CN1995367A - 一种高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，是将淀粉酶解为葡萄糖，通过葡萄糖异构酶柱将部分葡萄糖转化为果糖，然后通过模拟移动床分离果糖和葡萄糖，得到富含果糖的组分和富含葡萄糖的组份，将果糖组份结晶得结晶果糖，将葡萄糖组份酸性条件下，以钼酸盐为催化剂，差向异构反应将葡萄糖部分转化为甘露糖，再用模拟移动床装置将甘露糖与葡萄糖分离，得到的葡萄糖组份与结晶葡萄糖母液混合后糖化，再与另以葡萄糖组份合并，重复进行差向异构化反应；得到的甘露糖组份与结晶果糖母液合并，加氢反应，制得含山梨醇和甘露醇的混合醇溶液，经结晶、精制得甘露醇晶体。本发明以母液为原料，大大降低了生产成本，提高了原料的利用率和产率。

Description

一种高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法

技术领域

本发明涉及一种六元醇的制备方法，尤其涉及一种以淀粉原料为原料高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法。

背景技术

目前，生产结晶果糖的工业方法按原料来源有以下几种：(1)以蔗糖为原料，经水解，得到果糖和葡萄糖的混合物，经吸附分离，得到高纯果糖和葡萄糖，将高纯果糖经过结晶分离，可得结晶果糖，但是该方法收率较低。(2)将菊糖进行水解可100％转化成果糖。但是，菊糖的来源主要从植物体菊芋果实中提取，工业化生产原料来源有困难。(3)将甘露糖在甘露糖异构酶的作用下，进行酶转化，转化率可达到80％以上，再经结晶可得到结晶果糖，但甘露糖的来源很成问题，且甘露糖异构酶还不能进行工业化大量生产，无法实现工业化生产，此法也不可取。

生产甘露醇的方法有以下几种途径：(1)以果糖为原料：果糖加氢后，得到甘露醇与山梨醇各占一半的混合醇，通过结晶可制得甘露醇，理论上产率为50％，但果糖价格较高，且国内生产高纯果糖的技术不成熟，因此用纯果糖或高纯果糖为原料生产甘露醇是不符合工业化大生产的要求。(2)以蔗糖为原料的合成法：将蔗糖水解，得到1/2果糖和葡萄糖的转化糖，精制后进行加氢反应，所得混合醇中甘露醇在25％～27％左右，其他得为山梨醇。经精制后得到得成品甘露醇收率只有20％左右，此法只利用了蔗糖水解后的果糖组份，所得的甘露醇的产率较低，大部分产品为价值较低的山梨醇，且山梨醇中还含有8％左右的甘露醇，质量较差。此法已有工业化生产。(3)以甘露糖为原料：甘露糖经加氢可全部转化为甘露醇。但纯甘露糖的来源成问题，不符合工业化生产的要求。(4)电解还原法：葡萄糖在电解条件下可还原生成甘露醇与山梨醇的混合物，再经结晶提取得到甘露醇，此法反应时间长，效率低，耗电大，产率低，只有15％左右。(5)海带提取法：干海带中含有5％～15％的甘露醇，可经过浓缩后，用物理结晶的方法提取，此法提取的甘露醇质量差，过滤难，热源高，不适合于医药用，而且此法耗费大量的蒸汽、能量和人力，生产成本太高。(6)以葡萄糖为原料：将葡萄糖进行差向异构转化成甘露糖(转化率一般为27％～33％)将转化糖加氢可得到30％左右的甘露醇山梨醇的混合物，经结晶制得甘露醇产品，此法已有工业化生产装置，但收率不高，只达到24％～26％。如果将差向异构化后的糖液再用葡萄糖异构酶进行酶异构，将有30％左右的葡萄糖转化成果糖，这样，经差向异构及酶异构后，糖液中含甘露糖为30％～33％，含果糖28％～30％，剩余为葡萄糖，经加氢后所得混醇得甘露醇含量可达到42％左右，结晶提取的甘露醇产率为35％左右，其余为山梨醇。这种方法国外普遍采用。

