CN103165860B - 扁平形碱电池 - Google Patents

Abstract

本发明提供高容量并且生产率优异的扁平形碱电池。本发明通过扁平形碱电池而解决前述问题，该扁平形碱电池的特征在于，其为将包含至少含有二氧化锰的正极合剂的成型体的正极、含有锌粒子或者锌合金粒子的负极、隔膜以及碱电解液容纳于包含包装罐、封口板以及树脂制垫片的电池容器内而成的扁平形碱电池，前述正极合剂所含有的二氧化锰的比表面积为15~30m²/g。前述正极合剂优选含有氧化银、银‑镍复合氧化物。另外，本发明的扁平形碱电池优选在包装罐的内侧内表面与树脂制垫片之间配置正极合剂的成型体的外周部。

Description

扁平形碱电池

技术领域

本发明涉及高容量并且生产率优异的扁平形碱电池。

背景技术

近年，在电子玩具等电子设备中，作为其电源通用的是纽扣形、硬币形等扁平形的碱电池，但是伴随着这样的电子设备的高功能化而要求提高扁平形碱电池的容量，另外在其另一方面，也要求降低电池的制造成本，提高生产率。

作为扁平形碱电池的正极活性物质，已知有二氧化锰、氧化银。二氧化锰与氧化银相比廉价，因此可将其用作正极活性物质而降低扁平形碱电池的制造成本。在其另一方面，二氧化锰相比于氧化银而言每体积的容量小。因此，在将二氧化锰作为正极活性物质的扁平形碱电池中，要求开发出用于谋求高容量化的技术。

然而，在碱电池方面也进行如下探索：通过改变正极活性物质中使用的二氧化锰的结构等，从而谋求其特性的改善。例如，专利文献1中提出了通过将相比于通常而言比表面积较大的二氧化锰使用于正极活性物质中从而提高了负载特性的碱电池。但是，在扁平形碱电池中，不容易通过适用专利文献1中公开的技术来谋求其高容量化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-322613号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明鉴于前述情形而进行，其目的在于提供高容量并且生产率优异的扁平形碱电池。

用于解决问题的方案

可达成前述目的的本发明的扁平形碱电池的特征在于，其为将包含至少含有二氧化锰的正极合剂的成型体的正极、含有锌粒子或者锌合金粒子的负极、隔膜以及碱电解液容纳于包含包装罐、封口板以及树脂制垫片的电池容器内而成的扁平形碱电池，前述正极合剂所含有的二氧化锰的比表面积为15~30m²/g。

予以说明，在电池业界中，将直径比高度大的扁平形电池称呼为硬币形电池，或称呼为纽扣形电池，但是在该硬币形电池与纽扣形电池之间没有明确的差异，本发明的扁平形碱电池包含硬币形电池、纽扣形电池中的任一个。

发明的效果

根据本发明可提供高容量并且生产率优异的扁平形碱电池。

附图说明

图1是模式地表示本发明的扁平形碱电池的一个例子的侧视图。

图2是图1所示的扁平形碱电池的重要部分剖视图。

图3是模式地表示本发明的扁平形碱电池的其它的例子的重要部分剖视图。

符号说明

1包装罐，2封口板，3正极(正极合剂的成型体)，4负极，5隔膜。

具体实施方式

本发明的扁平形碱电池的正极是由正极合剂的成型体形成的正极，前述正极合剂含有二氧化锰作为正极活性物质。

在本发明中，正极合剂的二氧化锰使用比表面积为30m²/g以下的二氧化锰。用作碱电池的正极活性物质的二氧化锰为：例如如专利文献1的比较例(段落[0061]表1)中使用了的二氧化锰那样，通常比表面积为35m²/g左右、比之还大的二氧化锰。在本发明的扁平形碱电池中，使用相比于通常的碱电池中采用的二氧化锰而言比表面积较小的二氧化锰，从而提高正极合剂的成型体的每体积中的容量，谋求高容量化。

