CN103179866A - 用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆的方法及其用途 - Google Patents

用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆的方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN103179866A
CN103179866A CN2011800484451A CN201180048445A CN103179866A CN 103179866 A CN103179866 A CN 103179866A CN 2011800484451 A CN2011800484451 A CN 2011800484451A CN 201180048445 A CN201180048445 A CN 201180048445A CN 103179866 A CN103179866 A CN 103179866A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glucose
content
syrup
sucrose
fructose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800484451A
Other languages
English (en)
Inventor
P·迪弗洛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roquette Freres SA
Original Assignee
Roquette Freres SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roquette Freres SA filed Critical Roquette Freres SA
Publication of CN103179866A publication Critical patent/CN103179866A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/30—Artificial sweetening agents
    • A23L27/33—Artificial sweetening agents containing sugars or derivatives
    • A23L27/34—Sugar alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/30—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing carbohydrate syrups; containing sugars; containing sugar alcohols, e.g. xylitol; containing starch hydrolysates, e.g. dextrin
    • A23L29/37—Sugar alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by isomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

本发明涉及用于制造山梨醇糖浆的一种方法，该山梨醇糖浆具有不高于0.2%的总还原糖含量以及小于1%的甘露醇含量，具有70wt%的干物质。所述制造方法其特征在于它包括以下步骤：(a)水解转化糖溶液中的蔗糖溶液，(b)通过模拟移动床色谱法将转化糖溶液分离成，一方面，具有至少99.3%、优选99.4%、更优选至少99.5%、并且甚至更优选99.7%的葡萄糖含量的葡萄糖浆，以及另一方面，具有至少90%、优选92%的果糖含量的果糖浆，以及(c)氢化所述葡萄糖浆为山梨醇糖浆，该山梨醇糖浆具有不高于0.2%的还原糖含量以及小于1%的甘露醇含量，具有70wt%的干物质。

Description

用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆的方法及其用途
技术领域