以上所述的生产结晶果糖与甘露醇的各种方法，有的根本无法实现工业化生产，有的耗电量、耗汽量较高，生产成本高，甚至有的已被淘汰。并且，综合上述工业生产方法，都存在一个共同的问题，即高价值产品如结晶果糖、甘露醇产率低，低价值产品如葡萄糖、山梨醇相比之下反而产率较高，因而造成了生产成本偏高、原料消耗高，产量小、价格高，无法大量满足市场需要等不利局面。

如何提高高价值产品的收率，降低低价值产品产率，充分利用副产品生产高价值产品，提高生产率，改善、改进结晶果糖与甘露醇生产工艺一直是当今淀粉糖行业研究的主要课题。但是，在现有技术涉及的关于制备结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中，未检索到以淀粉原料为原料高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法的报道。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明要解决的问题是提供一种以淀粉原料为原料高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，利用本发明的方法，可有效利用淀粉和结晶果糖生产中的副产品果糖母液，并一次性生产结晶果糖、甘露醇与山梨醇，大大提高了副产品的利用率和附加值，明显提高了经济效益。

本发明所述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，由下述步骤实现：

(1)将淀粉原料A配制成重量百分比浓度为27～32％的淀粉乳，用纯碱调pH为5.2～5.8，加入耐高温淀粉酶后以常规方法进行液化、糖化，得到转化糖液B；其中含葡萄糖94％～98％，寡糖2％～6％。

(2)将转化糖液B以常规方法进行过滤、脱色、离子交换树脂去除杂质，然后蒸发至干物重量百分比浓度为45％～55％，调pH至8.0～8.3，加入43～48ppm的镁离子，在55℃～60℃温度下异构化反应2～4小时，得到含果糖、葡萄糖、寡糖的异构化糖液C。

上述步骤中一定要严格空控制钙离子的量，最好低于2ppm，不然会影响异构酶的活力，同时加入一些镁离子作为酶的激活剂。

(3)利用模拟移动床装置处理异构化糖液C，分离果糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，在温度50℃～65℃下连续进料、进水、出料，得到富含果糖组份D和富含葡萄糖组份E；其中果糖组份D果糖含量为90～96％，浓度为15～35％；葡萄糖的组份E含葡萄糖86～96％，果糖2～8％，少许低聚糖，浓度为16～30％。

(4)将(3)中的果糖组份D以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，然后浓缩至干物重量百分比浓度为75％以上，向浓缩液中加入相对干物重量5～10％的果糖品种，由65℃向45℃以0.5～0.6℃/分钟的速度逐级降温，使果糖结晶析出，结晶时间25～35小时，然后离心收集结晶，干燥，得到结晶果糖产品；

滤液为果糖母液F；

本步骤一定要严格控制结晶条件，否则会影响产品的质量和晶体形状。

(5)将(3)中得到的葡萄糖组份E，先用真空浓缩至干物重量百分比浓度为45～65％，pH2～5下加入糖物质量0.05～2.5％的钼酸盐做催化剂，在温度95～100℃条件下搅拌，进行差向异构化反应，反应时间2～5小时，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，得到糖液G；其中甘露糖含量为27～33％，葡萄糖含量为60～67％。

(6)利用模拟移动床装置处理糖液G，分离甘露糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，在温度50℃～65℃下连续进料、进水、出料，得到富含甘露糖组份H和富含葡萄糖组份I；其中富含甘露糖组份H中甘露糖含量为70～85％，浓度为18～36％；富含葡萄糖组份I葡萄糖含量为90～98％，甘露糖含量为2～8％，浓度为15～30％。

(7)将葡萄糖组份I与生产过程中的副产品结晶葡萄糖母液J混合，调pH为4.2～4.5，在55～60℃温度下糖化反应40～60小时，然后与(3)中的葡萄糖组份E合并，再重复步骤(5)的差向异构化反应；

