CN103189449B - 树脂组合物以及将其成型而得到的膜、板和注射成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供阻燃性、耐冲击性、耐热性全部优异的树脂组合物。本发明涉及一种树脂组合物,其为含有聚碳酸酯树脂(A)与阻燃剂(B)的树脂组合物,所述聚碳酸酯树脂(A)含有来源于二羟基化合物的结构单元(a),该二羟基化合物在结构的一部分具有下式(1)所表示的部位;所述阻燃剂(B)含有磷和氮;其中,基于JIS K7110由该树脂组合物制作出的试验片的悬臂梁冲击强度为5.0kJ/m2以上,将该树脂组合物成型得到的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。(其中,将上述式(1)所表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。)

Description

树脂组合物以及将其成型而得到的膜、板和注射成型品
技术领域
本发明涉及具有优异的阻燃性、耐冲击性、耐热性的树脂组合物以及将其成型而得到的膜、板、成型品。 
背景技术
芳香族聚碳酸酯树脂作为具有优异的耐热性、耐冲击性、透明性的工程塑料广泛用于汽车、OA机器领域等各种用途。另一方面,芳香族聚碳酸酯树脂通常是使用石油资源的衍生原料进行制造的,考虑到近年来担忧石油资源枯竭的情况,要求提供使用由植物等生物物质资源得到的原料而成的塑料成型品。另外,由于还担心二氧化碳排出量的增加、蓄积所致的地球温室化带来的气候变动等,要求开发出来自以植物来源单体为原料(其在进行使用后的废弃处理时也为碳中性)的塑料的塑料成型品物资器材部件,特别是在大型成型品领域中,该需求较强。 
因此,为了响应于这样的要求,在专利文献1中提出了使用异山梨醇作为植物来源单体、通过与碳酸二苯酯的酯交换来得到聚碳酸酯的提案。另外,在专利文献2中作为异山梨醇与其它二羟基化合物的共聚聚碳酸酯,提出了与双酚A进行共聚的聚碳酸酯。进一步地,在专利文献3中进行了通过将异山梨醇与脂肪族二醇共聚来改善由异山梨醇形成的均聚碳酸酯的刚性的尝试。另一方面,在专利文献4和专利文献5中对将作为脂环式二羟基化合物的1,4-环己烷二甲醇进行聚合而成的聚碳酸酯提出了多个提案。 
尽管提出了这样的使用异山梨醇的聚碳酸酯的提案,但仍未提供可充分满足适用于大型成型品的阻燃性、耐冲击性、耐热性的树脂。另外,这些文献中所公开的物质仅有玻璃化转变温度、以及基本的机械特性,对于面向上述大型成型品较为重要的阻燃性、耐冲击性、耐热性并未充分公开。 
因此,为了解决这样的问题,在专利文献6中公开了下述树脂组合物,该组合物是相对于100质量份的使用异山梨醇等醚二醇进行聚合而成的聚碳酸酯树脂,以1 质量份~60质量份(0.01质量%~37.5质量%)的比例混配热分解温度为340℃以下的阻燃剂而成的。在专利文献7中公开了下述树脂组合物,该树脂组合物是相对于100质量份的使用异山梨醇等醚二醇进行聚合而成的聚碳酸酯树脂,以20质量份~200质量份(16.7质量%~66.7质量%)的比例混配金属氢氧化物而成的。另外,在专利文献8中公开了下述树脂组合物,该组合物是相对于100质量份的使用异山梨醇等醚二醇进行聚合而成的聚碳酸酯树脂,以1质量份~100质量份(0.01质量%~50质量%)的比例混配特定有机磷化合物而成的。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1:英国专利第1079686号说明书 
专利文献2:日本特开昭56-55425号公报 
专利文献3:国际公开第2004/111106号 
专利文献4:日本特开平6-145336号公报 
专利文献5:日本特公昭63-12896号公报 
专利文献6:国际公开第2008/149872号 
专利文献7:日本特开2009-249621号公报 
专利文献8:日本特开2010-001362号公报 
发明内容
发明所要解决的课题 
但是,在专利文献6所公开的树脂组合物中,由于异山梨醇的比例实质上较高,因而耐冲击性不充分;进一步地,对于阻燃性来说,在要求更高水平的用途中也是不充分的。另外,在专利文献7和专利文献8所公开的树脂组合物中,UL94垂直燃烧试验中的阻燃性为V-2水平,并未满足为了在通常的大型成型品等中使用所需要的UL94垂直燃烧试验中的阻燃性为V-0水平。 
如上所述,上述技术中,非常难以提供阻燃性、耐冲击性、耐热性全部优异的树脂组合物。 
因此,鉴于上述现有技术的课题,本发明的目的在于提供阻燃性、耐冲击性、耐热性全部优异的树脂组合物。 
解决课题的手段 
本发明人进行了深入研究,结果发现,下述树脂组合物可全部解决上述课题,从而完成了本发明;该树脂组合物含有来源于具有特定结构的二羟基化合物的聚碳酸酯树脂与特定阻燃剂,具有特定范围的悬臂梁冲击强度,制成特定厚度的成型体时在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。 
即,本发明涉及下述的树脂组合物。 
〔1〕一种树脂组合物,其为含有聚碳酸酯树脂(A)与阻燃剂(B)的树脂组合物,所述聚碳酸酯树脂(A)含有来源于二羟基化合物的结构单元(a),该二羟基化合物在结构的一部分具有下式(1)所表示的部位;所述阻燃剂(B)含有磷和氮;其中,基于JISK7110由该树脂组合物制作出的试验片的悬臂梁冲击强度为5.0kJ/m2以上,将该树脂组合物成型得到的厚度为3.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。 
[化1] 
(其中,将上述式(1)所表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。) 
〔2〕如上述〔1〕所述的树脂组合物,其中,将上述树脂组合物成型得到的厚度为2.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。 
〔3〕如上述〔1〕或〔2〕所述的树脂组合物,其中,将上述树脂组合物成型得到的厚度为1.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。 
〔4〕如上述〔1〕~〔3〕的任一项所述的树脂组合物,其中,上述二羟基化合物为下式(2)所表示的二羟基化合物。 
[化2] 
〔5〕如上述〔1〕~〔4〕的任一项所述的树脂组合物,其中,上述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度为75℃以上、140℃以下。 
〔6〕如上述〔1〕~〔5〕的任一项所述的树脂组合物,其中,上述聚碳酸酯树脂(A)中含有60摩尔%以下的上述结构单元(a)。 
〔7〕如上述〔1〕~〔6〕的任一项所述的树脂组合物,其中,在上述聚碳酸酯树脂(A)与上述阻燃剂(B)的混合物中上述阻燃剂(B)所占的比例为35质量%以上、60质量%以下。 
