CN103159891A - 一种磁性胺基修饰超高交联树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种磁性胺基修饰超高交联树脂及其制备方法，属于磁性树脂领域。本发明的磁性胺基修饰超高交联树脂，其骨架由二乙烯苯和甲基丙烯酸缩水甘油酯构成，该树脂的基本结构式如下：
，上述分子式中的基团A为：
、
、
或
。本发明的树脂及方法较高比例的二乙烯苯通过后交联得到高比表面积且孔道丰富的树脂，基本上以较大的中孔为主，大大缓解了现有胺基修饰超高交联树脂微孔过多造成的孔堵塞现象。
Description
技术领域
本发明属于磁性树脂领域，更具体地说，公开了一种内部含有磁性颗粒的胺基修饰超高交联树脂及其制备方法。
背景技术
近年来，树脂吸附剂因其吸附容量高、再生能力强被广泛应用于水处理领域中。澳大利亚Orica公司开发的磁性离子交换树脂MIEX因其吸附速率快、吸附容量高、易分离、操作简单等优点，使得其打破传统非磁性树脂所使用的固定床工艺处理水量小、能耗高的瓶颈，得到了广泛的应用。目前，国内也有学者相应开发了离子交换的磁性树脂材料，如专利公开号CN101708475A、CN101781437A、CN102430433A公开的磁性阴离子交换材料和CN101948554A公开的磁性阳离子交换材料，被广泛用于离子态物质含量较高的印染、城市生活污水生化尾水的深度处理中。但是这些材料都是通过离子交换作用对污染物进行去除，对水体中的离子态物质去除性能较好，而对于分子态的物质去除效率低，因此很难应用于化工、造纸等废水的高效处理。
为了解决这一问题，磁性超高交联树脂材料（如专利公开号CN102516679A、CN102049243A公开的磁性树脂材料）被开发出来并进行应用，研究发现，该系列材料能够对中性物质有着非常好的去除能力。但是这种类型的树脂骨架疏水性较强，使用前需用甲醇等进行浸润活化，增加了操作步骤和成本，同时对腐植酸等离子态物质的吸附效果较差。
前人的研究发现，在超高交联树脂上修饰各种离子交换基团，使其既能通过离子交换作用去除水体中的水溶性物质，又能通过吸附作用去除水体中的非极性有机污染物。其中最具代表性的为专利公开号CN1346708A公开的一种具有双重功能的超高交联弱碱阴离子交换树脂的合成方法，该树脂在高浓度难降解有机废水治理与资源化中得到广泛的应用推广。但是，到目前为止，还未有研究开发出能够同时依靠离子交换基团以及高比表面积吸附两大作用的磁性树脂材料。其最重要的原因在于传统的高比表面积亲水性树脂材料合成过程繁琐，如CN1346708A提到的树脂，其制备过程中需要使用氯甲醚进行氯甲基化，该过程在强酸性条件下完成，对磁性粒子有很强的腐蚀作用，难以形成磁性。同时，该以微孔分布为主，多数孔道小于2nm，无法在孔道中形成有效的磁性纳米粒子（7-10nm）。为此，寻找合适的制备路径，得到修饰了离子交换基团的高比表面积磁性树脂，是推广树脂在水污染处理领域应用的一个关键性问题。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
针对现有磁性离子交换树脂和磁性超高交联吸附树脂对中性及离子态污染物无法同时去除，以及胺基修饰超高交联树脂合成工艺复杂，微孔过多、难以形成磁性等缺点，本发明提供一种磁性胺基修饰超高交联树脂及其制备方法，较高比例的二乙烯苯通过后交联得到高比表面积和孔道丰富的树脂，基本上以较大的中孔为主，大大缓解了现有胺基修饰超高交联树脂微孔过多造成的孔堵塞现象。
2.技术方案
本发明的原理：本发明利用高纯度二乙烯苯和甲基丙烯酸缩水甘油酯作为单体，与致孔剂和磁性颗粒均匀混合后，进行悬浮聚合。聚合后的磁性聚合物颗粒经过胺化和后交联反应后，制备出磁性胺基修饰超高交联树脂。
一种磁性胺基修饰超高交联树脂，其骨架由二乙烯苯和甲基丙烯酸缩水甘油酯构成，该树脂的基本结构式如下：
上述分子式中的基团A为：
优选地，树脂的比表面积为300～810m2/g，树脂粒径为50～400μm，比饱和磁化强度为2～10emu/g，交换容量为0.5～3.0mmol/g。
一种磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)配备水相，水相中加入占水相的质量百分比为1%～4%的分散剂；
(b)配备油相，油相由反应物、致孔剂、引发剂构成，反应物单体甲基丙烯酸缩水甘油酯和二乙烯苯比例为1:1～1:9，反应物与致孔剂的质量比为1:1～1:3，引发剂占油相的质量百分比为0.25～2%；
(c)向油相中加入粒径为0.1～1μm的磁性颗粒，磁性颗粒占反应物的质量百分比为5～26%。将含有磁性颗粒的油相与水相混合，搅拌速度为200～400rpm，温度控制在70～80℃，反应2～8小时后于85～95℃下保温6～12小时；