本发明的主题是一种用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆及其衍生物的方法。更确切地说，它的主题是一种用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆的方法，所述方法无任何结晶步骤。
背景技术
山梨醇的工业重要性是众所周知的，特别是在如医药、美容护理、食品、以及化学领域。由于它出色的结晶能力、以及它的保湿以及冷冻保护特性，它具体地以糖浆的形式使用。以粉末的形式，山梨醇由于其非常好的可压缩性及其冷却作用，被广泛用于片剂或口香糖。
高纯度的山梨醇通常通过氢化纯葡萄糖获得。葡萄糖或右旋葡萄糖，传统上由结晶一种葡萄糖浆获得，该葡萄糖浆组成淀粉水解的产物，该淀粉是一种葡萄糖聚合物并且代表许多植物储备能量的多糖。
另一种在植物界非常广泛的多糖是蔗糖。它特别在甜菜以及甘蔗中以高浓度存在。
蔗糖由一个葡萄糖分子和一个果糖分子通过一个β1→2键键合在一起构成。例如，这个键在酸或者酶，例如酵母转化酶的作用下容易被水解。因此，很容易从蔗糖获得通常特指为“转化糖”名字的溶液，该溶液包含基本上等摩尔量的葡萄糖和果糖。
因此，尽管蔗糖是一种丰富并且便宜的原料，容易理解，它没有一般用作允许大量生产高纯度葡萄糖浆的原料的原因，因为这种生产不可避免地与基本上具有一个相等量的果糖的同时生产联系起来。
然而，已知的是工业分离转化糖溶液中包含的葡萄糖和果糖，尤其是在一种离子交换树脂上通过色谱法。这种方法使之有可能，一方面获得一种富含果糖的馏分，另一方面获得一种富含葡萄糖的馏分。
该色谱分离步骤通常以一种本领域的普通技术人员熟知的方式，在包括装有碱或者碱土金属离子的强酸的、阳离子的树脂类型的或者包括装有铵、钠、钾、钙、锶、或者钡离子的沸石类型的吸附物上，由分批或者连续（模拟移动床）进行。这类色谱分离法的实例在专利US 3 044 904、US 3416 961、US 3 692 582、FR 2 391 754、FR 2 099 336、US 2 985 589、US 4226 977、US 4 293 346、US 4 157 267、US 4 182 633、US 4 412 866、以及US 4 422 881中被描述。
然而，在这类方法中，在该色谱法步骤结束时回收的该葡萄糖馏分具有相对低的纯度，并且然后必要地是，进行一个用于纯化所述葡萄糖馏分的步骤以便获得一种高纯度葡萄糖溶液。因此，高纯度的山梨醇的制造，在葡萄糖氢化成山梨醇的步骤之前，需要至少两个步骤：一个分离葡萄糖和果糖的步骤以及一个纯化该葡萄糖馏分的步骤。
通过举例，本申请人特别开发了一种用于生产高纯度山梨醇的方法，该方法涉及一个在阳离子交换树脂上的色谱法步骤，随后进行一个通过结晶纯化该葡萄糖馏分的步骤。所述方法在文件EP 0 237 442中被描述。根据一个优选的实施例，该色谱分离步骤使用专利US 4 422 881和对应的专利FR 2 454 830中描述的方法和装置进行，其申请人的公司是所有人。
本申请人的信用是从蔗糖成功制造了一种高纯度的山梨醇糖浆，用于制造高纯度山梨醇的方法涉及一个色谱法步骤，没有随后进行一个额外的纯化步骤，例如结晶步骤。因此，借助根据本发明所述的方法，以仅涉及三个主要步骤的一种简化的由方式，从蔗糖制造高纯度的山梨醇是有可能的：(a)一个将蔗糖水解为葡萄糖和果糖的步骤，(b)一个分离该葡萄糖和果糖馏分的步骤，以及(c)一个氢化该葡萄糖馏分的步骤。
发明概述
因此，本发明由一种用于制造一种山梨醇糖浆的方法构成，该山梨醇糖浆具有小于或等于0.2%的总还原糖含量以及小于1%的甘露醇含量，具有70wt%的来自蔗糖的干物质（DM），其特征在于它包括由以下组成的步骤：
a.将蔗糖溶液水解成转化糖溶液，
b.通过模拟移动床色谱法将该转化糖溶液分离成
具有至少为99.3%、优选99.4%、更优选99.5%、并且甚至更优选99.7%的葡萄糖含量的一种右旋糖浆，
具有至少为90%、优选92%的果糖含量的一种果糖浆，
c.将所述葡萄糖浆氢化为一种山梨醇糖浆，优选在步骤(b)后直接氢化，该山梨醇糖浆具有小于或等于0.2%的总还原糖含量以及小于1%的甘露醇含量，具有70wt%的DM。
详细说明
本发明的主题是一种用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆的方法，所述方法包括三个主要步骤：水解(a)，色谱法分离(b)，以及氢化(c)，无任何结晶步骤。根据本发明所述的一个优选模式，通过以改进的SMB模式进行模拟移动床色谱法的分离步骤(b)，此外，所述步骤(b)优选具有大于85%的葡萄糖回收产率、优选大于87%、并且甚至更优选大于88%。
