TW201219487A - Resin composition, and film, plate and injection molded article obtained by molding the same - Google Patents
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Description
201219487 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 =明係關於具有優異難難、耐畴性、雜性之樹脂 組成物’及由其成形所得之膜、板及成形品。 【先前技術】 、芳香族聚碳酸輯脂係作為具有優異耐熱性、_擊性、 透明丨生之工程塑膠’而廣泛使用於汽車、0A機器領域等各 種途上另一方面,芳香族聚碳酸酯樹脂一般係採用從石 油資源所衍生出之原料而製作,故當考慮到害怕石油資源枯 竭之近年來的情勢,則要求提供使用由植物等生化質資源所 U之原料的歸成形品。又,亦害怕因二氧化碳排出量之 ^蓄積所導致之地球溫暖化帶來氣候變動等,而要求 = = =,,如碳中和般之以來自植物之單體 坦成形品的領域,其要求特=二材零件之開發’尤其是大 於此,為因應此類要求, 山梨糖醇作為 在專利文獻1中提案有使用異 …、表自植物之嚴柳# '、 而獲得聚碳酸§旨。又、體,稭由與碳酸二苯酯之酯交換 以共聚合之聚炉、t於專利文獻2中提案有將雙酚A予 之共聚合聚後暖作為異山梨糖醇與其他二羥基化合物 夂酉曰。此外,為蛮 山梨糖醇與指狀_ 1 利文獻3中揭示有藉由將異 奶知二醇共令人 , ν、
成之均質聚碳酴A &,而嘗試改善由異山梨糖醇所 灭畋酯的剛直性。 T 100130235 另方面’在專利文獻4及專 4 201219487 中夕數提案有將屬於脂環式二經基化合物之丨,4_ 環己烧二甲醇予以聚合之聚破酸酉旨。 ^示有此類使用異山梨糖醇之聚碳酸S旨的提案,但是卻 '未此提供可充分滿足適用於大型成形品之難燃性、耐衝擊 f·生耐曰熱性。又’該等文獻所揭示者係僅揭示玻璃轉移溫度, 甚至是基本的機械特性,而關於對上述大型成形品重要之難 燃性、耐衝擊性、耐熱性等,則未充分揭示。 於是,為了解決這樣的問題而於專利文獻6中揭示有:相 對於使用異山梨糖醇㈣二醇所聚合之聚碳酸賴脂100 質里伤,以1〜60質量份(0.01質量。/〇〜37.5質量%)之比例配 合熱分解溫度34(TC以下之難燃劑而成之樹脂組成物。在專 利文獻7中揭示有:相對於使用異山梨糖醇等醚二醇所聚合 之聚碳酸酯樹脂1〇〇質量份,以2〇〜2〇〇質量份(16 7質量 %〜66.7質量%)之比例配合金屬氫氧化物而成之樹脂組成 物。又’於專利文獻8中揭示有:相對於使用異山梨糖醇等 喊一醇所聚合之聚碳酸酯樹脂1〇〇質量份,以丨〜丨⑻質量份 (0.01負量%〜5〇質量%)之比例配合特定有機磷化合物而成 之樹脂組成物。 [專利文獻1]英國專利第1〇79686號說明書 [專利文獻2]日本專利特開昭56_55425號公報 [專利文獻3]國際公開第2〇〇4/1111〇6號 [專利文獻4]日本專利特開平6_145336號公報 100130235 5 201219487 [專利文獻5]日本專利特公昭63_12896號公報 [專利文獻6]國際公開2008/149872號 [專利文獻7]曰本專利特開2〇〇9_249621號公報 [專利文獻8]曰本專利特開2〇1〇-〇〇1362號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題) 然而’專利文獻6所揭示之樹脂組成物係因實質上異山梨 糖醇比率问耐衝擊性並不充分,此外關於難燃性也是在被 要求更4度之用途上並不足夠1,在專利文獻7及專利 文獻8所揭示之樹脂組成物係於U L 9 4垂直燃燒試驗中之難 燃性為ν·2等級’而並未滿足制在—般大型成形品等所必 要之UL94垂直燃燒試驗之難燃性ν_〇等級。 如上所述,在上述技術中,要提供難燃性、耐衝擊性、财 熱性均優異之樹月旨、组成物係非常困難的。 於此,本發明之目的係在於有鑑於先前技術之問題而提供 -種難燃性、耐衝擊性、耐熱性均優異之樹脂組成物。 (解決問題之手段) 本發明者等係經過仔細研綺論,結果發現可完全解決 述問題之樹肋成物,而完成本翻,該難組成物係二 來自具有特定構造之二經基化合物的聚碳酸輯樹脂斑特 難燃劑,而具有特定範圍之艾氏衝擊強度,於 之成形體時之UL94垂直燃燒Η ·、、'每疋厚人 對J疋為V-0之樹脂組冷 100130235 6 201219487 物。 亦即’本發明係關於下述樹脂組成物。 Π]一種樹缝·,其係含有:包含來自在構造的一部 分中具有由下述式⑴所科位之二經基化合物之構造單位 ⑷的聚碳酸輯脂⑷、與包含磷與氮之難燃劑⑼;根據瓜 K7110,由該樹脂組成物所製作之試驗片的艾氏衝擊強度 (IZ〇d impact Strength)為5.0kJ/m2以上,將該樹脂組成物^ 以成形所獲得之厚度為3.〇mm2成形體 暇隹UL94垂直燃燒 試驗中的判定為V-0。 [化1]
CH,—0
(1)
(其中’排除上述式⑴所示部位係-CH2-〇屮·》 A Γ0Ί, 分的情形)。 m如上述π]之樹脂組成物,其中,將上述_ 以成形所獲得之厚度為2.0mm之成形體在 丁 u_L94垂首.极卜兵 試驗中的判定為V-0。 .,、、境 [3] 如上述[1]或[2]之樹脂組成物,其中, 將上述樹脂组法、 物予以成形所獲得之厚度為1.0mm之成开3 〜體在UL94垂吉 燃燒試驗中的判定為V-0。 直 [4] 如上述[1]〜[3]中之任一樹脂組成物,其中, 、 上述二_ 基化合物係以下述式(2)所示之二羥基化合物。 工 [化2] 100130235 7 (2) 201219487
U
[5] 如上述[丨]〜[4]中之任一樹脂組成物,其中,上述聚碳 酸酯樹脂(A)之玻璃轉移溫度在75。(:以上且140°C以下。 [6] 如上述[1]〜[5]中之任一樹脂組成物,其中,係在上述 聚碳酸酯樹脂(A)中含有60莫耳%以下之上述構造單位(a)。 [7] 如上述[1]〜[6]中之任一樹脂組成物,其中,上述難燃 劑(B)於上述聚碳酸酯樹脂(A)與上述難燃劑(B)之混合物中 所佔的比例為35質量%以上且質量%以下。 [8] 如上述[1]〜[7]中之任一樹脂組成物,其中,上述難燃 劑(B)中之磷含有量為20質量%以上且35質量%以下,且氮 含有量為10質量%以上且25質量%以下。 [9] 如上述[1]〜[8]中之任一樹脂組成物,其中,上述聚碳 酸酯樹脂(A)中進一步含有來自環己烷二曱醇之構造單位 (b)。 [10] 如上述[9]之樹脂組成物,其中,上述聚碳酸酯樹脂(A) 中含有40莫耳%以上且80莫耳%以下之上述構造單位。 [11] 如上述[1]〜[ίο]中之任一樹脂組成物,其中,進一步 含有芳香族聚碳酸醋樹脂(c),玻璃轉移溫度為單一,且該 玻璃轉移溫度在上述聚碳酸酯樹脂(A)之玻璃轉移溫度以 上、上述芳香族聚碳酸酯樹脂(C)之玻璃轉移溫度以下之範 100130235 8 201219487 圍。 [12] 如上述[11]之樹脂組成物’其中’上述芳香族聚碳酸 酯樹脂(C)在上述聚碳酸酯樹脂(A)與上述難燃劑(B)與上述 芳香族聚碳酸酯樹脂(C)之混合物中所佔之比例為5質量% 以上且50質量%以下。 [13] —種膜,其係將上述[1]至[12]中之任一樹脂組成物予 以成形而得。 [14] 一種板,其係將上述[丨丨至!^]]中之任一樹脂組成物予 以成形而得。 [15] 種射出成开)品’其係、將上述[1]至[12]中之任一樹脂 組成物予以成形而得。 (發明效果) 根據本毛月,可以提供兼備難燃性、耐衝擊性、耐熱性全 部之樹脂組成物。 【實施方式】 、 子本發明之實施形態一例的樹脂組成物進行說 月仏^本&明之範圍並非限定在以下所說明之實施形態。 夤里/〇」及「質量份」係分別與「重量%」及「重 量份」同義。 本案况明書中,所謂「作為主要成分」係指在不 妨礙構成奶日組成物之樹脂的仙、效果之範圍内,亦容許 3有其他成分之意。此外,此用語並非限制具體的含有率, 100130235 201219487 而為於樹脂組成物之構成成份整體中佔有50質量%以上(較 佳為60質量。/0以上,更佳為7〇質量%以上)且1〇〇質量%以 下之範圍的成分。 〈聚破酸酯樹脂(A)> 作為本發明中所使用之聚碳酸酯樹脂(A),係可採用含有 來自在構造的一部分中具有下述式(1)所示部位之二羥基化 合物之構造單位(a)的聚碳酸酯樹脂。 [化3]
(其中,排除上述式(1)所示部位係_CH2_0_H之一部分的情 形。) 亦P上述一經基化合物係意指含有兩個經基與進而至少 含有上述式(1)之部位者。 作為在構造的-部分中具有上述式⑴所示部^立之二經基 化合物之主要成分,若為分子内具有式⑴所示構造的話, 則沒有特職定’ ^具體可_9,9·雙(4_(2_難乙氧基)苯 基)苐、9,9-雙(4-(2-經基乙氧基)_3_曱基苯基)第、9,9_雙㈣2_ 經基乙氧基)_3_異丙基苯基)第、9,9_雙(4_(2_經基乙氧基)小 異丁基苯基)第、9,9-雙(4-(2·經基乙氧基)·3_第三丁基苯基) 苐、9,9-雙(4-(2-經基乙氧基)_3_環己基苯基)第、9,9雙(4普 藥基乙氧基)冬苯基苯基)苐、9,9_雙(4_(2_經基乙氧基 100130235 201219487 二曱基笨基)苐、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基-6-曱 基苯基、9,9-雙(4-(3-羥基-2,2-二曱基丙氧基)苯基)第等在 側鏈上具有芳香族基、於主鏈上具有鍵結至芳香族基之醚基 的化合物、或以下述式(2)所示之二羥基化合物及以下述式(3) 所示之螺旋乙二醇等所代表之具有環狀醚構造的二羥基化 合物。該等之中,較佳的是具有環狀醚構造之二羥基化合 物’而在具有環狀醚構造之二羥基化合物之中,尤其以如式 (2)所示般之糖醇酐為佳。更具體來說,作為以式(2)所示之 作為以下述式(3)所示之二羥基化合物,$ G,1-二甲基-2-羥基乙基)_2,4,8,1〇-四氧螺 用名:螺旋乙二醇)、3,9_雙(U_二乙基
,經基化合物,係可列舉具有立體異構體之關係的異山梨糖 酉手、去水甘露糖醇㈣mannide)、異艾杜糖醇⑽沾岭又, L丞化合物,係可列舉有3,9_雙 2,4,8,1 四氧螺旋(5,5)月桂烷(慣 U-二乙基-2-羥基乙基)_2,4,8,1〇_ 基)-2,4,8,1〇_四氧螺旋(5,5)月桂烷等。 -2-羥基乙 5亥等係可單獨使用,亦可組合兩種以上使用 [化4] [化5] 100130235 ΗΟ ϋ η
11 (3) 201219487 ch2oh
Ri~~C—! R2 OCH,
CHz〇H獅\H Ϊ yC—C一R4 、ch2o’ I (上述式(3)中’RfR4係分別獨立為碳數i至碳數3之烷基。) 上述之中,最佳的是使用工業上取得容易且來自植物原料 之異山梨糖醇,該等係可以使用一種或組合兩種以上使用。 上述構造單位(a)於本發明所使用之聚碳酸酯樹脂(A)中所 佔有之比例係以60莫耳❶/。以下為佳,以55莫耳%以下為更 佳,以50莫耳%以下為特佳。又,關於下限值,較佳為2〇 莫耳%以上,更佳為25莫耳%以上,特佳為3〇莫耳%以上。 藉由使上述構造單位(a)之比例在6〇莫耳%以下,因為可 對本發明之樹脂組成物賦予耐衝擊性,故為佳。另外,藉由 在20莫耳%以上,則因為可對本發明之樹脂組成物賦予耐 熱性,故為佳,特別是在上述構造單位(&)為來自異山梨糖 醇之構造單位的情形’係因可提高來自植物原料之比例而 佳。 * 此外,本發明所使用之聚碳酸酯樹脂(A)係亦可以包含上 述構造單位(a)以外之構造單位,例如可列舉國際公開第 2004/111106號所記載之來自脂肪族二經基化合物之構造單 位或國際公開第2007/1486〇4號所記載之來自脂環式二羥基 化合物之構造單位。 於上述來自脂肪族二羥基化合物之構造單位之中,以包含 100130235 12 201219487 來自由乙二醇、1,3-丙二醇、ι,4_丁二醇、1,5-戊二醇及ι,6_ 己二醇所選出之至少一種以上之化合物的構造單位為佳。 在上述來自骑環式二羥基化合物之構造單位之中,以包含 5員環構造或6員環構造者為佳。6員環構造係透過共價鍵 結而亦可固定為椅子形狀或船形狀。藉由包含來自屬於5 員環構造或6員環構造之脂環式二羥基化合物之構造單 位,則可提咼所獲得樹脂之耐熱性。通常脂環式二羥基化合 物中所包含之碳原子數為70以下,較佳為50以下,更佳為 30以下。 作為上述包含5員環構造或6員環構造之脂環式二經基化 合物,係可列舉國際公開第2007/148604號所記載者,可適 當例示如環己烷二曱醇、三環癸烷二甲醇、金剛烷二醇及五 環十五烷二甲醇,該等係可使用一種或組合兩種以上使用。 本發明所使用之聚碳酸酯樹脂(A)係以在上述來自脂肪族 一羥基化合物之構造單位或來自脂環式二羥基化合物之構 造單位巾具有來自環找二? ||之構造單位⑻作為上述構 造單位(a)以外之構造單位為佳。另外,於環己烷二甲醇之 中,較佳為工業上取得容易之1,4_環己烷二甲醇。 上述構造單位(b)在上述聚碳酸酯樹脂(A)中所佔有之比 例係就耐衝擊性、耐熱性之觀點而言,較佳的是4〇莫耳〇/〇 以上且80莫耳%以下,更佳為45莫耳°/。以上且75莫耳%以 下,再更佳為50莫耳%以上且70莫耳%以下。藉由將上述 100130235 ,, 201219487 構造早位⑻之比例設為上__ 4僅是上述聚碳酸醋 樹=⑷之耐熱性優異,㈣便於後述之配合有難燃劑⑻ 之情形下,亦可以提供具有充分耐衝擊性之樹脂組成物,而 可使用在廣泛的用途上。 屬於上述聚碳酸酯樹脂⑷之分子量指標的還原黏度係可 使用二氣甲院作為溶媒’將聚碳酸醋濃度精密地調整為 〇.麵g,在溫度则。⑶.rc下採用烏氏黏度管進行測 量,通常為〇._仏以上且—g以下,較佳為0.3⑽/g 以下之範_。藉由使上述聚碳酸賴脂㈧ 之逛原黏度為0.20dl/g以上,闲故/--TU々丄… g 因為在可將本發明之樹脂組成 物成形為各種形狀時之機械性強度充分,故為佳。又,藉由 使上述聚碳酸酯樹脂⑷之還原黏度為1趙g以下,則^形 時之流動性優良,且生產性提高,不易生成流動不均等之外 觀不良,故為佳。 上述聚碳㈣樹脂⑷之破璃轉移溫度係以饥以上為 佳,以78。(:以上為更佳,卩8〇。〇以上為特佳。χ,較佳為 140°C以下,更佳為130°c以下,特佳為12〇它以下。 