〔8〕如上述〔1〕~〔7〕的任一项所述的树脂组合物,其中,上述阻燃剂(B)中,磷含量为20质量%以上、35质量%以下,且氮含量为10质量%以上、25质量%以下。 
〔9〕如上述〔1〕~〔8〕的任一项所述的树脂组合物,其中,上述聚碳酸酯树脂(A)进一步含有来源于环己烷二甲醇的结构单元(b)。 
〔10〕如上述〔9〕所述的树脂组合物,其中,上述聚碳酸酯树脂(A)中含有40摩尔%以上、80摩尔%以下的上述结构单元(b)。 
〔11〕如上述〔1〕~〔10〕的任一项所述的树脂组合物,其中,该树脂组合物进一步含有芳香族聚碳酸酯树脂(C),该树脂组合物的玻璃化转变温度为单一的,且该玻璃化转变温度处于上述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度以上、上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)的玻璃化转变温度以下的范围。 
〔12〕如上述〔11〕所述的树脂组合物,其中,在上述聚碳酸酯树脂(A)与上述阻燃剂(B)及上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)的混合物中上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)所占的比例为5质量%以上、50质量%以下。 
〔13〕一种膜,其是将上述〔1〕~〔12〕的任一项所述的树脂组合物成型得到的。 
〔14〕一种板,其是将上述〔1〕~〔12〕的任一项所述的树脂组合物成型得到的。 
〔15〕一种注射成型品,其是将上述〔1〕~〔12〕的任一项所述的树脂组合物成型得到的。 
发明效果 
根据本发明,可以提供阻燃性、耐冲击性、耐热性全部兼具的树脂组合物。 
具体实施方式
下面,对本发明实施方式之一的作为示例的树脂组合物进行说明。但本发明的范围并不被限于以下说明的实施方式。 
另外,“质量%”、“质量份”分别与“重量%”、“重量份”的含义相同。 
另外,在本说明书中,“为主成分”意指可允许在不妨碍构成树脂组合物的树脂的作用及效果的范围内含有其它成分。进一步地,该术语并未限制具体的含量,但其为在树脂组合物的构成成分整体中占50质量%以上、优选60质量%以上、进一步优选70质量%以上、且为100质量%以下的范围的成分。 
<聚碳酸酯树脂(A)> 
作为本发明中所用的聚碳酸酯树脂(A),使用含有来源于二羟基化合物的结构单元(a)的聚碳酸酯树脂,该二羟基化合物在结构的一部分具有下式(1)所表示的部位。 
[化3] 
(其中,将上述式(1)所表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外。) 
即,上述二羟基化合物指的是具有二个羟基并且进一步至少含有上述式(1)的部位的化合物。 
作为在结构的一部分具有上述式(1)所示部位的二羟基化合物的主成分,只要在分子内具有式(1)所表示的结构就没有特别限定,具体地说,可以举出例如:9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等在侧链具有芳香族基团、在主链具有与芳香族基团键合的醚基的化合物;或者以下式(2)所表示的二羟基化合物以及以下式(3)所表示的螺环二醇等为代表的具有环状醚结构的二羟基化合物。这些之中,优选具有环状醚结构的二羟基化合物,具有环状醚结构的二羟基化合物中,特别优选式(2)所表示的无水糖醇。更具体地说,作为式(2)所表示的二羟基化合物,可以举出处于立体异构体的关系的异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇。另外,作为下式(3)所表示的二羟基化合物,可以举出:3,9-双(1,1-二甲基-2- 羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷(惯用名:螺环二醇)、3,9-双(1,1-二乙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷、3,9-双(1,1-二丙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷等。 
它们可以单独使用、也可以两种以上组合使用。 
[化4] 
[化5] 
(上述式(3)中,R1~R4各自独立地为碳原子数为1至碳原子数为3的烷基。) 
上述之中,最优选使用工业上容易获得且为植物原料来源的异山梨醇,它们可以使用1种或将2种以上组合使用。 
上述结构单元(a)在本发明中所用的聚碳酸酯树脂(A)中所占的比例优选为60摩尔%以下、进一步优选为55摩尔%以下、特别优选为50摩尔%以下。另外,下限值优选为20摩尔%以上、进一步优选为25摩尔%以上、特别优选为30摩尔%以上。 
通过使上述结构单元(a)的比例为60摩尔%以下,可使本发明的树脂组合物具有耐冲击性,因而是优选的。另外,通过使该比例为20摩尔%以上,可使本发明的树脂组合物具有耐热性,因而是优选的;特别是上述结构单元(a)为来源于异山梨醇的结构单元的情况下,可提高植物原料来源的比例,因而是优选的。 
进一步地,本发明中所用的聚碳酸酯树脂(A)还可以含有上述结构单元(a)以外的结构单元,可以举出例如来源于国际公开第2004/111106号中记载的脂肪族二羟基化合物的结构单元、或来源于国际公开第2007/148604号中记载的脂环式二羟基化合物的结构单元。 
上述来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元中,优选含有来源于选自乙二醇、1,3- 丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇以及1,6-己二醇中的至少一种以上的化合物的结构单元。 
上述来源于脂环式二羟基化合物的结构单元中,优选包含5元环结构或6元环结构。6元环结构可以通过共价键而固定为椅型或船型。通过含有来源于作为5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物的结构单元,可使所得到的树脂的耐热性提高。脂环式二羟基化合物所含有的碳原子数通常为70以下、优选为50以下、进一步优选为30以下。 
作为包含上述5元环结构或6元环结构的脂环式二羟基化合物,可以举出上述国际公开第2007/148604号中记载的化合物,可适当示例出环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇和五环十五烷二甲醇,它们可使用1种或将2种以上组合使用。 
本发明中所用的聚碳酸酯树脂(A)中,作为上述结构单元(a)以外的结构单元,在上述来源于脂肪族二羟基化合物的结构单元、来源于脂环式二羟基化合物的结构单元中,也优选具有来源于环己烷二甲醇的结构单元(b)。另外,在环己烷二甲醇中,优选工业上容易获得的1,4-环己烷二甲醇。 