(d)将步骤(c)得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，40～65℃下真空干燥8小时；
(e)将步骤(d)得到的树脂用溶剂溶胀0.5～2小时，溶胀后用树脂质量的2～10倍的胺化试剂在40～70℃下胺化反应8～20小时，冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，40～65℃真空干燥8小时；
(f)将步骤(e)中得到的树脂用溶剂溶胀6-9小时，加入路易斯酸催化剂在40～50℃反应9-12小时，催化剂加入量为树脂的质量的20～80%；
(g)将步骤(f)树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤后得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
优选地，上述生产工艺中，步骤(a)的分散剂为聚乙烯醇、明胶、羟乙基纤维素中的至少一种。
优选地，上述生产工艺，步骤(b)的致孔剂为正己烷、正庚烷、正辛烷、甲苯或液体石蜡中的一种。
优选地，上述生产工艺，步骤(b)的引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的一种或其混合物。
优选地，上述生产工艺，步骤(c)的磁性颗粒为用油酸包裹后的Fe3O4、γ-Fe2O3颗粒中的一种。
优选地，上述生产工艺，步骤(e)的溶剂为甲醇、乙醇、甲缩醛、丙酮中的一种或几种的混合物，胺化试剂选自二甲胺水溶液或三甲胺水溶液。
优选地，上述生产工艺，步骤(f)的溶剂为1,2-二氯乙烷、硝基苯或正己烷中的一种，路易斯酸催化剂选自氯化铁、氯化铝或氯化锌中的一种。
图2为本发明制备过程中不同步骤得到的树脂FT-IR图谱。图中(d)、(e)、(g)分别代表制备过程中步骤(d)、(e)、(g)得到的树脂。从图中可以看出，经过步骤(e)反应后，图2(e)在3350cm-1处出现“-OH”特征吸收峰，表明步骤(e)胺化反应的成功；有机元素分析结果显示步骤(e)和步骤(g)制备的树脂含有氮元素，且树脂具有一定的交换容量，表明树脂具有胺基基团，可佐证上述推断；和图2(e)相比，图2(g)中1630cm-1和990cm-1处“CH=CH2”的特征吸收峰消失，表明剩余悬挂双键在步骤(f)中反应完全，步骤(g)所得的磁性胺基修饰超高交联树脂不含有“C=C”键（X.Zeng,H.Chen,Y.Zheng,W.Tao,Y.Fan,L.Huang,L.Mei,Journal ofColloid and Interface Science2012,385,168.），2930cm-1处的强吸收峰表明树脂含有大量甲基结构，可证明权利要求1中的化学结构。
3.有益效果
相比于现有技术，本发明的优点在于：
（1）本发明提供了一种磁性胺基修饰超高交联树脂及其制备方法，较高比例的二乙烯苯通过后交联得到高比表面积和孔道丰富的树脂，其孔径可以在合成过程中得到更好的控制，基本上以较大的中孔为主，能够提供更好的吸附通道，大大缓解了现有胺基修饰超高交联树脂微孔过多造成的孔堵塞现象；
（2）利用树脂骨架中的甲基丙烯酸缩水甘油酯进行基团修饰，使其具有弱碱或强碱离子交换基团，可以具有离子交换树脂的相关性能，能够同时吸附去除水体中的中性及离子态物质。该树脂改变了纯二乙烯苯树脂的完全疏水骨架，使其在使用过程中可以避免活化过程；
（3）该树脂制备步骤简单，制备的树脂具有较好的吸附动力学性能，便于分离，实际应用中可采用接触池全混式工艺对中性及离子态物质进行处理，在快速去除水体中离子态及中性污染物领域具有很好的应用前景。
附图说明
图1为本发明磁性胺基修饰超高交联树脂的基本结构示意图；
图2为本发明制备过程中不同步骤得到的树脂FT-IR图谱。
具体实施方式
下面结合实施例和具体的附图，对本发明的技术方案进一步介绍。
实施例1
本实施例的磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)将5g明胶溶于500g去离子水中配成水相。
(b)配备油相，油相由25g二乙烯苯、25g甲基丙烯酸缩水甘油酯、50g甲苯、1g过氧化苯甲酰构成。
(c)将水相加入三颈瓶中，将油相和2.5g粒径约为0.1μm的Fe3O4磁性粒子混合均匀后加入到三颈瓶中。调节搅拌器搅拌速度至悬浮于水相中的油相呈现合适的粒度。逐渐升温至78℃恒温反应2小时。阶梯式升温至95℃恒温反应12小时；
