-(β-sulfatoethylsulfone)-naphthalenesulfonic acid)和25.6重量份32％盐酸水溶液，充分搅拌而形成分散溶液后，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，加入上述(b)所得的反应液，用碳酸钠缓慢调整反应pH值达到4～8，反应3小时后得到棕色产物备用。
(d)取15.4重量份2-氨基-4-硝基苯酚在100重量份水搅伴分散，加入34重量份32％盐酸水溶液，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，以尿素去除过量的亚硝酸钠，加入上述(c)所得的反应液，以碳酸钠缓慢调整反应pH值达到8～11，反应3小时后得到如式(d)所示的深棕色产物(λmax=497nm)。
实施例5：
(a)、(b)：进行如实施例1中(a)、(b)的步骤。
(c)在0℃下，在300重量份的水中加入36.1重量份2氨基-5-(β-硫酸乙酯砜基)苯磺酸(2-Amino-5-(β-sulfatoethylsulfone)-benzenesulfonic acid)和25.6重量份32％盐酸水溶液，充分搅拌而形成分散溶液后，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，加入上述(b)所得的反应液，用碳酸钠缓慢调整反应pH值达到4～8，反应3小时后得到棕色产物备用。
(d)在0℃下，在300重量份的水中加入28.1重量份对-(β-硫酸乙酯砜基)苯胺(4-(β-sulfatoethylsulfone)aniline)和25.6重量份32％盐酸水溶液，充分搅拌而形成分散溶液后，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，加入上述(c)所得的反应液，用碳酸钠缓慢调整反应pH值达到4～8，反应3小时后得到棕色产物备用。
(e)取15.4重量份2-氨基-4-硝基苯酚在100重量份水搅伴分散，加入34重量份32％盐酸水溶液，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，以尿素去除过量的亚硝酸钠，加入上述(d)所得的反应液，以碳酸钠缓慢调整反应pH值达到8～11，反应3小时后得到如式(e)所示的深棕色产物(λmax=433nm)。
实施例6：
(a)、(b)：进行如实施例1中(a)、(b)的步骤。
(c)在0℃下，在300重量份的水中加入28.1重量份对-(β-硫酸乙酯砜基)苯胺(4-(β-sulfatoethylsulfone)aniline)和25.6重量份32％盐酸水溶液充分搅拌而形成分散溶液后，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，加入上述(b)所得的反应液，用碳酸钠缓慢调整反应pH值达到4～8，反应3小时后得到棕色产物备用。
(d)取19.9重量份2-氨基-4,6-二硝基苯酚(2-amino-4,6-dinitrophenol)在100重量份水搅伴分散，加入34重量份32％盐酸水溶液，加入7.2重量份的亚硝酸钠，并且控制在0～5℃温度下，直到重氮化反应完全，以尿素去除过量的亚硝酸钠，加入上述(c)所得的反应液，以碳酸钠缓慢调整反应pH值达到8～11，反应3小时后得到如式(f)所示的深棕色产物(λmax=430nm)。
染色试验例1
取实施例1的产物1重量份，完全溶于100重量份蒸馏水中配成染料液，将染料液20重量份注入染杯中，加入芒硝4.8重量份，再以蒸馏水将染液加 到总量75重量份，再加入320克/升的纯碱水溶液5重量份。取4重量份全棉平织布放入染液中，上盖锁紧后下上摇动使染料均匀后，将此染杯放入恒温槽中，激活旋转钮，30分钟升温至60℃后保温60分钟固色。染色完成后，取出布样以冷水冲洗，再经一般清洗、脱水、烘干程序，得到棕色染物，具备优良的染深性及上色率。
染色试验例2