从耐冲击性、耐热性的方面考虑,上述结构单元(b)在上述聚碳酸酯树脂(A)中所占的比例优选为40摩尔%以上、80摩尔%以下,更优选为45摩尔%以上、75摩尔%以下,进一步优选为50摩尔%以上、70摩尔%以下。通过使上述结构单元(b)的比例处于该范围内,不仅可使上述聚碳酸酯树脂(A)的耐热性优异,而且在混配后述阻燃剂(B)的情况下,也可提供具有充分耐冲击性的树脂组合物,可在广泛的用途中进行使用。 
对于作为上述聚碳酸酯树脂(A)的分子量指标的比浓粘度,使用二氯甲烷作为溶剂,将聚碳酸酯浓度精密调节至0.60g/dl,使用乌氏粘度管在温度20.0℃±0.1℃进行测定,该比浓粘度通常为0.20dl/g以上1.0dl/g以下、优选为0.30dl/g以上0.80dl/g以下的范围内。通过使上述聚碳酸酯树脂(A)的比浓粘度为0.20dl/g以上,在将本发明的树脂组合物成型为各种形状时可使机械强度充分,因而是优选的。另外,通过使上述聚碳酸酯树脂(A)的比浓粘度为1.0dl/g以下,不仅可使成型时的流动性良好、生产率提高,而且还不易产生流动不匀(流れムラ)等外观不良,因而是优选的。 
上述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度优选为75℃以上、进一步优选为78℃以上、特别优选为80℃以上。并且优选为140℃以下、进一步优选为130℃以下、特别优选为120℃以下。
玻璃化转变温度为75℃以上时,可使本发明的树脂组合物具有耐热性,因而是优选的。另外,若玻璃化转变温度为140℃以下,则本发明树脂组合物的耐冲击性不会受损,因而是优选的。 
上述聚碳酸酯树脂(A)可利用通常所用的聚合方法来制造,例如可以为光气法或与碳酸二酯发生反应的酯交换法中的任意一种。其中优选在聚合催化剂的存在下使在结构的一部分具有上述式(1)所示部位的二羟基化合物、环己烷二甲醇、根据需要使用的其它二羟基化合物、以及碳酸二酯发生反应的酯交换法。酯交换法为添加碱性催化剂、进一步添加中和该碱性催化剂的酸性物质进行在上述结构的一部分具有上述式(1)所示部位的二羟基化合物、环己烷二甲醇、根据需要使用的其它二羟基化合物、以及碳酸二酯的酯交换反应的制造方法。 
作为碳酸二酯的代表例,可以举出碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、二间甲苯基碳酸酯、碳酸二萘酯、双(联苯基)碳酸酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。这些之中,特别优选使用碳酸二苯酯。 
<阻燃剂(B)> 
作为本发明中所用的阻燃剂(B),含有磷与氮是重要的。通过同时含有磷与氮,可特别提高本发明的树脂组合物的阻燃性。 
其中,在上述阻燃剂(B)中,优选磷含量为20质量%以上、35质量%以下,氮含量为10质量%以上、25质量%以下。作为磷含量的更优选的范围,为22质量%以上、33质量%以下,作为进一步优选的范围,为25质量%以上、30质量%以下,作为氮含量的更优选的范围,为12质量%以上、23质量%以下,作为进一步优选的范围,为15质量%以上、20质量%以下。 
通过使阻燃剂(B)的磷含量为20质量%以上、且氮含量为10质量%以上,可使本发明的树脂组合物具有优异的阻燃性。另外,通过使磷含量为35质量%以下、且氮含量为25质量%以下,本发明的树脂组合物的耐热性不会受损,因而是适宜的。 
另外,上述阻燃剂(B)可以为单一化合物、或者也可为2种以上化合物的混合物。 
作为上述阻燃剂(B),可以使用磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、磷酸铵、多磷酸铵、或者它们与三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺等三嗪化合物的混合物。其中,从阻燃性、耐热性、耐冲击性的方面出发,优选以多磷酸铵为主成分的物质,更优选与上述 三嗪化合物的混合物。 
作为可商业获得的阻燃剂(B),可以举出:太平化学产业社制造的“タイエン”系列、铃裕化学社制造的“FIRE CUT P-770”、旭电化社制造的“ADKSTAB FP-2100J”、“ADKSTAB 2200”等。 
另外,可对上述阻燃剂(B)施以表面处理。作为表面处理剂的种类,可以使用环氧硅烷、乙烯基硅烷、甲基丙烯酸硅烷、氨基硅烷、异氰酸酯硅烷等硅烷偶联剂;钛酸酯偶联剂、高级脂肪酸、或三聚氰胺树脂等聚合物。通过对上述阻燃剂(B)施以表面处理,可以提高在上述聚碳酸酯树脂(A)中的分散性。 
本发明的树脂组合物中,上述阻燃剂(B)在上述聚碳酸酯树脂(A)与上述阻燃剂(B)的混合物中所占的比例优选为35质量%以上、60质量%以下。上述阻燃剂(B)的混合量更优选的范围为38质量%以上、60质量%以下,进一步优选的范围为40质量%以上、55质量%以下,特别优选的范围为40质量%以上、50质量%以下。 
上述阻燃剂(B)的混合量的比例为35质量%以上时,可使本发明的树脂组合物具有优异的阻燃性,因而是优选的。并且,上述阻燃剂(B)的混合量的比例为60质量%以下时,本发明的树脂组合物可以保持实用上充分的耐冲击性、耐热性,因而是优选的。 
<芳香族聚碳酸酯树脂(C)> 
为了进一步提高本发明的树脂组合物的耐热性、机械特性,可以混配芳香族聚碳酸酯树脂(C)。另外,上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)可以为均聚物和共聚物中的任意一种。并且,芳香族聚碳酸酯树脂(C)可以为支链结构、也可以为直链结构,进一步可以为支链结构与直链结构的混合物。 
本发明中所用的芳香族聚碳酸酯树脂(C)的制造方法可以使用光气法、酯交换法、吡啶法等任意一种公知的方法。下面作为一例,对通过酯交换法制造芳香族聚碳酸酯树脂的方法进行说明。 
酯交换法为添加碱性催化剂、进一步添加中和该碱性催化剂的酸性物质,使二元酚与碳酸二酯进行熔融酯交换缩聚的制造方法。作为二元酚的代表例,可以举出双酚类,特别优选使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷、即双酚A。另外,双酚A的一部分或全部可以被其它二元酚置换。作为其它二元酚,可以举出:氢醌、4,4-二羟基联苯、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷等双(4-羟苯基)链烷烃;1,1-双(4-羟苯基)环己烷等 双(4-羟苯基)环链烷烃;双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)醚之类的化合物;2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷之类的烷基化双酚类;2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷之类的卤化双酚类。 