但是，正极合剂的二氧化锰的比表面积过小时，二氧化锰粒子内的反应面积减少，其反应性降低。因此，本发明中的正极合剂的二氧化锰的比表面积为15m²/g以上、优选为25m²/g以上。

本说明书所说的二氧化锰的比表面积是：使用作为多分子层吸附的理论式的BET式，测定、计算表面积而得到的比表面积，并且是二氧化锰的表面和微细孔的比表面积。具体是，使用基于氮气吸附法的比表面积测定装置(Mountech公司制“Macsorb HM modele-1201”)，作为BET比表面积而获得的值。

具有前述特定的比表面积的二氧化锰例如可通过调整利用电解法合成二氧化锰时的电解条件(电流值等)来制造。

正极合剂中的前述二氧化锰的含量从谋求电池的高容量化和生产率提高的观点考虑优选为40质量%以上，更优选为45质量%以上。予以说明，在正极合剂中，优选按照后述的方式含有导电助剂、氧化银、银-镍复合氧化物等，正极合剂中的前述二氧化锰的量过多时，除了这些二氧化锰以外的成分的量变少，存在有无法充分确保基于使用它们而得到的效果的可能。因此，正极合剂中的前述二氧化锰的含量优选为97质量%以下，进一步优选为95质量%以下。

本发明的正极的正极合剂优选含有氧化银(氧化亚银、一氧化银等)。氧化银也与二氧化锰同样地作为正极活性物质而起作用，此外也作为正极合剂的成型体的成型剂而发挥功能。因此，正极合剂含有氧化银的情况下，即使不使用后述的树脂制粘合剂也可良好地维持正极合剂的成型体的形状因此在正极合剂中也可不含有树脂制粘合剂。

正极合剂中使用的氧化银也可以是例如通常流通的直径为0.1~5μm的微粉末状的氧化银，但是更优选为将这样的微粉末的氧化银进行造粒而获得的颗粒状的氧化银。使用颗粒状的氧化银时，与以微粉末的状态使用的情况相比电阻变低，因此可更加提高扁平形碱电池的负载特性。

作为颗粒状氧化银的粒径，优选为50μm以上，更优选为75μm以上，另外，优选为500μm以下，更优选为300μm以下。进一步，颗粒状氧化银的堆积密度优选为1.5g/cm³以上，更优选为1.8g/cm³以上，优选为3.5g/cm³以下，更优选为2.6g/cm³以下。如果是这样的形态的氧化银，那么相比于粉末状的氧化银而言流动性好，称量性以及成型性提高，电阻降低，反应性提高，因此成为负载特性更优异的氧化银，另外，制造的正极(进而扁平形碱电池)各个的特性稳定化。本说明书所说的颗粒状氧化银的粒径是：使用Honeywell公司制的Microtrac（マイクロトラツク）粒度分布计“9320-X100”，通过激光的散射而测定粒子个数n以及各粒子的直径d而算出的数均粒径。另外，本说明书所说的颗粒状氧化银的堆积密度是，按照JIS R1628中规定的堆积密度测定方法，将规定量的颗粒状氧化银放入容器，使用堆积密度测定装置而求出的值。

正极合剂含有氧化银的情况下，从更良好地确保基于使用其而得到的前述的效果的观点考虑，正极合剂中的氧化银的含量优选为2质量%以上，更优选为3质量%以上。但是，如前所述，氧化银相比于二氧化锰而言昂贵，因此过于增多正极合剂中的氧化银的量时，存在有基于使用前述二氧化锰而提高电池的生产率的效果变小的可能。因此，正极合剂中的氧化银的含量优选为45质量%以下，进一步优选为40质量%以下。