根据本发明所述的方法可以在一种装备的帮助下进行，该装备实质上包括：
一个腔室A，其中进行蔗糖的转化，
一个用于色谱分离的腔室B，以及
一个腔室C，其中该糖浆富含葡萄糖，并且在色谱法步骤后被收集的该糖浆被氢化成一种山梨醇糖浆。
根据本发明，按惯例与这些腔室连接，并且被本领域的普通技术人员熟知的不同过滤、脱色和/或去矿物质系统可以完成该设备。
关于这些不同腔室的组装以及操作，更多精确的信息将在下面作为一个指导给出。
该腔室A接受溶解在包含一种通常大致在30%和70%之间的干物质含量的水溶液中的蔗糖。然后该蔗糖经受一个转化步骤，也就是说水解成一种转化糖浆。在本申请中，该表述“转化糖”被理解为是指通过蔗糖水解获得的葡萄糖和果糖的基本上等摩尔量的混合物。该水解可能通过任意本领域的普通技术人员熟知的酶或化学方法进行。根据一个优选的实施例，该转化可以通过酵母转化酶的水解作用进行，这些酶例如法国巴黎NOVONORDISK公司销售的
Figure BDA00003015001500031
以便获得约-19Deg的比旋光度。
在该腔室A内进行的转化可以是连续的或者分批的类型，但是有利地，该转化由以固定的形式包含该酶的或者可替代的以氢形式的一个强阳离子树脂的一个连续反应器构成。
通过模拟移动床色谱法分离转化糖溶液的步骤(b)在该腔室B内进行。该腔室B被设计以及开发以便获得，一方面，一个“葡萄糖”馏分，该馏分是优选至少包含99.3%、优选99.4%、更优选99.5%、并且又更优选99.7%的葡萄糖的一种富含葡萄糖的糖浆，另一方面，一个“果糖”馏分，该馏分由一个包含尽可能低的葡萄糖含量的一种富含果糖的糖浆组成。
该色谱分离步骤在一种SMB（模拟移动床）组件中进行，该SMB组件具有一个或多个填充有离子交换树脂的模拟移动床，例如参考意大利比纳斯科（Binasco），三菱化学公司，Resindion S.R.L.DIAION UBK535K已知的。这个组件在ISMB模式（改进的SMB模式）下工作，该模式特别是文件EP1352967和EP663224的主题。这项技术最好与本领域的普通技术人员熟知的一个常规SMB组件对比，因为它使之有可能在分馏期间避免必需循环使用渗透物的同时获得高浓度。此外，它使之有可能与该常规SMB技术相比，在更高的进料量、更小的树脂体积下工作，以及更低的水和能量消耗。该ISMB色谱法开发模式使之有可能在每个柱内这些不同馏分的分布和浓度保持一个恒定的曲线，并且因此促进它们的分离。
优选使用具有有限数量的柱的色谱法，例如4个。因此，根据本发明的一个优选模式，使用串联安装并且形成一个SMB4组件的四个柱。
该色谱法载体优选一种钙形式的阳离子凝胶树脂。这一树脂优选在碱以及碱土金属阳离子之间使用。将优选具有高程度均匀性（超过85%的这些树脂珠在200和400μm之间）的低程度交联以及小颗粒尺寸（平均直径220μm），以便改进该分离。根据一个优选的实施例，使用一种强酸阳离子交换树脂，例如树脂FINEX CS104GC。
根据本发明所述的该ISMB方法使之有可能获得一个“葡萄糖”馏分，该馏分具有最低葡萄糖纯度为96%，其中葡萄糖回收产率大于85%、优选大于87%、并且甚至更优选大于88%。根据本发明，该表述“葡萄糖回收产率”被理解为指以下份额：
P葡萄糖=（在葡萄糖馏分中的葡萄糖的DM）/（色谱法入口处的葡萄糖的DM）
向该腔室C进料源自该腔室B中的富含葡萄糖的馏分。所述源自该色谱法步骤的葡萄糖馏分，在腔室C中以一种常规方式被氢化。根据一个优选模式，该葡萄糖馏分在氢气压力为60bar下DM为45%时被氢化。在氢化期间，pH缓慢降低到一个约4.5的低值。根据本发明所述的一个优选模式，pH保持为低（约4.5）大于15分钟，优选大于20分钟，以便水解该残余痕量的蔗糖。然后该pH增加到8，优选通过添加氢氧化钠，优选以一种水溶性氢氧化钠溶液的形式，以便终止该氢化直到还原糖含量在干燥基重上小于或等于0.2%，优选小于或等于0.1%。
根据本发明所述的一个优选模式，然后该糖浆被蒸发至一种干物质（DM）含量大于50%。