作为碳酸二酯的代表例,可以举出碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、二间甲苯基碳酸酯、碳酸二萘酯、双(联苯基)碳酸酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。这些之中,特别优选使用碳酸二苯酯。 
出于力学特性与成型加工性的平衡的原因,本发明中所用的芳香族聚碳酸酯树脂(C)的重均分子量通常为10,000以上、100,000以下,优选为20,000以上、50,000以下的范围。另外,在本发明中,芳香族聚碳酸酯树脂(C)可以仅单独使用1种,或者也可将2种以上混合使用。 
<树脂组合物的玻璃化转变温度> 
在除了含有上述聚碳酸酯树脂(A)与上述阻燃剂(B)之外还进一步含有上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)的情况下的本发明的树脂组合物(下文中也称为“本树脂组合物”)是具有玻璃化转变温度为单一的特征的树脂组合物。 
本树脂组合物的玻璃化转变温度为单一的是指,在变形0.1%、频率10Hz、升温速度3℃/分钟下利用动态粘弹性的温度分散测定(JIS K7198A法(1991年)的动态粘弹性测定)对本树脂组合物测定出的损耗角正切(tanδ)的主分散峰存在1个,换言之,损耗角正切(tanδ)的最大值存在1个。通过使本树脂组合物的玻璃化转变温度为单一的,在使用本树脂组合物制作出的成型体中可实现优异的透明性。 
本树脂组合物的玻璃化转变温度为单一的也可以是指,本树脂组合物在上述动态粘弹性测定中测定出的损耗模量(E”)的主分散峰存在1个,换言之,损耗模量(E”)的最大值存在1个。 
另外,除上述动态粘弹性测定外,也可通过差示扫描量热测定等来确认玻璃化转变温度为单一的。具体地说,也可以是,在基于JIS K7121(1987年)以加热速度10℃/分钟使用差示扫描量热计(DSC)进行玻璃化转变温度的测定时,显示出玻璃化转变温度的拐点仅出现1个。 
一般来说,聚合物共混组合物的玻璃化转变温度为单一的是指,所混合的树脂处于以分子水平相容的状态,可确认为相容体系。 
本树脂组合物的玻璃化转变温度以示出下述峰值的温度来表示,该峰值为通过上述动态粘弹性的温度分散测定所测定出的损耗角正切(tanδ)的主分散峰值。即由于该温度为单一的,因而上述聚碳酸酯树脂(A)与上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)能够在相容性上优异。进一步地,该玻璃化转变温度出现在上述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度以上、上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)的玻璃化转变温度以下的范围。由此,本树脂组合物为不仅耐热性、耐冲击性优异、而且透明性也优异的树脂组合物。 
上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)在上述聚碳酸酯树脂(A)与上述阻燃剂(B)及上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)的混合物中所占的比例优选为5质量%以上、50质量%以下,更优选为10质量%以上、40质量%以下,进一步优选为15质量%以上、35质量%以下。通过使上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)的比例为5质量%以上、50质量%以下,耐候性不会受损,耐热性、耐冲击性、流动性也优异,因而可以提供针对主要为室外应用的用途也优异的树脂组合物。 
<其它添加剂> 
[热稳定剂] 
为了防止成型时的分子量降低和色调恶化,本发明的树脂组合物中可以混配热稳定剂。作为该热稳定剂,可以举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸和它们的酯等,具体地说,可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、二苯基单邻联苯基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、4,4’-亚联苯基二次膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯等。其中优选使用亚磷酸三壬基苯基酯、磷酸三甲酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯以及苯膦酸二甲酯。 
这些热稳定剂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。 
相对于本发明的树脂组合物100质量%,上述热稳定剂的混合量优选以0.0001质量%以上、1质量%以下的比例混配,更优选以0.0005质量%以上、0.5质量%以下的比例混配,进一步优选以0.001质量%以上、0.2质量%以下的比例混配。通过在该范围内混配热稳定剂,不会发生添加剂的渗出等,能够防止树脂的分子量降低和变色。 
[抗氧化剂] 
另外,出于抗氧化的目的,在本发明的树脂组合物中可以混配通常公知的抗氧化剂。作为该抗氧化剂,可以举出例如季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯-二乙基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、4,4’-亚联苯基二次膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷等中的1种或2种以上。相对于本发明的树脂组合物100质量%,上述抗氧化剂的混合量优选以0.0001质量%以上、1质量%以下的比例混配,更优选以0.0005质量%以上、0.5质量%以下的比例混配,进一步优选以0.001质量%以上、0.2质量%以下的比例混配。通过以该范围混配抗氧化剂,不会发生抗氧化剂的渗出、由树脂组合物形成的各种成型品的机械特性不会发生降低,能够防止树脂的氧化劣化。 
[增滑剂(滑剤)] 
另外,出于对本发明的树脂组合物赋予表面增滑性的目的,可以混配增滑剂。作为上述增滑剂,可以举出:一元或多元醇的高级脂肪酸酯、高级脂肪酸、固体石蜡、蜂蜡、烯烃系蜡、含有羧基和/或羧酸酐基的烯烃系蜡、硅油、有机聚硅氧烷等。 