糖化后大大提高了混合液的葡萄糖含量，与E混合浓缩后重复进行差向异构反应，生成甘露糖组份，保证得到高收率的甘露糖。

(8)将(6)中得到的甘露糖组份H与(4)中的果糖母液F合并，得到甘露糖、果糖、葡萄糖的混合液(其中含甘露糖50～65％，果糖25～35％，葡萄糖10～20％)，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；以混合液重量6～10％的量，向混合液中加入催化剂雷尼镍或钌，在120～170℃，7.2～8Mpa氢气压力下，进行加氢反应，反应时间2～4小时，得到山梨醇与甘露醇的混合醇K；其中甘露醇为70～75％，山梨醇25～30％。

(9)将混合醇K过滤去除催化剂，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；再以常规方式进行真空浓缩，降温结晶，离心分离晶体，干燥，得产品甘露醇晶体L；

滤液为醇母液M；

(10)将醇母液M以常规方式进行精制，真空浓缩，得液体山梨醇。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：步骤(1)所述淀粉原料A配制成重量百分比浓度优选30％的淀粉乳，pH优选5.4～5.6。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：步骤(1)或(7)所述糖化反应的条件优选pH为4.3～4.4，温度57～60℃，时间50～60小时。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：步骤(2)、(4)、(5)、(8)、(9)所述离子交换的阳离子交换树脂优选Amberlite IRC76CRF+Amberlite FPRC22Na；所述离子交换的阴离子交换树脂优选Amberlite FPA51+Amberlite FPA90Cl。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：步骤(2)所述异构化反应的条件优选pH为8.1～8.2，温度57～60℃，时间2.5～3.5小时，同时加入44～46ppm的镁离子。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：步骤(3)或(6)所述进料温度优选55℃～62℃。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：步骤(5)所述差向异构化反应的条件优选pH为3.5～4.0，温度96～98℃，时间2～4小时。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：：步骤(5)所述催化剂钼酸盐的加入量优选是糖物质量的0.3～1.5％。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：步骤(8)所述加氢反应的条件优选是氢气压7.5～8Mpa，温度140～160℃，反应时间3～4小时。

在上述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法中：步骤(8)所述催化剂雷尼镍或钌的加入量优选是混合液重量的7～9％。

应用本发明所述高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇方法的优点是：

1.使用结晶葡萄糖和结晶果糖生产中的副产品母液，经处理后来生产甘露醇，大大提高了副产品的附加值。

2.分离后的葡萄糖组份与结晶葡萄糖母液混合提高了混合液的浓度，减少了蒸发负荷，降低了浓缩消耗。

3.结晶葡萄糖母液与多次差向异构化后的葡萄糖组份混合再糖化，使里面的低聚糖进步转化为葡萄糖，提高了转化糖的利用率。

4.生产结晶果糖后所得的葡萄糖组份重复循环进行差向异构化反应，使得葡萄糖不断转化为甘露糖，提高了甘露醇得产率。

5.使用模拟移动床分离甘露糖和葡萄糖，使得分离后的甘露糖组份中葡萄糖含量较低，因而降低了低价值产品——山梨醇的产率。

具体实施方式

下面结合实施例来详细说明本发明：

实施例1

(1)将淀粉原料A配制成重量百分比浓度为30％的淀粉乳，用纯碱调pH为5.5，加入耐高温淀粉酶后以常规方法进行液化、糖化，得到得到浓度为35％、葡萄糖值96％的转化糖液B。

(2)将转化糖液B以常规方法进行过滤、脱色、离子交换树脂去除杂质，然后蒸发至干物重量百分比浓度为50％，调pH至8.15，加入45ppm的镁离子，在60℃温度下异构化反应3小时，得到含果糖42％，葡萄糖53％，寡糖5％的异构化糖液C。

(3)利用模拟移动床装置处理异构化糖液C，分离果糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，进料浓度51.8％，在温度60℃下连续进料、进水、出料，得到富含果糖组份D和富含葡萄糖组份E；其中经分离后得到的果糖组份D果糖含量为95.28％，浓度为29.65％；所得到的富含葡萄糖的组份E含葡萄糖91.8％，果糖5.8％，浓度为25.48％。