在根据本发明所述的方法结束时，获得一种极纯的山梨醇糖浆，该山梨醇糖浆可以完全脱水以便形成山梨醇粉末。根据本发明所述的一个优选模式获得一种糖浆，根据伯特兰重量法（Bertrand gravimetric method），该糖浆的最终分析展示了总还原糖水平小于或等于0.2%、优选小于或等于0.1%、以及甘露醇水平小于1%，具有70wt%的DM。对一种干燥基重的HPLC分析给出山梨醇含量大于97%，优选大于98%。
根据本发明所述的一个具体的实施例，源自该色谱法步骤的该富含葡萄糖的糖浆，以本领域的普通技术人员熟知的一种方式被纯化，例如通过脱色和/或去矿物质。
在根据本发明所述的方法结束时获得的该山梨醇，在化学、药物、美容护理以及特别是食品工业找到了应用。因此，本发明的主题也是获得的或者能够使用根据本发明所述的方法获得的一种山梨糖浆在食品、药物、或者美容护理产品制造中的用途。
山梨醇也被用于造纸或者铸造中，并且代表合成维生素C的原料。
此外，根据本发明获得的该山梨醇可以被用于制造例如，在塑料或者洗涤剂工业中找到应用的酐类、醚类、或者酯类。
最后，在步骤(b)中回收的、由一种富含果糖的糖浆组成、包含尽可能低的葡萄糖含量的该果糖馏分，可以有利地用于人类消费，特别是作为制备甘露醇的原料，或者可以通过与一种葡萄糖异构酶一起再循环以便制备一种转化糖。
本发明在以下实例的帮助下将更清楚地被理解，其并不旨在限制并且仅代表根据本发明所述的某些实施例。
实例1：根据本发明所述，从蔗糖生产高纯度的山梨醇
蔗糖的转化按以下方式在一个100m3的箱体（腔室A）中进行：
该蔗糖在DM为50%时被溶解在水中，并且该溶液被加热到60°C。该pH被调节至4.75。然后以每吨蔗糖20g的量添加
Figure BDA00003015001500061
名下NOVO公司销售的蔗糖酶的一种酶溶液。转化20小时后，获得的该转化糖浆具有以下组成（由高效液相色谱法分析）：葡萄糖51.2%、果糖48.7%、以及其他单糖0.1%。
然后该转化糖浆去矿物质，并且然后在输送到EURODIA公司销售的顺序分离连续色谱法腔室ISMB之前浓缩到干物质含量为55%。然后，具有容积为28m3的所述色谱法腔室装备有平均直径为220μm的树脂FINEXCS104GC。
该色谱法被进料，一方面，流速为1.9m3/h的该转化糖浆，即1.27Tsec/h，另一方面，流速为2.88m3/h的去矿物质水。在这些情况下，该色谱法被进料55%DM的量。
进行该色谱法以便提取量为99.4%的该葡萄糖。然后，该葡萄糖馏分以2.86m3/h的流速提取，即0.58T sec/h，并且具有以下组成：葡萄糖99.4%、果糖0.5%、以及其他0.1%。
在这些情况下，该富含果糖的馏分具有9.9%的葡萄糖滴定浓度。因此，该葡萄糖馏分以1.92m3/h的流速提取，即0.69T sec/h，并且具有以下组成：葡萄糖9.9%以及果糖90.1%。
源自该色谱法步骤的富含葡萄糖的糖浆（或葡萄糖馏分）以一种常规方式通过脱色和/或去矿物质纯化。它具有99.4%的葡萄糖滴定浓度（在DM基础上）并且不包含高分子量多糖类。
该葡萄糖馏分在DM为45%、140°C、以及60bar的氢压力下氢化。在氢化期间，该pH缓慢降低到4.5。该pH保持在4.5的值20分钟，以便水解残余痕量蔗糖。然后通过添加氢氧化钠使该pH增加到8，以便终止该氢化直到在一个干燥基重上获得小于0.1%的还原糖含量。
然后，该氢化的糖浆通过去矿物质以及在活性碳上处理纯化，并且被蒸发到DM为70%。因此获得具有总还原糖水平等于0.1%、DM为70%的一种氢化的葡萄糖浆或者山梨醇糖浆。所述山梨醇糖浆具有为98.9%的山梨醇含量、为0.7%的甘露醇含量、为0.3%的艾杜糖醇含量（对干燥基重的分析）。分析100%里的该余量为裂解产物和其他组分。
实例2：从一水合葡萄糖生产高纯度的山梨醇
由本申请人公司销售的一种一水合葡萄糖再熔化获得的具有53.1Deg比旋光度的一种葡萄糖溶液在一个18m3的氢化器内达到45%的DM。该温度达到140°C并且氢气压力为60bar。
该pH缓慢降低到4.5的值。在这时，该pH通过添加氢氧化钠增加到8。当该还原糖含量在一个干燥基重上小于0.1%时，停止该反应。然后，由此获得的该山梨醇糖浆通过去矿物质以及在活性碳上处理被纯化。然后所述山梨醇糖浆被蒸发到DM为70%。因此获得具有总还原糖水平等于0.18%、DM为70%的一种山梨醇糖浆。所述山梨醇糖浆具有为98.6%的山梨醇（sorbital）含量、为0.4%的甘露醇含量、为0.3%的艾杜糖醇含量、为0.2%的氢化的DP2含量（对干燥基质的分析）。分析100%里的该余量为裂解产物和其他组分。