作为上述高级脂肪酸酯,优选碳原子数为1~20的一元或多元醇与碳原子数为10~30的饱和脂肪酸的偏酯或全酯。作为该一元或多元醇与饱和脂肪酸的偏酯或全酯,可以举出:硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸甘油三脂、硬脂酸单山梨醇酯(モノソルビテート)、硬脂酸硬脂酯、二十二烷酸单甘油酯、二十二烷酸二十二烷基酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酸十八酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、 联苯二酚酯(ビフェネート)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸-2-乙基己酯等。其中优选使用硬脂酸单甘油酯、硬脂酸甘油三脂、季戊四醇四硬脂酸酯、二十二烷酸二十二烷基酯。作为高级脂肪酸,优选碳原子数为10~30的饱和脂肪酸。作为该脂肪酸,可以举出十四酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸等。这些增滑剂可以单独使用一种、也可以两种以上混合使用。相对于本发明的树脂组合物100质量%,上述增滑剂的混合量优选以0.0001质量%以上、1质量%以下的比例混配,更优选以0.0005质量%以上、0.5质量%以下的比例混配,进一步优选以0.001质量%以上、0.2质量%以下的比例混配。通过在该范围内混配增滑剂,不会发生增滑剂的渗出、由树脂组合物形成的各种成型品的机械特性不会发生降低,能够对树脂组合物赋予表面增滑性。 
[紫外线吸收剂、光稳定剂] 
另外,出于进一步提高本发明的树脂组合物的耐候性的目的,可以混配紫外线吸收剂、光稳定剂。作为该紫外线吸收剂、光稳定剂,可以举出例如2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并噁嗪-4-酮)等。作为紫外线吸收剂的熔点,特别优选处于120℃~250℃的范围。若使用熔点为120℃以上的紫外线吸收剂,则成型品表面因气体所致的模糊减少、得以改善。具体地说,可以使用2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂,这些之中,特别优选2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚。这些紫外线吸收剂、光稳定剂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。相对于本发明的树脂组合物100质量%,上述紫外线吸收剂、光稳定剂的混合量优选以0.0001质量%以上、1质量%以下的比例进行混配,更优选以0.0005质量%以上、0.5质量%以下的比例进行混配,进一步优选以0.001质量%以上、0.2质量%以下的比例进行混配。通过以该范围进行紫外线吸收剂、光稳定剂的混配,不会发生紫外线吸收剂、光稳定剂的渗出,由树脂组合物形成的各种成型品的机械特性不会发生降低,能够提高树脂组合物的耐候性。 
[环氧系化合物] 
此外,为了进一步提高本发明的树脂组合物的耐水解性,可以混配环氧系化合物。作为环氧系化合物的具体例,可以举出环氧化大豆油、环氧化亚麻子油、苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、叔丁基苯基缩水甘油基醚、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己基羧酸酯、2,3-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4-(3,4-环氧-5-甲基环己基)丁基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基氧化乙烯、环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-6’-甲基环己基羧酸酯、双酚A二缩水甘油基醚、四溴双酚A缩水甘油基醚、邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、六氢化邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、双-环氧二环戊二烯醚、双-环氧乙二醇、双-环氧环己基己二酸酯、丁二烯二环氧化物、四苯基乙烯环氧化物、环氧树脂酸辛酯、环氧化聚丁二烯、3,4-二甲基-1,2-环氧环己烷、3,5-二甲基-1,2-环氧环己烷、3-甲基-5-叔丁基-1,2-环氧环己烷、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、环己基-2-甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2-异丙基-3,4-环氧-5-甲基环己基羧酸酯、十八烷基-3,4-环氧环己基羧酸酯、2-乙基己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,6-二甲基-2,3-环氧环己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、3-叔丁基-4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、二乙基-4,5-环氧-顺-1,2-环己基二羧酸酯、二-正丁基-3-叔丁基-4,5-环氧-顺-1,2-环己基二羧酸酯等。从相容性等方面考虑,优选双酚A二缩水甘油基醚。作为上述环氧系化合物的混合量,相对于本发明的树脂组合物100质量%,优选以0.0001质量%以上、5质量%以下的比例混配,更优选以0.001质量%以上、1质量%以下的比例混配,进一步优选以0.005质量%以上、0.5质量%以下的比例混配。通过在该范围内进行环氧系化合物的混配,不会发生环氧系化合物的渗出、由树脂组合物形成的各种成型品的机械特性不会发生降低,能够提高树脂组合物的耐水解性。 
在本发明的树脂组合物中,除上述成分外,也可在无损于其阻燃性、耐冲击性、耐热性等特征的范围内进一步混配其它树脂、增塑剂、颜料、染料、填充剂等添加剂。 
<树脂组合物的用途> 
本发明的树脂组合物能够成型为膜、板、或注射成型品等。具体地说,可以举出下述方法:将上述聚碳酸酯树脂(A)、上述阻燃剂(B)、以及必要时使用的上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)、其它树脂、添加剂等原料直接混合,投入到挤出机或注射成型机 中进行成型;或者使用双螺杆挤出机对上述原料进行熔融混合,挤出成线料形状并制作颗粒后,将该颗粒投入到挤出机或注射成型机中进行成型。在任一方法中,均需要考虑上述聚碳酸酯树脂(A)的水解所致的分子量降低,为使其均匀混合,优选选择后者。因此,下面对后者的制造方法进行说明。 
对上述聚碳酸酯树脂(A)、上述阻燃剂(B)、以及必要时使用的上述芳香族聚碳酸酯树脂(C)、其它树脂、添加剂充分进行干燥除去水分后,使用双螺杆挤出机进行熔融混合,挤出成线料形状,制作颗粒。此时,考虑到粘度随着各原料的组成比及混合比例而发生变化等,优选适当选择熔融挤出温度。具体地说,成型温度优选为220℃以上、260℃以下,更优选为230℃以上、250℃以下,进一步优选为230℃以上、240℃以下。 