在转鼓内加入200重量份的水、2重量份分散剂(Evertan PL，永光化学)、4重量份的实施例1产物，温度控制在50℃并转动10分钟，随后将一块100重量份经再鞣后，厚度为1.2～1.4厘米(mm)的胚皮放入转鼓中转动30分钟，加入400重量份的水运转10分钟，再加入5重量份碳酸钠及1重量份的氢氧化钠转动30分钟，pH控制在9～11。接着，加入3重量份固色剂(Evertan WF，永光化学)转动30分钟以固定染料，随后使用600重量份的水进行水洗三次，温度分别控制在30℃、40℃和50℃各10分钟。接着，在600重量份的水中加入2重量份的甲酸，温度控制在50℃，转动15分钟，加以3重量份油脂(含硅防水油)转动30分钟，再以2.5重量份的甲酸固定2次(各15分钟)且pH控制在3.0±0.5。水洗后，在40℃下，在600重量份的水中加入1重量份甲酸转动5分钟，接着加入2重量份铝单宁转动30分钟，再加入1重量份固色剂(Evertan WF)转动30分钟，随后加入26℃、600重量份的水转动10分钟，以进行水洗，最后进行干燥，以获得深棕色皮样。
以上述相同步骤，分别取实施例2至6的产物，进行胚皮染色。
以上述所得染物分别进行水洗牢度、耐汗牢度及日光牢度的测试，结果如表1至3所示，以实施例1至6的化合物进行染色，展现优异的色牢度。
表1皮革水洗牢度检测(检测方法IUF423)
表2皮革耐汗牢度检测(检测方法Nike53)
表3皮革日光牢度检测(检测方法TUV24小时)
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |
| 日光牢度 | 3～4级 | 2～3级 | 2～3级 | 2～3级 | 2～3级 | 3～4级 |
本发明的式(I)化合物，作为染料，具有优良的染深性及上色率。使用本发明的式(I)化合物作为染料，可避免使用三原色(红、黄、蓝)染料配色时的技术困难及染色不均等缺点。通过本发明，可提供具有优异色牢度的染料。
本发明的式(I)化合物，适用于各种基材(如，纤维材料、皮革等)。本发明的式(I)化合物，可用于作为各种基材(如，纤维材料、皮革等)的棕色染料。本发明的式(I)化合物，可用于作为具有优异色牢度(如日光牢度、耐汗牢度、耐水洗牢度等)的棕色染料。通过本发明的式(I)化合物，可提供于深浓度时，具有优异色牢度(如日光牢度、耐汗牢度、耐水洗牢度等)的棕色染料。
上述实施例仅例示性说明本发明的组合物与制备方法，而非用于限制本发明。任何该领域技术人员均可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰与改变。因此，本发明的权利保护范围，应如权利要求书范围所载。
Claims (9)
1.一种如式(I)所示的化合物：
其特征在于，
A各自独立为苯环或萘环，未经取代或经选自下列所组成的组的取代基所取代：磺酸基、C1-4烷氧基；
R3选自氢、羟基、胺基、硝基、羧基或磺酸基；
Z1：-SO2-U；
U选自-CH2CH2W；
W选自-OSO3H；
d为1至2的整数。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，
A各自独立为苯环，未经取代或经选自磺酸基或C1-4烷氧基的取代基所取代；
R3选自氢、硝基；
Z1为-SO2-U；
U选自-CH2CH2W；
W为-OSO3H；
d为1至2的整数。
3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，
A各自独立为萘环，未经取代或经选自磺酸基或C1-4烷氧基的取代基所取代；
R3选自氢、硝基；
Z1为-SO2-U；
U选自-CH2CH2W；
W为-OSO3H；
d为1至2的整数。
4.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，式(I)所示的化合物为如下式(a)所示的化合物：
5.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，式(I)所示的化合物为如下式(b)所示的化合物：
6.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，式(I)所示的化合物为如下式(c)所示的化合物：
7.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，式(I)所示的化合物为如下式(d)所示的化合物：
8.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，式(I)所示的化合物为如下式(e)所示的化合物：
9.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，式(I)所示的化合物为如下式(f)所示的化合物：
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