若玻璃轉移溫度為75t以上,因可財發明之樹脂組成 物賦予耐熱性,故為佳。又,若玻璃轉移溫度為14〇乞以下, 因不會損害本發明之樹脂組成物的耐衝擊性,故為佳。 上述聚%酸醋樹脂(A)係可以一般所使用之聚合方法予以 製造’例如光氣法或使之與碳酸二酯進行反應之酯交換法的 100130235 14 ⑧ 201219487 其中之一。其中,較佳為在聚合觸媒之存在下,使構造之一 部分中具有上述式(1)所示部位之二羥基化合物、環己烷二 曱醇、因應需要所使用之其他二羥基化合物、碳酸二酯進行 反應之酯交換法。酯交換法係添加鹼性觸媒、甚至是可中和 該鹼性觸媒之酸性物質,並使上述構造之一部分中具有上述 式(1)所示部位之二羥基化合物、環己烷二曱醇、因應需要 所使用之其他二羥基化合物、碳酸二酯進行酯交換反應之製 造方法。 作為碳酸二酯之代表例,係可列舉二苯基碳酸酯、二曱苯 基碳酸酯、雙(氣苯基)碳酸酯、間曱苯酚基碳酸酯、二萘基 碳酸酯、雙(聯苯基)碳酸酯、二乙基碳酸酯、二丁基碳酸酯、 二環己基碳酸酯等。該等之中,特別以使用二苯基碳酸酯為 佳。 <難燃劑(B)> 作為本發明之難燃劑(B),重要的是含有磷與氮。透過同 時含有磷與氮,則可特別提升本發明之樹脂組成物之難燃 性。 其中,關於上述難燃劑(B),較佳的是磷含有量為20質量 %以上且35質量%以下,氮含有量為10質量%以上且25質 量%以下。磷含有量之更佳範圍為22質量%以上且33質量 %以下,再更佳範圍為25質量%以上且30質量%以下,氮 含有量之更佳範圍為12質量%以上且23質量%以下,再更 100130235 15 201219487 佳範圍為15質量%以上且2〇質量%以下。 藉由難燃劑(B)之碟含有量為2〇質量%以上且氮含有量為 1〇質置°/〇以上’則可對本發明之樹脂組成物賦予優異難燃 性。又,透過磷含有量為35質量%以下且氮含有量為25質 里%以下,則不會對本發明之樹脂組成物損害到耐熱性,故 較適合。 另外,上述難燃劑(B)為單一化合物或複數種化合物之混 合物的任何一者均可。 作為上述難燃劑(B),係可使用磷酸三聚氰胺、聚磷酸三 聚氮胺、_酸錢、聚鱗酸銨或該等與三聚氰胺、三聚氰胺氰 酉文酉曰等—畊化合物之混合物。其中,就難燃性或财熱性、财 衝錢之觀點而言,係以㈣酸銨為主要成分者為佳,更佳 為與上述三畊化合物之混合物。 作為商業上可取得之難燃劑(B),係可列舉太平化學產業 司製TAIEN」系列、鈴裕化學公司製「FIrecUT p_77〇」、 元電化 A 司製「ADEKA STAB FP-2100J」、r adekA STAB 2200」等。 又,可對上述難燃劑(B)施以表面處理。作為表面處理之 種類,係可使用環氧傾、乙縣雜、甲基丙_基石夕烧、 胺基石^、異級目旨魏等魏偶合劑,或鈦賴偶合劑、 门月日肪^或—聚氰胺樹脂等聚合物。藉由對上述難燃劑(B) 施以表面處理’可以提升對上述聚碳酸簡脂(A)之分散性。 100130235 201219487 關於本發明之樹脂組成物,較佳為上述難燃劑(B)於上述 聚碳酸酯樹脂(A)與上述難燃劑(B)之混合物中所佔有之比 例為35質量%以上且60質量%以下。上述難燃劑(B)之配合 量的更佳範圍為38質量%以上且60質量%以下,再更佳之 範圍為40質量%以上且55質量%以下,特佳範圍為40質 量%以上且50質量%以下。 若上述難燃劑(B)之配合量比例為35質量%以上,則因可 對本發明之樹脂組成物賦予優異難燃性,故為佳。又,若上 述難燃劑(B)之配合量比例為60質量%以下,則因可保持本 發明之樹脂組成物在實用上之充分的财衝擊性、而ί熱性,故 為佳。 <芳香族聚碳酸酯樹脂(C)> 為了進一步提升本發明之樹脂組成物的财熱性和機械特 性,係可以配合芳香族聚碳酸酯樹脂(C)。另外,上述芳香 族聚碳酸酯樹脂(C)係可為均聚物及共聚合物之其中之一。 又,芳香族聚碳酸酯樹脂(C)係可為分枝構造,也可為直鏈 構造,還可以為分枝構造與直鏈構造之混合物。 本發明所使用之芳香族聚碳酸酯樹脂(C)之製造方法係可 以採用光氣法、酯交換法、吡啶法等公知的任意方法。作為 下述一例,係說明藉由酯交換法之芳香族聚碳酸酯樹脂知製 造方法。 酯交換法係添加鹼性觸媒、甚至是可將此鹼性觸媒予以中 100130235 17 201219487 和之酸性物質,而將二價笨與碳酸二酯進行熔融酯交換縮聚 合之製造方法。作為二價苯之代表例,係可列舉雙酴類,特 別以使用2,2·雙(4-羥基苯基)丙烷,亦即雙酚A為佳。又, 亦可將雙紛A之局部或全部以其他二價苯進行取代。作為 其他二價苯,係可列舉氫醌、4,4-二羥基二苯基、雙(4-羥基 苯基)曱烷或1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷等雙(4_羥基苯基)烷 類,1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷等雙(4_羥基苯基)環烷類;雙 (4-羥基笨基)硫化物、雙(4_羥基苯基)構化物、雙(4_羥基苯 基)峨氧化物、雙(4-羥基笨基)醚般之化合物;2,2_雙(3_曱基 -4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基笨基)丙烷般之 烷基化雙酚類;2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙 (3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷般之_化雙酚類。 作為碳酸二酯之代表例,係可列舉二苯基碳酸酯、二曱苯 基碳酸酯、雙(氯苯基)碳酸酯、間曱苯酚基碳酸酯、二萘基 碳酸酯、雙(聯苯基)碳酸醋、二乙基碳酸醋、二曱基碳酸醋、 二丁基碳酸酯、二環己基碳酸酯等。該等之中,特別以使用 二苯基碳酸酯為佳。 本發明所使用之芳香族聚碳酸酯樹脂(C)之重量平均分子 量係就力學特性與成形加工性之平衡來說,通常為1〇,〇〇〇 以上且1〇〇,〇〇〇以下,較佳為20,000以上且50,000以下之 範圍。另外,在本發明中,芳香族聚碳酸酯樹脂(c)係可以 僅使用單獨一種或混合兩種以上使用。 100130235 18 ⑧ 201219487 <樹脂組成物之玻璃轉移溫度> 於除了上述聚碳酸酯樹脂⑷、上述難燃劑⑼之外,進一 步含有上述芳香族聚碳酸g旨樹脂(c)時之本發明之樹脂組成 物(以下亦稱為「本樹脂組成物」)係具有玻璃轉移溫度為單 一之特徵的樹脂組成物。 所謂本樹脂組成物之玻璃轉移溫度為單一係意指針對本 樹脂組成物以應變G.1%、頻率數1GHz、升溫速度3。〇/分鐘 之條件藉由動態黏彈性之溫度分散測量⑽Κ7ΐ98Α法 (1991年)之動態黏彈性測量)而所測到之損失正切(_)的 主要分散波峰存在-個,換言之,存在—個損失正切㈣) 之極大值。藉由本樹脂組成物之玻璃轉移溫度為單一,則於 使用本樹脂組成物所製作之成形體方面,可以實現優異之透 明性。 、 本樹脂組成物之玻璃轉移溫度為單—係指針對本樹脂組 成物於上述動態黏彈性測量中所測到之損失彈性率(e”)的 主要分散波峰存在一個,換句話說,為存在一個損失彈性率 (E”)之極大值。 