对于利用上述方法制作的颗粒,在充分进行干燥除去水分后,可利用下述方法进行膜、板、或注射成型品的成型。 
作为膜和板的成型方法,除了辊拉伸、拉幅机拉伸法、管状法、吹胀法以外,还可采用一般的T模浇注法、压制法等作为膜、板的成型方法。 
需要说明的是,通常“膜”是指与长度和宽度相比厚度极小且最大厚度被任意限定的薄且平的制品,通常,以卷的形式供给(JIS K6900(1994年));通常“片”是指,在JIS中的定义上,薄、其厚度与长度和宽度相比小、且平坦的制品。但是,片与膜的界线并不确定,本发明中不需要在文字上将两者进行区别,因此本发明中,称为“膜”的情况下也包含“片”,称为“片”的情况下也包含“膜”。 
另外,注射成型体的成型方法没有特别限定,可以采用例如热塑性树脂用的一般注射成型法、气体辅助成型法和注射挤压成型法等注射成型法。根据其他目的,除了上述方法以外,还可以采用模内成型法、气体模压成型法、双色成型法、夹心成型法等。 
本发明的树脂组合物的阻燃性优异,在基于Underwriters Laboratories社安全标准UL94垂直燃烧试验的步骤实施的燃烧试验的判定基准中,其可达到V-0。 
具体地说,将本发明的树脂组合物成型得到的厚度为3.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。并且进一步优选厚度为2.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0,特别优选厚度为1.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。 
为了达到该基准,可以举出将上述阻燃剂(B)中的磷含量与氮含量、上述阻燃剂(B)在上述聚碳酸酯树脂(A)与上述阻燃剂(B)的混合物中所占的比例等设定在本说明书所记载的范围内的方法,但并不限于这些方法。 
本发明的树脂组合物的耐冲击性优异,基于JIS K7110(1999年)制作2号A试验片(带缺口、长度64.0mm×宽度12.7mm×厚度4.0mm),使用东洋精机制作所制JISL-D在23℃测定的悬臂梁冲击强度为5.0kJ/m2以上。悬臂梁冲击强度更优选为5.5kJ/m2以上、特别优选为6.0kJ/m2以上。 
为使悬臂梁冲击强度为5.0kJ/m2以上,可以举出将上述结构单元(a)在上述聚碳酸酯树脂(A)中所占的比例和/或上述结构单元(b)在上述聚碳酸酯树脂(A)中所占的比例、上述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度、上述阻燃剂(B)在上述聚碳酸酯树脂(A)与上述阻燃剂(B)的混合物中所占的比例等设定在本说明书所记载的范围内的方法,但并不限于这些方法。 
本发明的树脂组合物的耐热性优异,基于JIS K7191(2007年)在侧向方向、施加至试验片的负荷为0.45MPa的条件下测定出的负荷变形温度可优选为65℃以上、更优选为70℃以上、特别优选为75℃以上。 
为使负荷变形温度为65℃以上,可以举出将上述结构单元(b)在上述聚碳酸酯树脂(A)中所占的比例、上述阻燃剂(B)在上述聚碳酸酯树脂(A)与上述阻燃剂(B)的混合物中所占的比例等设定在本说明书所记载的范围内的方法,但并不限于这些方法。 
由本发明的树脂组合物得到的膜、板、或注射成型品的阻燃性、耐冲击性、耐热性优异,因而本发明的树脂组合物的用途并无特别限制,可用于例如建材、内装部件、树脂被覆金属板用膜、成型(真空/加压成型、热压成型等)用膜、着色板、收缩管、汽车内装材、家电制品壳体、各种部件、OA机器部件等注射成型品等中。 
实施例
下面示出实施例,但本发明并不受这些实施例的任何限制。 
另外,本说明书中所示出的关于原料和试验片的各种测定值和评价如下来进行。此处,将膜的从挤出机中流出的方向称为纵向、将与其正交的方向称为横向。 
(1)比浓粘度 
在中央理化社制造DT-504型自动粘度计中使用乌氏粘度计,作为溶剂使用二氯甲烷,在温度20.0℃±0.1℃下测定聚碳酸酯树脂试样的比浓粘度。将浓度精密调节为 0.60g/dl,之后进行测定。 
由溶剂的通过时间t0、溶液的通过时间t,根据下式求出相对粘度ηrel, 
ηrel=t/t0
由相对粘度ηrel根据下式求出比粘度ηsp。 
ηsp=(η-η0)/η0rel-1 
将比粘度ηsp除以浓度c(g/dl),根据下式求出比浓粘度(换算粘度)ηred。该数值越高,分子量越大。 
ηredsp/c 
(2)阻燃性(UL94垂直燃烧试验) 
使用长度135.0mm×宽度13.0mm×厚度(1.0mm·2.0mm·3.0mm)的试验片,基于Underwriters Laboratories社的安全标准UL94垂直燃烧试验的步骤,以n=5实施燃烧试验。基于UL94垂直燃烧试验(UL94V)的判定基准,将相当于V-0标准的情况记为合格。 
(3)耐冲击性(悬臂梁冲击强度) 
基于JIS K7110(1999年)制作2号A试验片(带缺口,长度64.0mm×宽度12.7mm×厚度4.0mm),使用东洋精机制作所制JISL-D在23℃下进行悬臂梁冲击强度的测定。悬臂梁冲击强度为5.0kJ/m2以上的情况记为合格。 
(4)耐热性(负荷变形温度) 
基于JIS K7191(2007年)制作长度120.0mm×宽度11.0mm×厚度3.0mm的试验片,使用东洋精器社制造S-3M进行负荷变形温度的测定。测定在侧向方向、施加至试验片的负荷为0.45MPa的条件下进行。负荷变形温度为65℃以上记为合格。 
另外,在各实施例和比较例中,使用下述材料。 
[聚碳酸酯树脂(A)] 
<(A)-1> 
通过熔融聚合法以来源于异山梨醇的结构单元/来源于1,4-环己烷二甲醇的结构单元=30/70(摩尔%)的比例进行共聚而成的聚碳酸酯树脂(玻璃化转变温度=80℃、比浓粘度=0.56dl/g) 
<(A)-2> 
通过熔融聚合法以来源于异山梨醇的结构单元/来源于1,4-环己烷二甲醇的结构 单元=50/50(摩尔%)的比例进行共聚而成的聚碳酸酯树脂(玻璃化转变温度=101℃、比浓粘度=0.57dl/g) 
<(A)-3> 
通过熔融聚合法以来源于异山梨醇的结构单元/来源于1,4-环己烷二甲醇的结构单元=70/30(摩尔%)的比例进行共聚而成的聚碳酸酯树脂(玻璃化转变温度=120℃、比浓粘度=0.56dl/g) 
[阻燃剂(B)] 
<(B)-1> 
铃裕化学社制造的FIRE CUT P-770(多磷酸铵与三嗪系化合物的混合物、磷含量=24质量%、氮含量=17质量%) 
<(B)-2> 
Clariant社制造的Exolit OP930(二乙基次膦酸铝、磷含量=23质量%、氮含量=0质量%) 
[芳香族聚碳酸酯树脂(C)] 
<(C)-1> 
Mitsubishi Engineering-Plastics社制造、商品名“Iupilon S3000”(玻璃化转变温度=150℃、比浓粘度=0.49dl/g) 
(实施例1-1) 