另外，本发明的正极的正极合剂也优选含有银-镍复合氧化物。银-镍复合氧化物也与氧化银同样地，作为正极合剂的成型体的成型剂而起作用。因此，正极合剂含有银-镍复合氧化物的情况下，即使不使用后述的树脂制粘合剂也可良好地维持正极合剂的成型体的形状，因此在正极合剂中也可不含有树脂制粘合剂。

另外，银-镍复合氧化物具有吸收氢气的功能。例如如后所述，从环境负荷减轻的观点考虑，用作扁平形碱电池的负极的锌粒子等优选使用无水银型的锌粒子，但在使用了无水银型的锌粒子等的电池中，在内部容易产生氢气，这有可能导致电池的膨胀。然而，在具有含有银-镍复合氧化物的正极合剂的成型体的扁平形碱电池中，即使在使用了无水银型的锌粒子等的情况下，银-镍复合氧化物也将内部中产生的氢气吸收，因此也可良好地抑制由该氢气引起的电池的膨胀的发生。

作为银-镍复合氧化物，可列举出AgNiO₂、由通式Ag_XNi_YO₂表示且X/Y大于1且为1.9以下的物质。它们之中，更优选为由通式Ag_XNi_YO₂表示且X/Y大于1且为1.9以下的物质。由前述通式表示的银-镍复合氧化物相比于通常用作为银-镍复合氧化物的AgNiO₂而言Ag过量地引入于结晶中。因此，与使用AgNiO₂的情况相比，可提高正极的导电性以及成型性。

由通式Ag_XNi_YO₂表示且X/Y大于1且为1.9以下的银-镍复合氧化物例如可通过使无机酸的Ag盐和无机酸的Ni盐在氧化性的碱水溶液中反应来制造。

具体而言，例如使无机酸的Ag盐以及无机酸的Ni盐在碱金属的氢氧化物和水中进行中和反应，在该中和反应前、该中和反应途中、或者该中和反应后向反应液中添加氧化剂而进行氧化处理。优选在前述的中和反应前、中和反应途中或者中和反应后多次进行氧化剂的添加。

作为无机酸的Ag盐，可列举出氯化银、硝酸银、硫酸银、磷酸银等。另外，作为无机酸的Ni盐，可列举出氯化镍、硝酸镍、硫酸镍、磷酸镍等。进一步，作为碱金属的氢氧化物，可列举出氢氧化钾、氢氧化钠等。另外，作为氧化剂，可列举出KMnO₄、K₂S₂O₈、NaOCl、Na₂S₂O₈、H₂O₂、臭氧等。

在前述的中和反应中，优选更加提高反应液中的碱度，例如，相对于无机酸的Ag盐中的Ag的摩尔量与无机酸的Ni盐中的Ni的摩尔量的合计量，优选将碱金属的氢氧化物的摩尔量设为5倍左右。另外，关于氧化剂的用量，相对于氧化、即、金属离子的价数变化，优选设为等量以上，更优选设为2倍等量左右。

中和反应以及氧化处理时的温度例如优选设为室温到100℃之间(更优选为30~50℃)。另外，中和反应以及氧化处理优选一边搅拌反应液一边进行。

在氧化处理后，将所生成的反应沉淀物从反应液分离，将所回收的反应沉淀物水洗、干燥，根据需要而进行破碎等，获得由前述通式表示的银-镍复合氧化物。

正极合剂中含有银-镍复合氧化物的情况下，正极合剂中的银-镍复合氧化物的含量从更良好地确保基于其使用而得到的前述的效果的观点考虑优选为2质量%以上，更优选为3质量%以上。但是，正极合剂中的银-镍复合氧化物的量过多时，存在有基于使用前述二氧化锰而得到的电池的高容量化的效果变小的可能。因此，正极合剂中的银-镍复合氧化物的含量优选为5质量%以下，进一步优选为4.5质量%以下。