根据本发明所述的方法，如在实例1中描述，使之有可能，从蔗糖中获得与上述用于生产高纯度的山梨醇的该参考方法具有同等纯度的一种山梨醇糖浆。
实例3：使用一种常规SMB色谱法从蔗糖生产山梨醇
蔗糖的转化如实例1中描述的进行。该转化步骤后，获得的该转化糖浆具有以下组成（由高效液相色谱法分析）：葡萄糖51.2%、果糖48.7%、以及其他单糖0.1%。
然后该转化糖浆去矿物质，并且然后根据专利FR 2 550 462所教授内容，在被输送到常规SMB色谱法腔室操作之前被浓缩到干物质含量为55%。所述色谱法腔室具有80m3的容积，并且装备有10个托盘以及具有平均直径为220μm的FINEX CS104GC树脂。
该SMB色谱法被进料，一方面，流速为5.8m3/h的该转化糖浆，即3.9T sec/h，另一方面，流速为12m3/h的去矿物质水。在这些情况下，该色谱法被进料55%DM的量。
进行该色谱法被以便提取尽可能高的量的葡萄糖，即量为97.8%。因此该葡萄糖馏分在10.95m3/h的流速下被提取，即1.7T sec/h，并且具有14.5%的干物质以及以下组成：葡萄糖97.8%、果糖2.1%以及其他0.1%。
在这些情况下，该富含果糖的馏分具有14.1%葡萄糖的滴定浓度。因此，该果糖馏分在6.85m3/h的流速下提取，即2.2T sec/h，并且具有29.5%的干物质以及以下组成：葡萄糖14.1%以及果糖85.9%。
源自该色谱法步骤的该富含葡萄糖的糖浆（或者葡萄糖馏分）通过脱色和/或去矿物质以一种常规方式被纯化；它具有97.8%葡萄糖的滴定浓度（在DM基础上）并且不包含高分子量多糖。
该富含葡萄糖的糖浆以与实例1中相同的方式被氢化。根据实例1，然后该氢化的糖浆被纯化并且被蒸发到DM为70%。由此获得具有总还原糖水平等于0.11%、DM为70%的一种山梨醇糖浆。所述山梨醇糖浆具有为97.6%的山梨醇含量、为1.8%的甘露醇含量、为0.3%的艾杜糖醇含量（对干燥基重的分析）。分析100%里的该余量为裂解产物和其他组分。
因此，一种常规SMB色谱法，没有根据本发明，并且随后没有进行一个葡萄糖馏分纯化步骤，例如一个结晶过程，未使之有可能从蔗糖获得一种高纯度的山梨醇，即具有小于或等于0.2%的还原糖含量的一种山梨醇。
实例4：使用一种常规SMB色谱法随后进行一个结晶步骤从蔗糖生产 山梨醇
该程序以与实例3相同的方式进行直到产生从该色谱法步骤获得的该富含葡萄糖的糖浆（或者葡萄糖馏分）。然后，该富含葡萄糖的糖浆通过脱色和/或去矿物质以一种常规方式纯化；它具有97.8%葡萄糖的滴定浓度（在DM基础上）并且不包含高分子量多糖。
然后，该富含葡萄糖并且纯化的糖浆被浓缩到DM为74%并且放置在一个30m3的分批结晶器中。向纯化糖浆添加5%的晶种（DM的百分比）。该结晶器经48小时从50°C冷却到25°C。在结晶法期间获得的糖膏在一个离心排水器（centrifugal drainer）中分离。洗涤后，这些晶体具有等于52.8Deg的比旋光度。通过HPLC分析，这些晶体具有等于99.8%的葡萄糖含量和等于0.2%的果糖含量。用于结晶的该干物质的结晶产率是53%。这些母液具有95.7%的葡萄糖含量以及4%的果糖含量。100%里的该余量由蔗糖和痕量羟甲基呋喃组成。
这些晶体被溶解并且以与实例3中相同的方式被氢化。在纯化和蒸发后，因此获得具有总还原糖水平等于0.07%、DM为70%的一种山梨醇糖浆。所述山梨醇糖浆具有99.1%的山梨醇含量、0.4%的甘露醇含量、0.3%的艾杜糖醇含量（对干燥基重的分析）。分析100%里的该余量为裂解产物和其他组分。
因此，使用一种不根据本发明的常规SMB色谱法，一个纯化步骤（例如源自SMB色谱法的葡萄糖馏分的一个结晶步骤）是必要的，以便从蔗糖获得一种高纯度的山梨醇，即一种包含0.2%的总还原糖的山梨醇。

Claims (6)

1.一种用于从蔗糖制造山梨醇糖浆的方法，该山梨醇糖浆具有小于或等于0.2%的总还原糖含量以及小于1%的甘露醇含量，具有70wt%的的干物质，其特征在于该方法包括以下组成的多个步骤：
a.将一种蔗糖溶液水解成一种转化糖溶液，
b.通过模拟移动床色谱法将该转化糖溶液分离成
具有至少为99.3%、优选99.4%、更优选99.5%、并且甚至更优选99.7%的葡萄糖含量的一种右旋糖浆，
具有至少为90%、优选92%的果糖含量的一种果糖浆，