(d)将得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，40℃下真空干燥8小时；
(e)干燥后的树脂用甲缩醛溶胀0.5小时，溶胀后抽去多余的溶剂，然后加入树脂质量的10倍的二甲胺水溶液在40℃下恒温反应20小时出料，清洗后用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，40℃下真空干燥8小时。
(f)用1,2-二氯乙烷溶胀6小时，加入树脂质量20%的氯化铁40℃下反应9小时。
(g)将树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤后得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
所得到的磁性胺基修饰超高交联树脂（如图1），粒径主要分布于为50～150μm左右，BET比表面积354m2/g，交换容量为2.72mmol/g，比饱和磁化强度2.1emu/g。树脂有机元素分析结果如下：
| 各阶段树脂 | C | H | N |
| 步骤(d) | 75.31% | 7.36% | 0% |
| 步骤(e) | 75.60% | 8.13% | 2.62% |
| 步骤(g) | 71.95% | 7.91% | 2.34% |
实施例2
本实施例的磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)配备水相，将10g明胶溶于500g去离子水中配成水相；
(b)配备油相，油相由25g二乙烯苯、25g甲基丙烯酸缩水甘油酯、100g甲苯、1g过氧化苯甲酰构成；
(c)将水相加入三颈瓶中，将油相和5g粒径约为0.2μm的Fe3O4磁性粒子混合均匀后加入到三颈瓶中。调节搅拌器搅拌速度至悬浮于水相中的油相呈现合适的粒度。逐渐升温至75℃恒温反应4小时。阶梯式升温至90℃恒温反应8小时；
(d)将得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，45℃下真空干燥8小时；
(e)干燥后的树脂用甲缩醛溶胀2小时，溶胀后抽去多余的溶剂，然后加入树脂质量的10倍的三甲胺水溶液在50℃下恒温反应18小时出料，清洗后用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，45℃下真空干燥8小时；
(f)用1,2-二氯乙烷溶胀8小时，加入树脂质量20%的氯化铁40℃下反应10小时；
(g)将树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤后得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
所得到的磁性胺基修饰超高交联树脂，粒径主要分布于为100～200μm左右，BET比表面积331m2/g，交换容量为2.68mmol/g，比饱和磁化强度4.5emu/g。树脂有机元素分析结果如下：
| 各阶段树脂 | C | H | N |
| 步骤(d) | 75.48% | 7.21% | 0% |
| 步骤(e) | 72.60% | 8.43% | 2.25% |
| 步骤(g) | 69.95% | 8.11% | 2.18% |
实施例3
本实施例的磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)配备水相，将5g聚乙烯醇溶于500g去离子水中配成水相；
(b)配备油相，油相由35g二乙烯苯、15g甲基丙烯酸缩水甘油酯、100g正庚烷、1g过氧化苯甲酰构成；
(c)将水相加入三颈瓶中，将油相和8g粒径约为0.1μm的γ-Fe2O3磁性粒子混合均匀后加入到三颈瓶中。调节搅拌器搅拌速度至悬浮于水相中的油相呈现合适的粒度。逐渐升温至80℃恒温反应6小时。阶梯式升温至95℃恒温反应8小时；
(d)将得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，50℃下真空干燥8小时；
(e)干燥后的树脂用丙酮溶胀1小时，溶胀后抽去多余的溶剂，然后用树脂质量的8倍的二甲胺水溶液在55℃恒温反应12小时出料，清洗后用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，50℃下真空干燥8小时；
(f)用硝基苯溶胀9小时，加入树脂质量40%的氯化铝40℃下反应12小时；
(g)将树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤，用NaCl浸泡转型后清洗即得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