又,除了上述動態黏彈性測量之外,亦可以利用微分掃描 熱量測量等來確認玻璃轉移溫度為單一。具體來說,也可以 說是以JISK7121(1987年)為基準,以加熱速度1(rc/分鐘之 條件使用微分掃描熱量計(DSC)來測量玻璃轉移溫度時,表 示玻璃轉移溫度之變曲點僅出現一個。 100130235 19 201219487 -般的所謂聚合物摻餘成物之麵轉移溫度為單一,係 意指所混合之樹脂以分子等級進行相溶之狀態,可認為是相 溶之系統。 本樹脂組成物之破_移溫度細顯示藉由上述動態黏 彈性測量之溫度分散測量所測到之損失正切㈣)的主要分 散波峰值的溫度所表示者。亦即,因為此為單一,故可謂上 述聚碳酸醋樹脂(A)與上述芳香族聚碳酸_脂((:)之相溶 性優異。此外’該玻_移溫度係顯現在上述聚碳酸酿樹月旨 (A)之玻璃轉移溫度以上且上述芳香族聚碳酸酯樹脂之 玻璃轉移溫度以下之範圍。因此,本樹脂組成物係不僅是耐 熱性、耐衝擊性優異,為透明性亦優良之樹脂組成物。 上述芳香族聚碳酸酯樹脂(c)於上述聚碳酸酯樹脂(句與 上述難燃劑(B )與上述芳香族聚碳酸酯樹脂(c)之混合物中 所佔有之比例係以5質量%以上且5〇質量%以下為佳,更 佳的是10質量%以上且40質量%以下,再更佳為15質量% 以上且35質量%以下。藉由將上述芳香族聚碳酸_樹脂(〇 之比例設為5質量%以上且5〇質量%以下,則不會損宏耐 候性,而耐熱性、耐衝擊性、流動性亦優異,故而即便是對 於以屋外利用為主之用途上,也可以提供優異之樹脂纟且成 物。 <其他添加劑> [熱安定劑] 100130235 on 201219487 為了防止成形時之分子量降低或色相的惡化,而可於本發 明之樹脂組成物中配合熱安定劑。作為該熱安定劑,係可列 舉亞構酸、構酸、亞膦酸、膦酸及該等之@旨等,具體而古, 係可列舉三苯基填酸酯、卷(壬基苯基)鱗酸酯、卷(2,4_二第 三丁基苯基)磷酸酯、十三烷基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三(十 八烧基)碟酸酯、十二烧基單苯基磷酸醋、二辛基單苯基磷 酸酯、一異丙基單苯基磷酸酯、單丁基二苯基磷酸酯、單癸 基二苯基磷酸酯、單辛基二苯基磷酸酯、雙(2,6_二第三丁基 -4-曱基苯基)新戊四醇二磷酸酯、2,2_亞甲基雙(4,6_二第三 丁基苯基)辛基麟酸S旨、雙(壬基苯基)新戊四醇二磷酸醋、雙 (2,4-二第三丁基苯基)新細醇二觀0旨、二硬脂基新戊四 醇,磷酸酯、三丁基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三曱基磷酸酯、 一苯基%n —苯基單鄰聯苯基(繼yl)麟酸自旨、二丁基填 酉夂@曰-辛基^4酸酉旨、二異丙基鱗酸醋、4,4,_聯苯基二鱗酸 肆(2,4-二第三丁基苯基)、苯膦酸二^旨、苯膦酸二乙醋、 =膦I 一丙§日等。其中’較佳的是使用畚壬基苯基碟酸醋、 ★曱土礙、卷(2,4_二第三丁基苯基)麟酸醋、雙(2,心二 第=丁基苯基)新戊四醇二磷_旨、雙(2,6_二第三丁基冬甲 基本基)新戊四醇二魏岐笨膦酸二曱酿等。 該等熱=劑係可單獨使用一種,亦可以併用兩種以上。 上述熱女定劑之配合量,相對於本發明之樹脂組成物100 質量%,係以配合_質量%以上且以下之比例 100130235 21 201219487 為佳,以配合0.0005質量%以上且〇·5質量%以下之比例為 更佳,以配合0.001質量%以上且0.2質量。以下之比例為 再更佳。藉由在該範園配合熱安定劑,則不會產生添加劑的 溢漏等,可防止樹脂之分子量降低或變色。 [抗氧化劑;| 又,以抗氧化為目的而通常可對本發明之樹脂組成物配合 已知的抗氧化劑。作為該抗氧化劑,係例如可列舉新戊四醇 肆(3-最硫基丙酸⑹、新心醇知1桂基㈣自旨)、甘油-3_ 硬脂基硫丙酸酯、三乙二醇'•雙C3 ^ '(夂第三丁基-5-f基_4-羥 基苯基)丙酸醋]、1,6-己二醇-雙 1么(3,5-二第三丁基_4_麵其芏 基)丙酸酯]、新戊四醇肆[3-(3 s &丞本 趣基-氫氰胺)、3,5-二第 苄基)異氰酸酯、4,4,·伸聯苯叁(3,5_二第二丁基-4-羥基 基)、3,9·雙{U_:甲基二膦酸肆(2,4_二第三丁基笨 基)丙酸氧基]乙基卜2,4,8 1〇爻第三丁基_4_羥基-5-曱基苯 或兩種以上。上述抗氧化旋⑽月桂料之—種 成物100質量較佳為配合己合量相對於本發明之樹脂組 以下之比例,更佳為配合質量%以上且1質量% 下之比例,再更佳為配合〇 Qq質1%以上且G,5質量%以 1質量%以上且0.2質量%以 酸酉旨]、十八烧基-3-(3,5_二第’三二第三丁基I經基苯基)丙 1,3,5-三甲基_2,4,6-叁(3,5-二苐1'丁基冬羥基苯基)丙酸酯 六亞曱基雙(3,5-二第三丁基4〜丁基·4_羥基苄基)笨、N,H 基-4-羥基-苄基磷酸酯-二乙鲳 100130235 22 201219487 下之比例。藉由在該範圍配合抗氧化劑 劑之溢漏、由樹脂組成物而成之各種成形。不會產生抗氧化 之情形,可以防止樹脂之氧化劣化。 的機械特定降低 [滑劑] 几醇之高級 月曰肪S文Sa、南級脂肪酸、石躐、蜜趟 及/或羧酸酐基之烯烴系蠟、石夕酮 ’、嘬、含有羧基 有機聚矽氧泸楚 作為上述向級脂肪酸g旨,係以碳原 凡 元醇與碳原子數10〜3〇之飽和脂肪酸 早兀或夕 佳。作為該單元或多元醇與飽和脂肪酸 的局部酯或全酯為 之局部酯或全酯,係 可列舉硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油 甘油亂、硬脂酸三甘油 酯、硬脂酸單山梨酯、硬脂酸硬脂基酯、_ 一卞一燒二十二 烷酯、新戊四醇單硬脂酸酯、新戊四醇四硬 曰0夂S日、新戊四 醇四壬酸酯(peralgonate)、丙二醇單硬脂酸顆、硬月硬月匕 酸酯、棕櫚基棕櫚酸酯、丁基硬脂酸酯、曱基月桂酸 丙基棕櫊酸酯、聯苯基聯苯酸酯、山梨醇軒單硬脂酸gt 2 乙基己基硬脂酸酯等。其中,係以使用硬脂酸單甘油gt、硬 脂酸三甘油酯、新戊四醇四硬酯酸酯、二十二燒酸二+ …
"卞 烧I 酯為佳。高級脂肪酸係以碳原子數10〜30之飽和脂肪酸為 佳。作為該脂肪酸,係可列舉有肉豆蔻酸、月桂酸、棕櫚酸、 硬脂酸、二十二烷酸等。該等之滑劑係可以單獨使用一種, 100130235 23 201219487 亦可以混合兩種以上使用。上述滑劑之配合量係相對於本發 明之樹脂組成物100質量%,較佳為配合G _ f量%以上 且1質量%以下之比例,更佳為配合0._5質量%以上且 〇.5質量%以下之比例,再更佳為配合_1質量%以上且 0·2質量%以下之比例1由在該範圍配合滑劑,則不會產 生滑劑之H由樹脂組成物*成之各種成形品的機械特定 降低之情形’可以將表㈣性賦予賴脂組成物。 [紫外線吸收劑、光安定劑] 另外,以進一步提升本發明之樹脂組成物之耐候性為目 的而可以配合紫外線吸收劑、光安定劑。作為該紫外線吸 收劑、光女定劑,係例如可以列舉2-(2,-羥基-5,-第三辛基 苯基)苯并三唑、2-(3-第三丁基_5_,基_2_羥基苯基)_5•氯笨 并三唑、2-(5-甲基_2_羥基苯基)苯并三唑、2_[2_羥基_3,孓雙 (α,α_二曱基苄基)苯基]-2Η-苯并三唑、2,2,-亞甲基雙(4_異丙 苯基-6-苯并三唑苯基)、2,2,·對伸苯基雙(1,3-苯并哼畊酮) 等。