c.将所述葡萄糖浆氢化为一种山梨醇糖浆，优选在步骤(b)后直接氢化，该山梨醇糖浆具有小于或等于0.2%的总还原糖含量以及小于1%的甘露醇含量，具有70wt%的干物质。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于无任何结晶步骤。
3.如权利要求1或者2所述的方法，其特征在于通过模拟移动床色谱法的分离步骤(b)以改进的SMB模式进行。
4.如权利要求1至3中的任一项所述的方法，其特征在于通过模拟移动床色谱法的分离步骤(b)具有大于85%的葡萄糖回收产率，优选大于87%，并且甚至更优选大于88%。
5.如权利要求1至4中的任一项所述的方法，其特征在于步骤(c)结束时的pH保持在4.5大于15分钟，优选大于20分钟。
6.能够使用如权利要求1至5中的任一项所述的方法获得的一种山梨醇糖浆用于制造食品、药物、或者美容护理产品的用途。
CN2011800484451A 2010-10-08 2011-10-07 用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆的方法及其用途 Pending CN103179866A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1058189 2010-10-08
FR1058189A FR2965819B1 (fr) 2010-10-08 2010-10-08 Procede de fabrication de sirops de sorbitol de haute purete a partir de saccharose et utilisations
PCT/FR2011/052345 WO2012045985A1 (fr) 2010-10-08 2011-10-07 Procédé de fabrication de sirops de sorbitol de haute pureté à partir de saccharose et utilisations

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103179866A true CN103179866A (zh) 2013-06-26

Family

ID=43920126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800484451A Pending CN103179866A (zh) 2010-10-08 2011-10-07 用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆的方法及其用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8865948B2 (zh)
EP (1) EP2624709B1 (zh)
CN (1) CN103179866A (zh)
BR (1) BR112013008249B1 (zh)
ES (1) ES2524893T3 (zh)
FR (1) FR2965819B1 (zh)
MX (1) MX339466B (zh)
WO (1) WO2012045985A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106163299A (zh) * 2014-01-17 2016-11-23 赛罗尔比利时公司 用于制备高纯度的富含山梨糖醇的糖浆的方法
CN108503506A (zh) * 2018-06-25 2018-09-07 山东兆光色谱分离技术有限公司 一种利用色谱分离技术生产高纯山梨醇的新工艺
CN109053823A (zh) * 2018-08-10 2018-12-21 太仓沪试试剂有限公司 一种从葡萄糖浆中分离纯化葡萄糖的方法
CN111107753A (zh) * 2017-08-02 2020-05-05 赢创运营有限公司 基于异麦芽酮糖的甜味剂

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1021455B1 (nl) 2012-11-22 2015-11-26 Syral Belgium Nv Werkwijze voor het verwerken van substraten die een uitgangsstof voor mannitol omvatten.