将(A)-1及(B)-1以混合质量比60:40的比例进行干混后,使用三菱重工制40mmφ小型同向双螺杆挤出机,在230℃进行混合,制作颗粒。使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约70℃的条件下,对所得到的颗粒进行注射成型,作为阻燃性评价用,注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度1.0mm的试验片;作为悬臂梁冲击强度评价用,注射成型为长度64.0mm×宽度12.7mm×厚度4mm的试验片;作为负荷变形温度评价用,注射成型为长度120mm×宽度11mm×厚度3mm的试验片。使用所得到的试验片,进行阻燃性、悬臂梁冲击强度、以及负荷变形温度的评价。结果列于表1。 
(实施例1-2) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约70℃的条件下,将实施例1-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm× 厚度2.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(实施例1-3) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约70℃的条件下,将实施例1-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度3.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(实施例2-1) 
除了使(A)-1及(B)-1的混合质量比为50:50以外,利用与实施例1-1相同的方法制作颗粒。接下来,利用与实施例1-1相同的方法进行试验片的制作及评价。结果列于表1。 
(实施例2-2) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约70℃的条件下,将实施例2-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度2.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(实施例2-3) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约70℃的条件下,将实施例2-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度3.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(实施例3-1) 
将(A)-2及(B)-1以混合质量比60:40的比例进行干混后,利用与实施例1-1相同的方法制作颗粒。接下来,除了使注射成型时的模具温度为约90℃以外,利用与实施例1-1相同的方法进行试验片的制作、评价。结果列于表1。 
(实施例3-2) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约90℃的条件下,将实施例3-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度2.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判定所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(实施例3-3) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约90℃的条件下,将实施例3-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度3.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(实施例4-1) 
将(A)-1、(B)-1及(C)-1以混合质量比40:40:20的比例进行干混之后,利用与实施例1-1相同的方法制作颗粒。接下来,除了使注射成型时的模具温度为约80℃以外,利用与实施例1-1相同的方法进行试验片的制作、评价。结果列于表1。 
(实施例4-2) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约80℃的条件下,将实施例4-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度2.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判定所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(实施例4-3) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约80℃的条件下,将实施例4-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度3.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(比较例1-1) 
除了使(A)-1及(B)-1的混合质量比为30:70以外,利用与实施例1-1相同的方法制作颗粒。接下来利用与实施例1-1相同的方法进行试验片的制作、评价。结果列于表1。 
(比较例1-2) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约70℃的条件下,将比较例1-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度2.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(比较例1-3) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温 度约70℃的条件下,将比较例1-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度3.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(比较例2-1) 
除了使(A)-2及(B)-1的混合质量比为70:30以外,利用与实施例3-1相同的方法进行试验片的制作、评价。结果列于表1。 
(比较例2-2) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约90℃的条件下,将比较例2-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度2.0mm的试验片作为阻燃性评价用。上述成型品的阻燃性在标准外,即试验片发生燃烧。 