(4)将(3)中的果糖组份D以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，在五效降膜蒸发器中蒸发至浓度75％，再用真空度为0.09Mpa的真空刮板蒸发器中浓缩到浓度为89％，然后向浓缩液中加入相对干物重量3％的果糖晶种，由65℃向45℃以0.6℃/分钟的速度逐级降温，使果糖结晶析出，结晶时间30小时，然后离心收集结晶，干燥，得到结晶果糖产品；

滤液为果糖母液F；其中分离后得到得母液含果糖89％，含葡萄糖8.7％。

(5)将(3)中得到的葡萄糖组份E，在真空度0.08Mpa条件下浓缩至干物重量百分比浓度为50.86％，pH3.6下加入糖物质量1％的钼酸盐做催化剂，在温度96℃条件下搅拌，进行差向异构化反应，反应时间3小时，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，得到浓度为50％糖液G；其中甘露糖含量30.25％，葡萄糖含量64.58％，果糖含量5.02％，其他杂质0.15％。

(6)利用模拟移动床装置处理糖液G，分离甘露糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，进料浓度50％，在温度62℃下连续进料、进水、出料，得到富含甘露糖组份H和富含葡萄糖组份I；其中经分离得到的富含甘露糖组份H中甘露糖含量为74.5％，葡萄糖20.85％，果糖4.65％，浓度为27.86％；富含葡萄糖组份I葡萄糖含量为95.7％，甘露糖含量为3.2％，杂质1.1％，浓度为23.6％。

(7)将葡萄糖组份I与生产过程中的副产品结晶葡萄糖母液J混合，用盐酸调pH为4.36，在60℃温度下糖化反应48小时，糖化后得到浓度37.5％，还原糖为93％的糖液，然后与(3)中的葡萄糖组份E合并，再重复步骤(5)的差向异构化反应；

(8)将(6)中得到的甘露糖组份H与(4)中的果糖母液F合并，得到甘露糖、果糖、葡萄糖的混合液(其中含甘露糖58.6％，果糖26.7％，葡萄糖14.7％)，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；以混合液重量8％的量，向混合液中加入催化剂雷尼镍，在162℃，7.8Mpa氢气压力下，进行加氢反应，反应时间3小时，得到山梨醇与甘露醇的混合醇K；其中甘露醇为72.38％，山梨醇27.62％。

(9)将混合醇K过滤去除催化剂，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；再在真空度0.08Mpa条件下浓缩至浓度为53％，降温结晶，离心分离晶体，干燥，得产品甘露醇晶体L；

滤液为醇母液M；

(10)将醇母液M以常规方式进行精制，真空浓缩，得液体山梨醇。

实施例2

(1)将淀粉原料A配制成重量百分比浓度为27％的淀粉乳，用纯碱调pH为5.8，加入耐高温淀粉酶后以常规方法进行液化、糖化，得到转化糖液B；

(2)将转化糖液B以常规方法进行过滤、脱色、离子交换树脂去除杂质，然后蒸发至干物重量百分比浓度为45％，调pH至8.25，加入43ppm的镁离子，在58℃温度下异构化反应2.5小时，得到含果糖、葡萄糖、寡糖的异构化糖液C；

(3)利用模拟移动床装置处理异构化糖液C，分离果糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，在温度62℃下连续进料、进水、出料，得到富含果糖组份D和富含葡萄糖组份E；

(4)将(3)中的果糖组份D以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，然后浓缩至干物重量百分比浓度为75％以上，向浓缩液中加入相对干物重量3％的果糖晶种，由65℃向45℃以0.6℃/分钟的速度逐级降温，使果糖结晶析出，结晶时间25小时，然后离心收集结晶，干燥，得到结晶果糖产品；

滤液为果糖母液F；

(5)将(3)中得到的葡萄糖组份E，先用真空浓缩至干物重量百分比浓度为45％，pH4.0下加入糖物质量0.1％的钼酸盐做催化剂，在温度90℃条件下搅拌，进行差向异构化反应，反应时间2.5小时，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，得到糖液G；