所得到的磁性胺基修饰超高交联树脂，粒径主要分布于为180～250μm左右，BET比表面积436m2/g，交换容量为1.69mmol/g，比饱和磁化强度4.7emu/g。树脂有机元素分析结果如下：
| 各阶段树脂 | C | H | N |
| 步骤(d) | 82.41% | 7.43% | 0% |
| 步骤(e) | 82.29% | 7.96% | 1.77% |
| 步骤(g) | 79.34% | 7.66% | 1.59% |
实施例4
本实施例的磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)配备水相，将5g聚乙烯醇溶于500g去离子水中配成水相；
(b)配备油相，油相由35g二乙烯苯、15g甲基丙烯酸缩水甘油酯、150g正己烷、0.5g偶氮二异丁腈构成；
(c)将水相加入三颈瓶中，将油相和10g粒径约为0.1μm的γ-Fe2O3磁性粒子混合均匀后加入到三颈瓶中。调节搅拌器搅拌速度至悬浮于水相中的油相呈现合适的粒度。逐渐升温至75℃恒温反应6小时。阶梯式升温至85℃恒温反应8小时；
(d)将得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，50℃下真空干燥8小时；
(e)干燥后的树脂用甲缩醛和丙酮溶胀2小时，溶胀后抽去多余的溶剂，然后用树脂质量的8倍的三甲胺水溶液在60℃下恒温反应12小时出料，清洗后用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，60℃下真空干燥8小时；
(f)用硝基苯溶胀9小时，加入树脂质量40%的氯化铝50℃下反应12小时；
(g)将树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤，用NaCl浸泡转型后清洗即得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
所得到的磁性胺基修饰超高交联树脂，粒径主要分布于为150～250μm左右，BET比表面积452m2/g，交换容量为1.53mmol/g，比饱和磁化强度7.4emu/g,。树脂有机元素分析结果如下：
| 各阶段树脂 | C | H | N |
| 步骤(d) | 81.36% | 7.42% | 0% |
| 步骤(e) | 77.99% | 7.87% | 1.37% |
| 步骤(g) | 75.81% | 7.50% | 1.30% |
实施例5
本实施例的磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)配备水相，将10g羟乙基纤维素溶于500g去离子水中配成水相；
(b)配备油相，油相由40g二乙烯苯、10g甲基丙烯酸缩水甘油酯、100g液体石蜡、0.5g偶氮二异丁腈构成；
(c)将水相加入三颈瓶中，将油相和10g粒径约为0.8μm的Fe3O4磁性粒子混合均匀后加入到三颈瓶中。调节搅拌器搅拌速度至悬浮于水相中的油相呈现合适的粒度。逐渐升温至78℃恒温反应8小时。阶梯式升温至95℃恒温反应6小时；
(d)将得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，60℃下真空干燥8小时；
(e)干燥后的树脂用甲缩醛和乙醇溶胀2小时，溶胀后抽去多余的溶剂，然后用树脂质量的6倍的二甲胺水溶液在45℃下恒温反应12小时出料，清洗后用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，45℃下真空干燥8小时；
(f)用正己烷溶胀9小时，加入树脂质量20%的氯化锌50℃下反应12小时；
(g)将树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤后得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
所得到的磁性胺基修饰超高交联树脂，粒径主要分布于为250～350μm左右，BET比表面积521m2/g，交换容量为1.16mmol/g，比饱和磁化强度8.5emu/g,。树脂有机元素分析结果如下：
| 各阶段树脂 | C | H | N |
| 步骤(d) | 85.91% | 7.93% | 0% |
| 步骤(e) | 85.99% | 8.35% | 1.08% |
| 步骤(g) | 82.81% | 7.12% | 0.95% |