(比较例2-3) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约90℃的条件下,将比较例2-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度3.0mm的试验片作为阻燃性评价用。上述成型品的阻燃性在标准外,即试验片发生燃烧。 
(比较例3-1) 
将(A)-3及(B)-1以混合质量比60:40的比例进行干混后,利用与实施例1-1相同的方法制作颗粒。接下来,除了使注射成型时的模具温度为约110℃以外,利用与实施例1-1相同的方法进行试验片的制作、评价。结果列于表1。 
(比较例3-2) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约110℃的条件下,将比较例3-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度2.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-0。 
(比较例3-3) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约110℃的条件下,将比较例1-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度3.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为 V-0。 
(比较例4-1) 
作为阻燃剂不使用(B)-1而使用(B)-2,将(A)-1及(B)-2以混合质量比60:40的比例共混,除此以外,利用与实施例1-1相同的方法进行试验片的制作及评价。结果列于表1。 
(比较例4-2) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约70℃的条件下,将比较例4-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度2.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-2。 
(比较例4-3) 
使用东芝机械制注射成型机IS50E(螺杆直径25mm),在料筒温度230℃、模具温度约70℃的条件下,将比较例4-1中得到的颗粒注射成型为长度135mm×宽度13mm×厚度3.0mm的试验片作为阻燃性评价用,判断所得到的成型品的阻燃性为V-2。 
[表1] 
如由表1等所明确,实施例中制作的本发明的树脂组合物中,阻燃性、耐冲击性、耐热性全部优异。另一方面,对于比较例中的树脂组合物,阻燃性在标准外、或为V-2,并不充分(比较例2-1~2-3、4-1~4-3);或者耐冲击性不充分(比较例1-1~1-3、3-1~3-3);性能劣于本发明的树脂组合物。 
尽管详细地并且参照特定的实施方式对本发明进行了说明,但对于本领域技术人员来说显而易见的是,可以不脱离本发明的精神和范围对本发明施以各种变更或修正。本申请基于2010年10月29日提交的日本专利申请(日本特愿2010-244342),以参考的形式将其内容引入本说明书。 

Claims (14)

1.一种树脂组合物,其为含有聚碳酸酯树脂(A)与阻燃剂(B)的树脂组合物,所述聚碳酸酯树脂(A)含有来源于二羟基化合物的结构单元(a),该二羟基化合物在结构的一部分具有下式(1)所表示的部位;所述阻燃剂(B)含有磷和氮;其中,基于JIS K7110由该树脂组合物制作的试验片的悬臂梁冲击强度为5.0kJ/m2以上,将该树脂组合物成型得到的厚度为3.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0;
[化1]
其中,将上述式(1)所表示的部位为-CH2-O-H的一部分的情况除外;
而且,该树脂组合物进一步含有芳香族聚碳酸酯树脂(C),
该树脂组合物的玻璃化转变温度为单一的,并且,该玻璃化转变温度处于所述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度以上、所述芳香族聚碳酸酯树脂(C)的玻璃化转变温度以下的范围。
2.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,将所述树脂组合物成型得到的厚度为2.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。
3.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,将所述树脂组合物成型得到的厚度为1.0mm的成型体在UL94垂直燃烧试验中的判定为V-0。
4.如权利要求1~3的任一项所述的树脂组合物,其中,所述二羟基化合物为下式(2)所表示的二羟基化合物:
[化2]
5.如权利要求1~3的任一项所述的树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度为75℃以上且140℃以下。
6.如权利要求1~3的任一项所述的树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)中含有60摩尔%以下的所述结构单元(a)。
7.如权利要求1~3的任一项所述的树脂组合物,其中,在所述聚碳酸酯树脂(A)与所述阻燃剂(B)的混合物中所述阻燃剂(B)所占的比例为35质量%以上且60质量%以下。
8.如权利要求1~3的任一项所述的树脂组合物,其中,在所述阻燃剂(B)中,磷含量为20质量%以上且35质量%以下,并且,氮含量为10质量%以上且25质量%以下。
9.如权利要求1~3的任一项所述的树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)进一步含有来源于环己烷二甲醇的结构单元(b)。
10.如权利要求9所述的树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂(A)中含有40摩尔%以上且80摩尔%以下的所述结构单元(b)。
11.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,在所述聚碳酸酯树脂(A)与所述阻燃剂(B)及所述芳香族聚碳酸酯树脂(C)的混合物中所述芳香族聚碳酸酯树脂(C)所占的比例为5质量%以上且50质量%以下。
12.一种膜,其中,该膜是将权利要求1~11的任一项所述的树脂组合物成型而得到的。
13.一种板,其中,该板是将权利要求1~11的任一项所述的树脂组合物成型而得到的。
14.一种注射成型品,其中,该注射成型品是将权利要求1~11的任一项所述的树脂组合物成型而得到的。
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