BE1021954B1 (nl) * 2014-06-05 2016-01-28 Syral Belgium Nv Samenstelling van sorbitol met lage friabiliteit
FR3023128B1 (fr) * 2014-07-01 2017-11-10 Roquette Freres Nouvelle composition edulcorante
EP3886818A1 (en) 2018-11-30 2021-10-06 Amerilab Technologies, Inc. Effervescent tablets that include crystalline sugar binder and methods of making the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0168315A1 (fr) * 1984-06-29 1986-01-15 Roquette FrÀ¨res Procédé de préparation de sirops de sorbitol de très haute pureté
WO2003007902A2 (fr) * 2001-07-18 2003-01-30 Roquette Freres Procede de preparation de pate dentifrice mettant en oeuvre un sirop de sorbitol
CN1995367A (zh) * 2006-12-27 2007-07-11 山东西王糖业有限公司 一种高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2985589A (en) 1957-05-22 1961-05-23 Universal Oil Prod Co Continuous sorption process employing fixed bed of sorbent and moving inlets and outlets
US3044904A (en) 1960-02-15 1962-07-17 Central Aguirre Sugar Company Separation of dextrose and levulose
US3416961A (en) 1964-01-07 1968-12-17 Colonial Sugar Refining Co Process for the separation of fructose and glucose
US3785864A (en) 1970-07-23 1974-01-15 Boehringer Mannheim Gmbh Process for the chromatographic separation of multi-component mixtures containing glucose
DE2036525B2 (de) 1970-07-23 1974-06-20 Boehringer Mannheim Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur chromatographischen Auftrennung von Mehrstoffgemischen
US3692582A (en) 1970-07-31 1972-09-19 Suomen Sokeri Oy Procedure for the separation of fructose from the glucose of invert sugar
US4226977A (en) 1976-05-27 1980-10-07 Uop Inc. Process for separating a ketose from an aldose by selective adsorption
JPS5326336A (en) 1976-08-24 1978-03-11 Toray Industries Method of fractional absorption for saccharides
FI69248C (fi) 1976-12-21 1986-01-10 Mitsubishi Chem Ind Foerfarande foer reglering av operationsprocessen av en simulerad roerlig baedd
JPS6055162B2 (ja) 1977-05-26 1985-12-04 参松工業株式会社 カラムクロマト分離法
FR2454830A1 (fr) 1979-04-25 1980-11-21 Roquette Freres Installation et procede pour la separation continue par adsorption selective de melanges de sucres et/ou de polyols
US4293346A (en) 1979-11-05 1981-10-06 Uop Inc. Simulated countercurrent sorption process employing ion exchange resins with backflushing
US4322569A (en) * 1980-08-01 1982-03-30 Hydrocarbon Research, Inc. Catalytic hydrogenation of glucose to produce sorbitol
US4422881A (en) 1980-10-29 1983-12-27 Roquette Freres Installation and process for the continuous separation of mixtures of sugars and/or of polyols by selective adsorption
US4412866A (en) 1981-05-26 1983-11-01 The Amalgamated Sugar Company Method and apparatus for the sorption and separation of dissolved constituents
WO1984000778A1 (en) * 1982-08-20 1984-03-01 Cetus Corp Process for the production of mannitol and sorbitol
JPS6041507A (ja) 1983-08-12 1985-03-05 Mitsubishi Kasei Techno Engineers Kk クロマト分離装置の制御方法