另外，本发明的正极的正极合剂优选含有导电助剂。作为导电助剂，例如可列举出炭黑、石墨(graphite)、石墨(黒鉛)等碳质材料等。

正极合剂中的导电助剂的含量优选为1质量%以上。予以说明，通过将正极合剂中的导电助剂量增加为如前述那样，从而可提高正极(正极合剂的成型体)内的导电性，更加提高电池的负载特性，因此正极合剂中的导电助剂的含量更优选为3质量%以上，进一步优选为4质量%以上。但是，使用例如碳质材料作为导电助剂的情况下，由于其堆积密度小，因此将它们太大量地添加于正极合剂时，难以提高正极活性物质的填充量。因此，正极合剂中的导电助剂的含量优选为7质量%以下，更优选为6质量%以下。

另外，在本发明的正极的正极合剂中，从维持成型体的形状等观点考虑，也可含有树脂制粘合剂。作为树脂制粘合剂的具体例子，例如可列举出聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、丁苯橡胶等。

正极合剂中使用树脂制粘合剂的情况下，正极合剂中的树脂制粘合剂的含量优选设为例如2~7质量%。

予以说明，如前所述，在正极合剂中含有氧化银、银-镍复合氧化物的情况下，在正极合剂中也可含有树脂制粘合剂，但是氧化银、银-镍复合氧化物作为成型体的成型剂而发挥功能，因而正极合剂中也可不含有树脂制粘合剂。本发明的正极的正极合剂更优选含有氧化银和银-镍复合氧化物这两者。

正极合剂的成型体的密度优选为3.2g/cm³以上，更优选为3.3g/cm³以上。通过将正极合剂的成型体的密度如前述那样设定，从而可更多地填充正极活性物质，提高电池的容量。但是，伴随着正极合剂的成型体的密度的增加，正极合剂的成型体中的空隙变少，碱电解液难以浸透，存在有电池的高容量化的效果变小的可能，另外，密度大的正极合剂的成型体的成型自身是困难的，因此正极合剂的成型体的密度优选为7.0g/cm³以下，更优选为6.0g/cm³以下。

关于正极合剂的成型体的密度，根据使用投影机而算出的正极合剂的成型体的面积和使用测微计测定得到的正极合剂的成型体的厚度而算出正极合剂的成型体的体积，使用该体积和另行测定出的正极合剂的成型体的质量从而求出。予以说明，扁平形碱电池内的正极合剂的成型体的情况下，从电池内取出正极合剂的成型体，根据需要经过洗涤、干燥等工序去除碱电解液成分而测定正极合剂的成型体的质量，通过前述的方法从而求出密度。

正极可按照常规方法对混合作为正极活性物质的前述二氧化锰以及根据需要使用的前述的各成分等而制备出的正极合剂进行加压成型从而制造。

予以说明，在此情况下，更优选采用以下的制法。首先，将前述二氧化锰和根据需要使用的前述的各成分等进行干式混合而制备正极合剂，按照常规方法对其进行加压成型。接着将所获得的成型体进行破碎处理而制成薄片等状态，进一步按照常规方法对其进行加压成型，获得正极。根据这样的制造方法，可使正极合剂的成型体内的导电助剂的分散良好，另外可制成前述那样的高密度的正极合剂的成型体。

本发明的负极是含有锌粒子或者锌合金粒子(以下，有时将两者汇总而称为“锌系粒子”)的负极，这些粒子中的锌作为活性物质而起作用。作为锌合金粒子的合金成分，例如可列举出水银(例如，含量为1~5质量%)、铟(例如，含量为50~500质量ppm)、铋(例如，含量为50~500质量ppm)等(剩余部分为锌以及不可避免的杂质)。负极所具有的锌系粒子可具有单独1种，也可具有2种以上。

作为锌系粒子，例如可列举出全部粉末中粒径为100~200μm的粉末的比例为50体积%以上、更优选90体积%以上的锌系粒子。予以说明，此处所说的锌等的粉末中的粒径为100~200μm的粉末的体积比例为通过与前述的“颗粒状氧化银”的粒径测定法相同的测定方法以及测定装置而测定的体积比例。