(6)利用模拟移动床装置处理糖液G，分离甘露糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，在温度62℃下连续进料、进水、出料，得到富含甘露糖组份H和富含葡萄糖组份I；

(7)将葡萄糖组份I与生产过程中的副产品结晶葡萄糖母液J混合，调pH为4.5，在55℃温度下糖化反应40小时，然后与(3)中的葡萄糖组份E合并，再重复步骤(5)的差向异构化反应；

(8)将(6)中得到的甘露糖组份H与(4)中的果糖母液F合并，得到甘露糖、果糖、葡萄糖的混合液，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；以混合液重量6％的量，向混合液中加入催化剂钌，在120℃，7.5Mpa氢气压力下，进行加氢反应，反应时间2.5小时，得到山梨醇与甘露醇的混合醇K；

(9)将混合醇K过滤去除催化剂，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；再以常规方式进行真空浓缩，降温结晶，离心分离晶体，干燥，得产品甘露醇晶体L；

滤液为醇母液M；

(10)将醇母液M以常规方式进行精制，真空浓缩，得液体山梨醇。

实施例3

(1)将淀粉原料A配制成重量百分比浓度为32％的淀粉乳，用纯碱调pH为5.2，加入耐高温淀粉酶后以常规方法进行液化、糖化，得到转化糖液B；

(2)将转化糖液B以常规方法进行过滤、脱色、离子交换树脂去除杂质，然后蒸发至干物重量百分比浓度为55％，调pH至8.1，加入48ppm的镁离子，在56℃温度下异构化反应4小时，得到含果糖、葡萄糖、寡糖的异构化糖液C；

(3)利用模拟移动床装置处理异构化糖液C，分离果糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，在温度53℃下连续进料、进水、出料，得到富含果糖组份D和富含葡萄糖组份E；

(4)将(3)中的果糖组份D以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，然后浓缩至干物重量百分比浓度为75％以上，向浓缩液中加入相对干物重量5％的果糖晶种，由65℃向45℃以0.5/分钟的速度逐级降温，使果糖结晶析出，结晶时间35小时，然后离心收集结晶，干燥，得到结晶果糖产品；

滤液为果糖母液F；

(5)将(3)中得到的葡萄糖组份E，先用真空浓缩至干物重量百分比浓度为65％，pH4.5下加入糖物质量2.0％的钼酸盐做催化剂，在温度96℃条件下搅拌，进行差向异构化反应，反应时间5小时，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，得到糖液G；

(6)利用模拟移动床装置处理糖液G，分离甘露糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，在温度53℃下连续进料、进水、出料，得到富含甘露糖组份H和富含葡萄糖组份I；

(7)将葡萄糖组份I与生产过程中的副产品结晶葡萄糖母液J混合，调pH为4.25，在60℃温度下糖化反应60小时，然后与(3)中的葡萄糖组份E合并，再重复步骤(5)的差向异构化反应；

(8)将(6)中得到的甘露糖组份H与(4)中的果糖母液F合并，得到甘露糖、果糖、葡萄糖的混合液，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；以混合液重量10％的量，向混合液中加入催化剂雷尼镍或钌，在168℃，8Mpa氢气压力下，进行加氢反应，反应时间4小时，得到山梨醇与甘露醇的混合醇K；

(9)将混合醇K过滤去除催化剂，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；再以常规方式进行真空浓缩，降温结晶，离心分离晶体，干燥，得产品甘露醇晶体L；

滤液为醇母液M；

(10)将醇母液M以常规方式进行精制，真空浓缩，得液体山梨醇。

上述实施例中，步骤(2)、(4)、(5)、(8)、(9)所述离子交换的阳离子交换树脂选Amberlite IRC76CRF+Amberlite FPRC22Na；所述离子交换的阴离子交换树脂选AmberliteFPA51+Amberlite FPA90Cl。

Claims (10)