实施例6
本实施例的磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)配备水相，将8g羟乙基纤维素、2g明胶溶于500g去离子水中配成水相；
(b)配备油相，油相由40g二乙烯苯、10g甲基丙烯酸缩水甘油酯、50g正庚烷、0.5g偶氮二异丁腈构成；
(c)将水相加入三颈瓶中，将油相和10g粒径约为0.5μm的Fe3O4磁性粒子混合均匀后加入到三颈瓶中。调节搅拌器搅拌速度至悬浮于水相中的油相呈现合适的粒度。逐渐升温至70℃恒温反应6小时。阶梯式升温至95℃恒温反应12小时；
(d)将得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，65℃下真空干燥8小时；
(e)干燥后的树脂用甲缩醛溶胀2小时，溶胀后抽去多余的溶剂，然后用树脂质量的6倍的三甲胺水溶液在70℃下恒温反应12小时出料，清洗后用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，65℃下真空干燥8小时；
(f)用正己烷溶胀9小时，加入树脂质量80%的氯化锌45℃下反应12小时；
(g)将树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤后得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
所得到的磁性胺基修饰超高交联树脂，粒径主要分布于为250～350μm左右，BET比表面积528m2/g，交换容量为0.94mmol/g，比饱和磁化强度8.7emu/g,。树脂有机元素分析结果如下：
| 各阶段树脂 | C | H | N |
| 步骤(d) | 85.45% | 7.86% | 0% |
| 步骤(e) | 83.69% | 8.35% | 0.82% |
| 步骤(g) | 81.41% | 8.02% | 0.79% |
实施例7
本实施例的磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)配备水相，将10g明胶、5g聚乙烯醇、5g羟乙基纤维素溶于500g去离子水中配成水相；
(b)配备油相，油相由45g二乙烯苯、5g甲基丙烯酸缩水甘油酯、50g正辛烷、0.5g偶氮二异丁腈构成；
(c)将水相加入三颈瓶中，将油相和13g粒径约为0.8μm的γ-Fe2O3磁性粒子混合均匀后加入到三颈瓶中。调节搅拌器搅拌速度至悬浮于水相中的油相呈现合适的粒度。逐渐升温至75℃恒温反应4小时。阶梯式升温至90℃恒温反应9小时；
(d)将得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，40℃下真空干燥8小时；
(e)干燥后的树脂用甲缩醛和甲醇溶胀0.5小时，溶胀后抽去多余的溶剂，然后用树脂质量的2倍的二甲胺水溶液在60℃下恒温反应8小时出料，清洗后用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，60℃下真空干燥8小时；
(f)用1,2-二氯乙烷溶胀9小时，加入树脂质量60%的氯化铝45℃下反应12小时；
(g)将树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤后得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
所得到的磁性胺基修饰超高交联树脂，粒径主要分布于为300～400μm左右，BET比表面积785m2/g，交换容量为0.51mmol/g，比饱和磁化强度9.3emu/g。树脂元素分析结果如下：
| 各阶段树脂 | C | H | N |
| 步骤(d) | 89.53% | 7.95% | 0% |
| 步骤(e) | 89.29% | 8.35% | 0.44% |
| 步骤(g) | 85.81% | 8.02% | 0.42% |
实施例8
本实施例的磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a)配备水相，将5g聚乙烯醇、5g明胶溶于500g去离子水中配成水相；
(b)配备油相，油相由45g二乙烯苯、5g甲基丙烯酸缩水甘油酯、100g正己烷、2g过氧化苯甲酰和1g偶氮二异丁腈的混合物构成；
(c)将水相加入三颈瓶中，将油相和13g粒径约为1μm的γ-Fe2O3磁性粒子混合均匀后加入到三颈瓶中。调节搅拌器搅拌速度至悬浮于水相中的油相呈现合适的粒度。逐渐升温至75℃恒温反应2小时。阶梯式升温至85℃恒温反应12小时；