负极中使用的锌系粒子也可具有前述的形态，但是从更加提高电池的负载特性的观点考虑，例如，全部颗粒之中，可通过200目的筛孔的粒子优选为50质量%以上，更优选为75质量%以上，进一步优选为90质量%以上，特别优选为95质量%以上。这样地，在负极所具有的锌系粒子小的情况下，可提高负极整体的比表面积，因此可高效地推进在负极中的反应，使电池的负载特性(特别是重负载特性)变良好。

从减小负极所具有的锌系粒子的尺寸而更加提高在负极中的反应效率的观点考虑，进一步，负极所具有的锌系粒子之中，可通过330目的筛孔的锌系粒子的比例优选为30质量%以上，更优选为50质量%以上，进一步优选为75质量%以上，另外，可通过440目的筛孔的锌系粒子的比例优选为20质量%以上，更优选为30质量%以上，进一步优选为50质量%以上。予以说明，负极所具有的锌系粒子的尺寸过小时，处理性降低，因此例如负极所具有的锌系粒子的最小尺寸优选为1μm左右。

另外，锌系粒子更优选为不含水银的锌系粒子、不含铅的锌系粒子。如果是使用了这样的锌系粒子的电池，那么例如在使用于从口饮入、体内观察一定时间后排出于体外而取出型的内视镜摄像机的电源用途的情况等，即便在人体内电池内部的锌等发生了泄漏的情况下，也可将对人体造成的不良影响控制为最小限度，另外，也可抑制由电池的废弃导致的环境污染。

负极可适用：例如，除了前述的锌系粒子之外还包含根据需要添加的凝胶化剂(聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素等)、向其中加入碱电解液而构成的负极剂(凝胶状负极)。负极中的凝胶化剂的量例如优选设为0.5~1.5质量%。

另外，负极也可制成实质上不含前述那样的凝胶化剂的非凝胶状的负极(予以说明，非凝胶状负极的情况下，由于存在于锌系粒子近旁的碱电解液不增稠也没有关系，因而“实质上不含凝胶化剂”是指可以以不对碱电解液的粘度造成影响的程度而含有这样的意义)。在凝胶状负极的情况下，在锌系粒子的近旁，与凝胶化剂一同存在有碱电解液，但是在凝胶化剂的作用下使该碱电解液增稠，碱电解液的移动受到抑制，进而碱电解液中的离子的移动受到抑制。由此，抑制在负极中的反应速度，可认为这阻碍了电池的重负载特性提高。与此相对，将负极形成为非凝胶状，存在于锌系粒子近旁的碱电解液的粘度不增大而较高地保持碱电解液中的离子的移动速度，从而可提高在负极中的反应速度，谋求提高重负载特性。

本发明的扁平形碱电池中使用由碱性的水溶液形成的电解液、即、碱电解液。作为碱，适宜使用碱金属的氢氧化物(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等)等，特别优选氢氧化钾。关于电解液的浓度，例如，在氢氧化钾的水溶液的情况下，氢氧化钾为20质量%以上，更优选为30质量%以上，并且优选为40质量%以下，更优选为38质量%以下，通过将水溶液的浓度调整为这样的值，从而可制成导电性优异的电解液。

在碱电解液中，除了前述的各成分之外，还可在不损害本发明的效果的范围，根据需要添加公知的各种添加剂。例如，也可为了防止负极中使用的锌系粒子的腐蚀(氧化)而进行添加氧化锌等操作。