紫外線吸收劑之融點特別以在120〜250t之範圍為佳。 當,用融點12Gt以上之紫外線吸收_,可減少並改善成 开"口表面ϋ氣體所導致之H具體來說,斜以使用, 絲_5,·甲基笨基)苯并三唾、2狗爆3,_第三丁基^甲 土苯土)5氣苯并二唾、2_[2,_經基。,·ρ,,,〇,,_四氣 甲基苯基]苯并三峻、2,:亞甲基雙㈣1,…,_ 甲土基Η-(2Η-苯并三嗤_2·基)]苯:2_(2經基久5二異 100130235 ⑧ 24 201219487 丙苯基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑,該等之 中,尤其以2-(2-羥基_3,5·二異丙苯基苯基)苯并三唑、2^ 亞甲基雙[4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)_6_(211_苯并三唑么義)广 為佳。該等紫外線吸收劑、光安定劑係可以單獨使用—本 亦可以併用兩種以上。上述紫外線吸㈣、杉定劑之酉,合 量,相對於本發明之樹脂組成物1〇〇質量% ,較佳為 '八 0.0001質量%以上且i質量%以下之比例,更佳為:: 0.0005質量%以上且〇.5質量%以下之比例,再更佳為配二 0.0 01質量%以上且〇 · 2質量%以下之比例。藉由在該範圍酉°己 合紫外線吸收劑、光安定劑,則不會產生紫外線吸收劑、= 安定劑之溢漏、由樹脂組成物而成之各種成形品的機:特二 降低之情形’可以提升樹脂組成物之耐候性。 、 [環氧系化合物] 此外’為了進-步提升本發明之樹脂組成物之耐水解性, 而可以配合環氧系化合物。作為環㈣、化合物之具 可 以列舉環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、笨基縮水甘油: „丙基縮水甘油基醚、第三丁基苯基縮水甘油基醚、3: 壞氧壞己基甲基_3,,4,_環氧環己基紐g旨、3,4·環氧’ 環己基甲基-3’,4,·環氧,6,_ f基環己基驗旨、2,3•環氧環^ 基曱基-3 ’4、環氧環己基㈣醋、4_(3,4_環氧^甲a環己美 丁基_3,,4,-環氧環己級酸酷、3,4_環氧環己基環土氧辰乙产土、) 衣氧%己基曱基_3,4_環氧環己基㈣g旨、3,4-環氧-卜甲基淨 100130235 25 201219487 己^基基環己紐_、㈣A二縮水甘油 四屬魏A縮水甘油基⑽、苯二甲酸之二縮水甘油基嗤、 HZ曱油基Ί爾戊二稀基_、 又德乙一辱、雙-環氧環己基己二酸醋、丁 物、四笨基環氧 基 长氣化 嫌、34 3 本二甲_、環氧化聚丁二 席一甲基-1,2-環氧環己烷、3 5 — 三丁一環已===環己 基-3,4-環氧擇^ w 丁 沉&-2,2-二曱 基_、Γ己Γ,Γ基f3,4'環氣環已 2異… 2_曱,‘環氧環己基羧酸醋、N-丁其 -2·異丙基从壤氣基環己基缓 丁基 氧環己基羧_旨、2•乙基己基_3,4 泰3木環 二曱基-2,3-環氣尹 ,&氧娘己基羧酸酯、4,6、 四氮苯二甲上 乙基_4,5_環氧·第二丁基_4,5-環氧四氫笨二曱酸酐、一 基錢:::Γ環己基, 言,係以雙紛Α ·%己基—魏§旨等。就相溶性等方面而 之配合量,相對^縮水甘油細為佳。上述環氧系化合物 配合〇._質〜 之樹脂級成物剛質量%,較佳為 議1質量。/。^叫上且5質量%以下之比例’更佳為配合 〇.,質量上/ 1質旦量%以下之比例,再更佳為配合 組成物而成之“、s %氧系化合物之溢漏、由樹月旨 100130235 成形品的機械特定降低之情形,可以提^ 26 201219487 樹脂組成物之耐水解性。 在不損及其難燃性、咐衝擊性、财熱性等特徵之範圍内 除了上述之外,亦可以針對本發明之樹脂組成物進—步配a 其他樹脂或可塑劑、顏料、染料、填充劑等添加劑。 <樹脂組成物之用途> 本發明之樹脂組成物係可以成形為膜、板或射出成形。 等。具體而言,可列舉將上述聚碳酸酯樹脂(A)、上述難燃 劑(B )及因應需要之上述芳香族聚碳酸酯樹脂(c)或其他樹 脂、添加劑等之原料予以直接混合,並投入押出機或射出成 形機以進行成形’或採用雙軸壓出機將上述原料予以熔融混 合,並壓出為條束形狀再作成丸粒後,將該丸粒投入至押出 機或射出成形機以進行成形之方法。任一方法均需要考慮上 述聚碳義樹雖)之因水解所造成之好量降低,為使均 勻此合而以選擇後者為佳。接著,針對後者之製造方法 說明。 订 在將上述聚碳酸g旨樹脂(A )、上述難燃劑⑼及因應需要之 上述方香族聚碳酸⑽脂(c)或其麟脂、添加料以充分 乾燥而去除水分之後,使㈣減錢進行熔職合,並^ 出為條束雜’作成H此時,考慮藉*各原料之組成比 或配合比例而減騎變鱗,則以適當選擇紐壓出溫度 為佳具體來说,成形溫度係以220°C以上且260¾以下為 佳以230 C以上且250。(:以下為更佳,以23〇。〇以上且2赋 100130235 27 201219487 以下為再更佳。 上述方法所製作之丸粗係於使充分乾燥而去除水分之 後,可個下述方純行H切出成形品之成形。 作為膜及板之成形方法’係除了㈣延伸、㈣延伸法、 管狀法、吹氣塑形法之外’亦可以採用—般的了減鎮法、 壓製法等作為膜或板之成形方法。
另外,一般的所謂「臈」係指相較於長度及寬度之下,厚 度極小,最大厚度限定為任意之薄平製品,通常以滚筒形式 供應者(JIS Κ6900(1994年));一般的所謂「板」係指在jIS 疋義上為薄,且其厚度小於長度與寬度之扁平製品。然而, 板與膜的分界並未定案,於本發明中在文字上並無區別兩者 之必要,故在本發明中稱為「膜」時亦包含「板」,而稱為 「板」時亦包含「膜」。 又’射出成形體之成形方法並沒有特別限定,可採用例如 熱塑性樹脂用之一般的射出成形法、氣體辅助成形法及射出 壓縮成形法等射出成形法。於配合其他目的下,亦可以採用 上述方法以外之模内成形法、氣體壓製成形法、二色成形 法、二明治成形法等。 本發明之樹脂組成物在難燃性方面優異,於根據
Underwriters Laboratories公司之安全標準UL94垂直燃燒試 驗之步驟順序所實施之燃燒試驗的判定基準中,可以達成 V-0等級。 100130235 201219487 具體而言,將本發明之樹脂組成物予以成形所獲得之厚度 3.0mm的成形體在UL94垂直燃燒試驗的判定為v_〇。又^ ,佳的是厚度2.Gmm的成形體在UL94垂直峨試驗的判 疋為V-0,特佳的是厚度lOmm的成形體在UL94垂直燃燒 試驗的判定為V_〇。 為了達成該基準,係可舉出將上述難燃劑(B)於上述聚碳 酸酯樹脂(A)與上述難燃劑(B )之混合物中所佔有之比例等 設定於本說明書中所記載之範圍内的方法,但是並不限定於 該方法。 本發明之樹脂組成物係耐衝擊性優異,根據JIS K7110(19"年)製作2號A試驗片(附有切口,長度64.0mmx 寬度12.7mmx厚度4.0mm),並採用東洋精機製作所製造之 JISL-D於23°C下所測量之艾氏衝擊強度為5.0kJ/m2以上。 艾氏衝擊強度係以5.5kJ/m2以上為佳,以6.0kJ/m2以上為特 佳。 