(d)将得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，65℃下真空干燥8小时；
(e)干燥后的树脂用甲缩醛溶胀2小时，溶胀后抽去多余的溶剂，然后用树脂质量的2倍的三甲胺水溶液在65℃下恒温反应8小时出料，清洗后用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，65℃下真空干燥8小时；
(f)用1,2-二氯乙烷溶胀8小时，加入树脂质量80%的氯化铁40℃下反应12小时；
(g)将树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤，用NaCl浸泡转型后清洗即得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
所得到的磁性胺基修饰超高交联树脂，粒径主要分布于为250～350μm左右，BET比表面积809m2/g，交换容量为0.48mmol/g，比饱和磁化强度6.4emu/g。树脂元素分析结果如下：
| 各阶段树脂 | C | H | N |
| 步骤(d) | 89.04% | 7.86% | 0% |
| 步骤(e) | 87.68% | 8.24% | 0.39% |
| 步骤(g) | 85.12% | 7.92% | 0.38% |
Claims (9)
1. 一种磁性胺基修饰超高交联树脂，其特征在于，其骨架由二乙烯苯和甲基丙烯酸缩水甘油酯构成，该树脂的基本结构式如下：
上述分子式中的基团A为：
2. 根据权利要求1所述的一种磁性胺基修饰超高交联树脂，其特征在于，树脂的比表面积为300~810 m2/g，树脂粒径为50~400 μm，比饱和磁化强度为2~10 emu/g，交换容量为0.5~3.0 mmol/g。
3. 一种磁性胺基修饰超高交联树脂的制备方法，其步骤为：
(a) 配备水相，水相中加入占水相的质量百分比为1%~4%的分散剂；
(b) 配备油相，油相由反应物、致孔剂、引发剂构成，反应物单体由甲基丙烯酸缩水甘油酯和二乙烯苯以质量比1:1~1:9混合而成，反应物与致孔剂的质量比为1:1~1:3，引发剂占油相的质量百分比为0.25~2%；
(c) 向油相中加入粒径为0.1~1μm的磁性颗粒，磁性颗粒占反应物的质量百分比为5~26%，将含有磁性颗粒的油相与水相混合，搅拌速度为200~400 rpm ，温度控制在70~80℃，反应2~8小时后于85~95℃下保温6~12小时；
(d) 将步骤 (c) 得到的树脂冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，40~65℃下真空干燥8小时；
(e) 将步骤 (d) 得到的树脂用溶剂溶胀0.5~2小时，溶胀后用树脂质量的2~10倍的胺化试剂在40~70℃下胺化反应8~20小时，冷却后用去离子水洗涤滤干，用丙酮在索氏抽提器中抽提8小时，40~65℃下真空干燥8小时；
(f) 将步骤 (e) 中得到的树脂用溶剂溶胀6~9小时，加入路易斯酸催化剂在40~50℃反应9~12小时，催化剂加入量为树脂的质量的20~80%；
(g) 将步骤 (f) 树脂离心分离，分别用去离子水、丙酮、去离子水洗涤后得到磁性胺基修饰超高交联树脂。
4. 根据权利要求3所述的一种磁性胺基修饰超高交联树脂的合成方法，其特征在于，步骤 (a) 的分散剂为聚乙烯醇、明胶、羟乙基纤维素中的至少一种。
5. 根据权利要求3所述的一种磁性胺基修饰超高交联树脂的合成方法，其特征在于，步骤 (b) 的致孔剂为正己烷、正庚烷、正辛烷、甲苯或液体石蜡中的一种。
6. 根据权利要求3所述的一种磁性胺基修饰超高交联树脂的合成方法，其特征在于，步骤 (b) 的引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的一种或其混合物。
7. 根据权利要求3 所述的一种磁性胺基修饰超高交联树脂的合成方法，其特征在于，步骤(c) 中的磁性颗粒为用油酸包裹后的Fe3O4、γ-Fe2O3颗粒中的一种。
8. 根据权利要求3所述的一种磁性胺基修饰超高交联树脂的合成方法，其特征在于，步骤 (e) 的溶剂为甲醇、乙醇、甲缩醛、丙酮中的一种或几种的混合物，胺化试剂为二甲胺水溶液或三甲胺水溶液。
9. 根据权利要求3所述的一种磁性胺基修饰超高交联树脂的合成方法，其特征在于，步骤 (f) 的溶剂为1,2-二氯乙烷、硝基苯或正己烷中的一种，路易斯酸催化剂选自氯化铁、氯化铝或氯化锌中的一种。
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