对于本发明的扁平形碱电池中的隔膜没有特别限制，例如可使用以维尼纶和人造丝为主体的无纺布、维尼纶·人造丝无纺布(维尼纶·人造丝混抄纸)、聚酰胺无纺布、聚烯烃·人造丝无纺布、维尼纶纸、维尼纶·棉短绒纤维浆纸、维尼纶·丝光处理浆纸等。另外，也可将堆积亲水处理后的微孔性聚烯烃薄膜(微孔性聚乙烯薄膜、微孔性聚丙烯薄膜等)、赛璐玢薄膜和维尼纶·人造丝混抄纸这样的吸液层(电解液保持层)而得到的材料作为隔膜。

使用附图而说明本发明的扁平形碱电池的结构。图1是模式地表示本发明的扁平形碱电池的一个例子的侧视图，图2是图1的重要部分剖视图。

图1和图2所示的扁平形碱电池中，内填有负极4的封口板2以剖面L字状地通过环状的树脂制垫片6而嵌合于内填有正极3以及隔膜5的包装罐1的开口部，包装罐1的开口端部向内部卡紧，由此使树脂制垫片6抵接于封口板2，从而将包装罐1的开口部进行封口，电池内部成为密闭结构。即，图1和图2所示的扁平形碱电池中，在由包装罐1、封口板2以及树脂制垫片6形成的电池容器内的空间(密闭空间)中装填着包含正极3、负极4以及隔膜5的发电要素，进一步注入碱电解液(未图示)。而且，包装罐1兼作正极端子，封口板2兼作负极端子。如前所述，正极3是：包含作为活性物质的二氧化锰和根据需要使用的前述的各成分等的正极合剂的成型体。另外，如前所述，负极4可以是包含锌系粒子的凝胶状负极，另外也可以是锌系粒子以粒子状态存在的负极。

包装罐1例如可使用对铁实施镍镀敷而得到的物质、不锈钢等。

作为封口板2，适宜的是，例如，与负极4相接的面由铜或者黄铜等铜合金构成，其主体部分由不锈钢构成，外表面侧、即、与负极4相接的面的相反侧的面由镍构成。在该封口板2中，由铜或者铜合金构成与负极4相接的面是为了抑制与锌的局部电池的形成，但是由不锈钢构成主体部分、由镍构成外表面侧并非必需，也可由其它的材料构成，如果使得与负极4相接的面也是不与锌形成局部电池的面，那么也可以不是铜或者铜合金。另外，作为树脂制垫片6，推荐例如以尼龙66等为原材料的垫片。

本发明的扁平形碱电池在俯视下的形状也可以为圆形，也可以为四边形(正方形·长方形)等多边形。另外，在多边形的情况下，也可将其角设为曲线状。

图3示出模式地表示本发明的扁平形碱电池的其它的例子的重要部分剖视图。图3的扁平形碱电池中，采用在包装罐1的内侧底面与树脂制垫片6之间配置有正极(正极合剂的成型体)3的外周部的所谓底敷结构。

图2所示的扁平形碱电池中，采用树脂制垫片6到达至包装罐1的底的所谓中入(中入れ)结构，因此在电池内容积之中，不参与发电的树脂制垫片6的占有容积份大。与此相对，图3所示的扁平形碱电池中通过采用底敷结构，从而更加提高电池内的正极的填充量(正极活性物质的填充量)，由此可谋求更进一步的高容量化。

本发明的扁平形碱电池可适用于与历来已知的扁平形碱电池(以二氧化锰、氧化银为正极活性物质的扁平形电池)同样的用途。

实施例

以下，基于实施例而详细地叙述本发明。但是，下述实施例不限制本发明。

实施例1

将BET比表面积为26m²/g的二氧化锰65质量%、颗粒化氧化亚银33质量%以及石墨2质量%进行干式混合而制成正极合剂，将该正极合剂120mg按照填充密度3.95g/cm³加压成型为直径6.3mm、高度0.98mm的圆板状，从而制作出正极合剂的成型体。