為了將艾氏衝擊強度設為5.OkJ/m2以上,係可舉出將上述 構造單位⑻及/或上述構造單位⑻在上述聚碳酸酯樹脂(A) 中所佔有之比例、上述聚碳酸酯樹脂(A)之玻璃轉移溫度或 上述難燃劑(B)於上述聚碳酸酯樹脂(A)與上述難燃劑(B )之 混合物中所佔有之比例等設定於本說明書中所記載之範圍 内的方法,但是並不限定於該方法。 本發明之樹脂組成物係耐熱性優異,可將根據 100130235 29 201219487 Κ7191(2007年)之於邊緣方向、施加於試驗片之負重 0.45MPa之條件下所測量之負重撓曲溫度設為較佳的是 65°C以上’更佳岐赃以上,特佳的是75〇c以上。 為了將負重徺曲溫度設為65t以上,係可舉出將上述構 造單位(b)在上述聚碳酸酯樹脂中所佔有之比例、上述難 燃劑⑻於上述聚碳酸酉旨樹脂(A)與上述難燃劑⑻之混合物 中所佔有之比例等設定於本說明書中所記載之範圍内的方 法’但是並不限定於該方法。 由本發月之柯月旨組成物所得到之膜、板或射出成形品係因 為難燃性’衝軸、耐祕優異,㈣本發日狀樹脂組成 物之用途並沒有特別限制,例如可以使用在建材 、内部裝修 零件、樹脂被覆金屬板用膜、成形(真空-壓空成形 、熱壓製 成形等)用膜、著色板、伸縮管或汽車内部裝修材、家電製 品框體、各種零件、0A機器零件等之射出成形品等。 (實施例) 以下’係表示實施例’但本發明係非藉以而被限制者。 另外針對本&明書中所表不之原料及試驗片進行如下所 述之各種測量值及評估。此處,將心壓出機流動之方向稱 為縱方向,將其正交方向稱為橫方向。 (1)還原黏度 於中央理化公司製造之DT_5〇4型自動黏度計中,使用烏 氏型黏度計,使用二氣曱烧作為溶媒,在溫度2 〇. 〇 ^ ± 〇. i ^ 100130235 30 201219487 下測量聚碳酸酯樹脂試料之還原黏度。以濃度為0.60g/dl 之方式精密地調整後進行測量。 由溶媒通過時間為t〇、溶液通過時間為t,藉由下式 ^rel=t/t〇 求得相對黏度);rel,由相對黏度^rel,藉由下式 ” Sp=(”-”0)/r/〇=r/re 广 1 求得比黏度7;sp。 將比黏度Thp除以濃度c(g/dl),藉由下式
^red=^sp/C 可求得還原黏度(換算黏度)r^d。該數值越高則分子量越 大。 (2) 難燃性(UL94垂直燃燒試驗) 使用長度 135.0mmx寬度 13.0mmx厚度(1.0mm、2.0mm、 3.0mm)之試驗片,根據 Underwriters Laboratories 公司之安 全標準UL94垂直燃燒試驗之步驟順序,實施n=5之燃燒試 驗。依據UL94垂直燃燒試驗(UL94V)之判定基準’將達至J V-〇規格者視為合格。 (3) 耐衝擊性(艾氏衝擊強度) 根據JISK7110(1999年)製作2號A試驗片(附有切口,長 度64.〇mmx寬度12 7nlmx厚度4 〇mm),採用東洋精機製作 所製造之JISL-D於23 °C下進行艾氏衝擊強度之測簟。將父 氏衝擊強度為5.OkJ/m2以上者視為合格。 100130235 31 201219487 (4)耐熱性(負重撓曲溫度) 根據JIS K7191(2007年)作成長度120.0mmx寬度 11 .Ommx厚度3.0mm之試驗片’使用東洋精器公司製造 S-3M進行負重撓曲溫度之測量。測量係以於邊緣方向、施 加於試驗片之負重〇45MPa之條件下進行。將負重捷曲厂 度為65°c以上視為合格。 另外,關於各實施例及比較例’係使用以下材料。 [聚碳酸酯樹脂(A)] <(AH> 以來自異山梨糖醇之構造單位/來自1,4-環己烷二曱醇之 構造單位=3〇/7〇(莫耳%)之比率藉由炫融聚合法進行共聚人 而成之聚碳酸酯樹脂(玻璃轉移溫度=8(TC、還原黏度 =〇.56dl/g) <(A)-2> 以來自異山梨糖醇之構造單位/來自1,4-環己燒二甲醇之 構造單位=50/50(莫耳%)之比率藉由熔融聚合法進行共聚人 而成之聚碳酸酯樹脂(玻璃轉移溫度=iorc、還原黏度 =〇.57dl/g) ^ < (A)-3 > 以來自異山梨糖醇之構造單位/來自1,4-環己燒二曱醇之 構造單位=7〇/3〇(莫耳%)之比率藉由熔融聚合法進行共聚入 而成之聚碳酸酯樹脂(玻璃轉移溫度=120〇C、還原勘度 32 100130235
201219487 =0.56dl/g) [難燃劑(B)] <(B)-1> 鈴裕化學公司製FIRECUT P-770(聚磷酸敍與三α并系化合 物之混合物’碟含有量=24質量0/〇,氮含有量=17質量°/〇) <(Β)-2>
Clariant公司製Ex〇lit〇P930(二乙基膦酸鋁,填含有量=23 質量%,氮含有量=〇質量%) [芳香族聚碳酸酯樹脂(C)] <(C)-1> 三菱工程塑膠公司製,商品名rlupil〇n S3000」(玻璃轉 移溫度=150°C ’還原黏度〇 49dl/g) (實施例1-1) 將(A)-l及(B)-l以混合質量比: 之比例進行乾式掺 雜後,使用二菱重工製4〇mm0小型同方向雙軸壓出機,在 230 C下進彳了混合’製作丸粒。使用東芝機械製射出成形機 IS50E(螺叙控25mm)將所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇ι、模 具溫度大約抑之條件下射出成形為作為襲性評估用之 長度!35_寬度13mmx厚度1()mm之試驗片、作為艾氏 衝擊強度評估用之長度64·〇_寬度12 7mmx厚度*腿之 試驗片、負重撓曲溫度評估用之長度m度llmmx 厚度細之試糾,採用所獲得之試驗片進行難燃性、艾 100130235 33 201219487 氏衝擊強度及負重撓曲溫度之評估。結果示於表1。 (實施例1-2) 使用東芝機械製射出成形機IS5〇E(螺旋徑25mm)將於實 施例μ所獲得之丸粒於缸筒溫度23(rc、模具溫度大約 70°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度13mmx厚度2.0mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-0。 (實施例1-3) 使用東芝機械製射出成形機IS5〇E(螺旋徑25mm)將於實 施例1-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇〇c、模具溫度大約 70°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度13mmx厚度3.0mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-0。 (實施例2-1) 除了將(A)-l及(B)-l之混合質量比設為5〇 : 50之外,以 與實施例1-1相同之方法製作丸粒。其次,以與實施例 相同之方法進行試驗片之製作及評估。結果示於表1。 (實施例2-2) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於實 施例2-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇。〇、模具溫度大約 70°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度13mmx厚度2.0mm之試驗片,所得到之成形 100130235 34 ⑧ 201219487 品之難燃性係推定為v-o。 (實施例2-3) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於實 施例2-1所獲得之丸粒於缸筒溫度230°C、模具溫度大約 70 C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度i3mmx厚度3 〇mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為v_〇。 (實施例3-1) 除了將(A)-2及(B)-l以混合質量比60 : 4〇之比例進行乾 式摻雜後,以與實施例id相同之方法製作丸粒。其次,除 了將射出成形時之模具溫度設為大約9〇l以外,以與實施 例1-1相同之方法進行試驗片之製作及評估。結果示於表1<3 (實施例3-2) 使用東芝機械製射出成形機IS5〇E(螺旋徑25rmn)將於實 施例3-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇。〇、模具溫度大約 90°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度I3mmx厚度2.0mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-0。 (實施例3-3) 使用東芝機械製射出成形機IS5〇E(螺旋徑25mm)將於實 施例3-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇〇c、模具溫度大約 90°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 100130235 35 201219487 135mmx寬度13mmx厚度3.0mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-0。 (實施例4-1) 除了將(A)-l、(B)-l及(C)-l以混合質量比40 : 40 : 20之 比例進行乾式摻雜後,以與實施例丨_丨相同之方法製作丸 粒。其次,除了將射出成形時之模具溫度設為大約80°c以 外’以與實施例1-1相同之方法進行試驗片之製作及評估。 結果不於表1。 (實施例4-2) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於實 施例4-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇°c、模具溫度大約 80°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度I3mmx厚度2.0mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-0。 (實施例4-3) 使用東芝機械製射出成形機IS5〇E(螺旋徑25mm)將於實 施例4-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇。(:、模具溫度大約 80°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度I3mmx厚度3.〇mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V_〇。 (比較例M) 除了將(A)-l及(B)-l之混合質量比設為30 : 70之外,以 100130235 36 ⑧ 201219487 與實施例1-1相同之方法製作丸粒。其次,以與實施例U 相同之方法進行試驗片之製作及評估。結果示於表1。 (比較例1-2) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於比 較例Μ所獲得之丸粒於缸筒溫度230°c、模具溫度大約 70°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度i3mmx厚度2.0mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-0。 (比較例1-3) 使用東芝機械製射出成形機IS5〇E(螺旋徑25mm)將於比 較例Μ所獲得之丸粒於缸筒溫度23(rc、模具溫度大約 70°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度l3mmx厚度3.〇mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-0。 (比較例2-1) 除了將(A)-2及(B)-l之混合質量比設為7〇 : 3〇之外,以 與實施例3-1相同之方法進行試驗片之製作及評估。結果示 於表1。 (比較例2-2) 使用東芝機械製射出成形機IS5〇E(螺旋徑25mm)將於比 較例2-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23(rc、模具溫度大約 90 C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 100130235 37 201219487 135mmx寬度13mmx厚度2.0mm之試驗片。上述成形品之 難燃性係規格外,亦即,試驗片已燃燒掉。 (比較例2-3) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於比 較例2-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23(rc、模具溫度大約 90 C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度i3mmx厚度3 〇mm之試驗片。上述成形品之 難燃性係規格外,亦即,試驗片已燃燒掉。 (比較例3_1) 將(A)-3及(B)-l以混合質量比6〇 : 4〇之比例進行乾式摻 雜後,以與實施例1-1相同之方法製作丸粒。其次,除了將 射出成形時之模具溫度設為大約110〇C以外’以與實施例 1-1相同之方法進行試驗片之製作及評估。結果示於表1。 (比較例3-2) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於比 較例3-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇〇c、模具溫度大約 ll〇°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmX寬度13_χ厚度2.0mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為。 (比較例3-3) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於比 較例 所獲得之丸粒於缸筒溫度230°c、模具溫度大約 100130235 38 ⑧ 201219487 110°c之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度I3mmx厚度3.0mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-0。 (比較例4-1) 除了取代(B)-l而使用(B)-2作為難燃劑,並將(A)-l及 (B)-2以混合質量比60 : 40之比例進行乾式掺雜以外,以與 實施例1-1相同之方法進行試驗片之製作及評估。結果示於 表1。 (比較例4-2) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於比 較例4-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇〇c、模具溫度大約 70°C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度13mmx厚度2 〇mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V_2。 (比較例4-3) 使用東芝機械製射出成形機IS50E(螺旋徑25mm)將於比 杈例4-1所獲得之丸粒於缸筒溫度23〇〇c、模具溫度大約 70 C之條件下射出成形為作為難燃性評估用之長度 135mmx寬度13mmx厚度3 〇mm之試驗片,所得到之成形 品之難燃性係推定為V-2。 100130235 39 201219487 [表l] 各材料與混合質量比 實施例 1-1 實施例 2-1 實施例 3-1 實施例 4-1 比較例 1-1 比較例 2-1 比較例 3-1 比較例 4-1 (A)-l ISB/CHDM=30/70 60 50 40 30 60 (A)-2 ISB/CHDM=50/50 60 70 (A)-3 ISB/CHDM=70/30 60 (B)-l FIRECUT 40 50 40 40 70 30 40 (B)-2 Exolit OP930 40 (c)_l lupilon 20 耐衝擊性 (艾氏衝擊強度:kJ/m2) 6.2 5.8 5.4 7.2 3.2 6.2 4.5 5.4 難燃性 (UL94V ; 1.0mm 厚度) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-2 V-0 V-2 耐熱性 (負重撓曲溫度:°C) 65 66 87 73 68 85 98 65 透過表1等可知’在實施例所製作之本發明之樹脂組成物 係難燃性、耐衝擊性、難熱性均優異。另一方面,比較例之 樹脂組成物係難燃性在規格外或為v_2而不充分(比較例 2- 1〜2-3、4-1〜4-3)、耐衝擊性不充分(比較例卜丨〜以、 3- 1〜3·3),為其性能較本發明之樹脂組成物為差者。 雖5平、細且食听、付疋 "…,V个赞明,惟,在不偏ί 本發明之精神與範圍之前提下,可絲以夂# ^ j Μ以各種變化或修改係; 屬領域中具有通常知識者清楚了解的。本申請案係根; 誦年丨。月29日申請之日本專利申請(特願爵譲 者,其内容係參照並寫入於此。 100130235 40
Claims (1)
- 201219487 七、申請專利範圍: 1.一種樹脂組成物,其係含有聚碳酸酯樹脂(A)與難燃劑 (B),該聚碳酸酯樹脂(A)包含來自在構造的一部分中具有由 下述式(1)所示部位之二經基化合物的構造單位(a),而該難 燃劑(B)包含磷與氮;根據jis K7110,由該樹脂組成物所製 作之試驗片的艾氏衝擊強度(Iz〇d Impact Strength)為 5.OkJ/m2以上’將該樹脂組成物予以成形所獲得之厚度為 3.〇111111之成形體在1^94垂直燃燒試驗中的判定為\^0; [化1] (其中,上述式(1)所示部位係排除之一部分的 形)。 2.如申料利第丨項之樹脂組成物,其巾,將上述樹 月曰、.且成物hX成形所獲得之厚度為2力腿之成形體在UL% 垂直燃燒試驗中的判定為v 〇 3.士申°月專利乾圍第1或2項之樹脂組成物,其中,將上 述樹脂組成料以成形所獲得之厚度為1()麵之成形體在 UL94垂直燃燒試驗中的㈣為w。 4.如申請專利範圍第1 中,上述一經基化合物係 [化2] 至3項中任一項之樹脂組成物,其 以下述式(2)所示之二羥基化合物: 100130235 41 2012194875. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之樹脂組成物,其 中,上述聚碳酸酯樹脂(A)之玻璃轉移溫度在75°C以上且 140°C以下。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之樹脂組成物,其 中,在上述聚碳酸酯樹脂(A)中含有60莫耳%以下之上述構 造單位(a)。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之樹脂組成物,其 中,上述難燃劑(B)於上述聚碳酸酯樹脂(A)與上述難燃劑(B) 之混合物中所佔的比例為35質量%以上且60質量%以下。 8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之樹脂組成物,其 中,上述難燃劑(B)中之磷含有量為20質量%以上且35質 量%以下,且氮含有量為10質量%以上且25質量%以下。 9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之樹脂組成物,其 中,上述聚碳酸酯樹脂(A)中進一步含有來自環己烷二曱醇 之構造單位(b)。 10. 如申請專利範圍第9項之樹脂組成物,其中,上述聚 碳酸酯樹脂(A)中含有40莫耳%以上且80莫耳%以下之上述 構造單位(b)。 100130235 42 201219487 11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項之樹脂組成物, 其中,進一步含有芳香族聚碳酸酯樹脂(C),玻璃轉移溫度 為單一,且該玻璃轉移溫度在上述聚碳酸酯樹脂(A)之玻璃 轉移溫度以上、上述芳香族聚碳酸酯樹脂(C)之玻璃轉移溫 度以下之範圍。 12. 如申請專利範圍第11項之樹脂組成物,其中,上述芳 香族聚碳酸酯樹脂(C)在上述聚碳酸酯樹脂(A)與上述難燃 劑(B)與上述芳香族聚碳酸酯樹脂(C)之混合物中所佔之比 例為5質量%以上且50質量%以下。 13. —種膜,其係將申請專利範圍第1至12項中任一項之 樹脂組成物予以成形而得。 14. 一種板,其係將申請專利範圍第1至12項中任一項之 樹脂組成物予以成形而得。 15. —種射出成形品,其係將申請專利範圍第1至12項中 任一項之樹脂組成物予以成形而得。 100130235 43 201219487 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: [化1](1) 100130235 3
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