1.一种高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，由下述步骤实现：

(1)将淀粉原料A配制成重量百分比浓度为27～32％的淀粉乳，用纯碱调pH为5.2～5.8，加入耐高温淀粉酶后以常规方法进行液化、糖化，得到转化糖液B；

(2)将转化糖液B以常规方法进行过滤、脱色、离子交换树脂去除杂质，然后蒸发至干物重量百分比浓度为45％～55％，调pH至8.0～8.3，加入43～48ppm的镁离子，在55℃～60℃温度下异构化反应2～4小时，得到含果糖、葡萄糖、寡糖的异构化糖液C；

(3)利用模拟移动床装置处理异构化糖液C，分离果糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，在温度50℃～65℃下连续进料、进水、出料，得到富含果糖组份D和富含葡萄糖组份E；

(4)将(3)中的果糖组份D以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，然后浓缩至干物重量百分比浓度为75％以上，向浓缩液中加入相对干物重量3～5％的果糖晶种，由65℃向45℃以0.5～0.6℃/分钟的速度逐级降温，使果糖结晶析出，结晶时间25～35小时，然后离心收集结晶，干燥，得到结晶果糖产品；

滤液为果糖母液F；

(5)将(3)中得到的葡萄糖组份E，先用真空浓缩至干物重量百分比浓度为45～65％，pH2～5下加入糖物质量0.05～2.5％的钼酸盐做催化剂，在温度95～100℃条件下搅拌，进行差向异构化反应，反应时间2～5小时，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质，得到糖液G；

(6)利用模拟移动床装置处理糖液G，分离甘露糖和葡萄糖；以钙型阳离子交换树脂作为吸附剂，以水为洗脱剂，在温度50℃～65℃下连续进料、进水、出料，得到富含甘露糖组份H和富含葡萄糖组份I；

(7)将葡萄糖组份I与生产过程中的副产品结晶葡萄糖母液J混合，调pH为4.2～4.5，在55～60℃温度下糖化反应40～60小时，然后与(3)中的葡萄糖组份E合并，再重复步骤(5)的差向异构化反应；

(8)将(6)中得到的甘露糖组份H与(4)中的果糖母液F合并，得到甘露糖、果糖、葡萄糖的混合液，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；以混合液重量6～10％的量，向混合液中加入催化剂雷尼镍或钌，在120～170℃，7.2～8Mpa氢气压力下，进行加氢反应，反应时间2～4小时，得到山梨醇与甘露醇的混合醇K；

(9)将混合醇K过滤去除催化剂，然后以常规方式过离子交换树脂，去除杂质；再以常规方式进行真空浓缩，降温结晶，离心分离晶体，干燥，得产品甘露醇晶体L；

滤液为醇母液M；

(10)将醇母液M以常规方式进行精制，真空浓缩，得液体山梨醇。

2.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(1)所述淀粉原料A配制成重量百分比浓度为30％的淀粉乳，pH为5.4～5.6。

3.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(1)或(7)所述糖化反应的条件是pH为4.3～4.4，温度57～60℃，时间50～60小时。

4.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(2)、(4)、(5)、(8)、(9)所述离子交换的阳离子交换树脂选AmberliteIRC76CRF+Amberlite FPRC22Na；所述离子交换的阴离子交换树脂选AmberliteFPA51+Amberlite FPA90Cl。

5.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(2)所述异构化反应的条件是pH为8.1～8.2，温度57～60℃，时间2.5～3.5小时，同时加入44～46ppm的镁离子。

6.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(3)或(6)所述进料温度是55℃～62℃。

7.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(5)所述差向异构化反应的条件是pH为3.5～4.0，温度96～98℃，时间2～4小时。

8.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(5)所述催化剂钼酸盐的加入量是糖物质量的0.3～1.5％。

9.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(8)所述加氢反应的条件是氢气压7.5～8Mpa，温度140～162℃，反应时间3～4小时。

10.如权利要求1所述的高收率联产结晶果糖、甘露醇与山梨醇的方法，其特征是：步骤(8)所述催化剂雷尼镍或钌的加入量是混合液重量的7～9％。