负极使用了可通过60目的筛孔的颗粒的比例为100质量%并且平均粒径为150μm的、不含水银的锌粒子37mg。

碱电解液使用了溶解了5质量%的氧化锌的36质量%氢氧化钾水溶液。另外，正极罐使用SUS319J1(铬含量23质量%)而制作。进一步负极端子板通过使用铜-不锈钢-镍包层板而制作。进一步，隔膜使用了株式会社YuasaMembrane Systems的“YG9132”。该隔膜是将厚度为20μm的赛璐玢薄膜（セロハンフイルム）和厚度为30μm的接枝薄膜层叠而成的隔膜，该接枝薄膜由具有将丙烯酸接枝共聚于聚乙烯主链而得到的结构的接枝共聚物构成。另外，作为电解液保持层，使用了厚度为200μm的维尼纶-人造丝混抄纸。隔膜以及电解液保持层冲压为直径6.30mm的圆形而使用。

使用前述的正极合剂的成型体、负极、碱电解液、包装罐、封口板、隔膜以及电解液保持层，进一步使用尼龙66制的环状垫片，按照图3所示的结构，制作出外径6.8mm、厚度2.6mm的扁平形碱电池。

实施例2

将二氧化锰65质量%、颗粒化氧化亚银29质量%、银-镍复合氧化物(AgNiO₂)4质量%以及石墨2质量%进行干式混合而制成正极合剂，将该正极合剂120mg，按照填充密度3.88g/cm³，加压成型为直径6.3mm、高度0.99mm的圆板状，从而制作出正极合剂的成型体。

而且，使用了前述的正极合剂的成型体，除此以外，与实施例1同样地操作而制作出扁平形碱电池。

比较例1

将正极合剂中使用的二氧化锰变更为BET比表面积为35m²/g的二氧化锰，除此以外，与实施例1同样地操作而制作正极合剂的成型体，使用了该正极合剂的成型体，除此以外，与实施例1同样地操作而制作出扁平形碱电池。

比较例2

将正极合剂中使用的二氧化锰变更为BET比表面积为13m²/g的二氧化锰，除此以外，与实施例1同样地操作而制作正极合剂的成型体，使用了该正极合剂的成型体，除此以外，与实施例1同样地操作而制作出扁平形碱电池。

对于实施例1、2和比较例1、2的扁平形碱电池各10个，在20℃、以15kΩ的电阻值、将终止电压设为1.2V而进行放电，从而测定了放电容量。而且，各实施例·比较例都算出了10个电池的放电容量的平均值。

将这些结果示于表1。予以说明，在表1中也一并记载各实施例·比较例的10个电池的放电容量的最小值以及最大值。

表1

如表1所示，具有由含有适当的比表面积的二氧化锰的正极合剂形成的成型体的实施例1、2的扁平形碱电池，相比于具有通过含有比表面积不合适的二氧化锰的正极合剂形成的成型体的比较例1、2的电池而言，放电容量高。

另外，实施例1的电池可在减低昂贵的氧化银的用量的同时实现前述那样的高容量化，并且生产成本低，具有高的生产率。

Claims (4)

1.一种扁平形碱电池，其特征在于，其为将包含至少含有二氧化锰的正极合剂的成型体的正极、含有锌粒子或者锌合金粒子的负极、隔膜以及碱电解液容纳于包含包装罐、封口板以及树脂制垫片的电池容器内而成的扁平形碱电池，

所述正极合剂所含有的二氧化锰的比表面积为15～30m²/g，

所述正极合剂进一步含有颗粒状的氧化银，

所述正极合剂中二氧化锰的含量为40质量％以上，颗粒状的氧化银的含量为2～45质量％。

2.根据权利要求1所述的扁平形碱电池，其中，正极合剂进一步含有银-镍复合氧化物。

3.根据权利要求1或2所述的扁平形碱电池，其中，正极合剂的成型体的密度为3.2～6.0g/cm³。

4.根据权利要求1或2所述的扁平形碱电池，其中，在包装罐的内侧内表面与树脂制垫片之间配置正极合剂的成型体的外周部。