FR2595715B1 (fr) 1986-03-14 1989-05-19 Roquette Freres Procede de fabrication de sirops de glucose et de dextrose cristallise a partir de saccharose, et installations pour sa mise en oeuvre
CA2139033C (en) 1993-12-27 2004-04-20 Masatake Tanimura Method of separation into three components using a simulated moving bed
DE10036189A1 (de) * 2000-07-24 2002-02-07 Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh Verfahren zur Herstellung von Sorbitolen aus Standard-Glucose
FR2838452B1 (fr) 2002-04-10 2004-07-09 Eurodia Ind Procede de production en continu de galacto oligosaccharides

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0168315A1 (fr) * 1984-06-29 1986-01-15 Roquette FrÀ¨res Procédé de préparation de sirops de sorbitol de très haute pureté
WO2003007902A2 (fr) * 2001-07-18 2003-01-30 Roquette Freres Procede de preparation de pate dentifrice mettant en oeuvre un sirop de sorbitol
CN1995367A (zh) * 2006-12-27 2007-07-11 山东西王糖业有限公司 一种高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
毛礼镭，等: "以蔗糖生产山梨醇和高纯度果糖浆及维生素C", 《甘蔗糖业》 *
王成福，等: "色谱分离技术在糖醇生产中的应用", 《中国食品添加剂》 *
章朝晖: "蔗糖的化学深加工", 《四川化工与腐蚀控制》 *
赵国志，等: "高纯度维生素 E 产品生产新技术", 《粮油食品科技》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106163299A (zh) * 2014-01-17 2016-11-23 赛罗尔比利时公司 用于制备高纯度的富含山梨糖醇的糖浆的方法
CN111107753A (zh) * 2017-08-02 2020-05-05 赢创运营有限公司 基于异麦芽酮糖的甜味剂
CN108503506A (zh) * 2018-06-25 2018-09-07 山东兆光色谱分离技术有限公司 一种利用色谱分离技术生产高纯山梨醇的新工艺
CN109053823A (zh) * 2018-08-10 2018-12-21 太仓沪试试剂有限公司 一种从葡萄糖浆中分离纯化葡萄糖的方法

Also Published As

Publication number Publication date
MX2013003870A (es) 2013-10-30
US8865948B2 (en) 2014-10-21
ES2524893T3 (es) 2014-12-15
MX339466B (es) 2016-05-27
FR2965819B1 (fr) 2013-02-22
EP2624709B1 (fr) 2014-08-27
EP2624709A1 (fr) 2013-08-14
BR112013008249B1 (pt) 2019-04-02
FR2965819A1 (fr) 2012-04-13
US20130225874A1 (en) 2013-08-29
BR112013008249A2 (pt) 2017-10-31
WO2012045985A1 (fr) 2012-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103179866A (zh) 用于从蔗糖制造高纯度山梨醇糖浆的方法及其用途
CN109503676B (zh) 一种从木糖母液中制备木糖醇和混合糖浆的方法
CN101565762B (zh) 一种淀粉糖生产方法
KR100411636B1 (ko) 결정성말티톨및이를함유하는함밀결정의제조방법
CN100577674C (zh) 玉米皮水解制备高纯度结晶木糖的方法
JP4831420B2 (ja) 糖の分離
CN101638695B (zh) 一种结晶果糖的制备方法
CN103108881A (zh) 寡糖衍生物
CN106589010B (zh) 一种同时生产l-阿拉伯糖和d-半乳糖的方法
CN112708702A (zh) 一种生产植物源d-塔格糖的方法
CN103113422A (zh) 一种用模拟流动床分离精制高纯度l-阿拉伯糖、d-木糖的方法
CN112592378B (zh) 一种制备高纯度结晶塔格糖的方法
CN112266362B (zh) 一种双水相萃取结合离子交换层析提取四氢嘧啶的方法
CN112920235A (zh) 一种异麦芽酮糖醇的制备方法
CN102102116B (zh) 利用玉米皮酸水解渣制备高纯度结晶葡萄糖的方法
CN115231990B (zh) 一种高纯度双季戊四醇的制备方法
CN116462168A (zh) 一种植物源磷酸二氢钾的生产工艺
EP3119792B1 (en) Process for isolating fermentable sugars from the acid hydrolyzate of a material containing cellulose, hemicellulose and lignin
CN100577675C (zh) 玉米皮水解制备结晶木糖的工艺
CN102584907A (zh) 玉米秸秆为原料生产木糖和阿拉伯糖的方法
CN107142337B (zh) 一种以甘蔗渣为原料制备木糖和阿拉伯糖的方法
CN105061196A (zh) 一种从柠檬酸钾末道母液中提纯柠檬酸钾的方法
CN114315920B (zh) 一种异构化乳糖的制备方法
CN106632524A (zh) 一种制取高含量甘露糖的方法
JPH1146787A (ja) マンノースの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130626