CN102500290A - 单分散高交联度核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种单分散高交联度核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球的制备方法，用于解决现有的制备方法所制备的单分散铁酸盐纳米磁珠粒径单一的技术问题。技术方案是以溶剂热法制备的单分散高磁响应性Fe3O4为核，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)作为功能性单体，通过沉淀聚合法制备了粒径可控的单分散高磁响应性和高磁含量的纳米级高交联度的核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球，所制备的磁性P(GMA-DVB)/Fe3O4微球粒径分布在480～650nm之间。与背景技术制备方法相比，不但磁性微球的粒径可控，而且制备的磁性微球单分散性和磁响应性都得到了较大的提高。同时，由于GMA单体具有反应性的环氧基，给使用者很大的自由度和灵活度来对聚合物进行进一步的功能化。
Description
技术领域
本发明涉及一种核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球的制备方法，特别是涉及一种单分散高交联度核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球的制备方法。
背景技术
磁性高分子复合微球是指通过适当的方法将磁性无机粒子与有机高分子相结合形成的微球。由于它兼具磁性物质的磁响应性和高分子的多功能性(如-COOH、-OH、-NH2、-SH等)，因此它在医学、分子生物学、生物化学等领域具有广泛的应用前景。
磁性高分子复合微球的制备方法主要有无皂乳液聚合、细乳液聚合、分散聚合、悬浮聚合、反相微乳液聚合等。但是乳液聚合通常得到单分散的亚微米球状粒子，悬浮聚合虽然可以得到微米球状粒子，然而粒径分布较宽。此外，以上所有的方法都需要用适当的稳定剂或表面活性剂。
文献“公开号是CN1645530的中国发明专利”公开了一种合成系列单分散铁酸盐纳米磁珠的方法。该方法以可溶性三价铁离子盐为原料，在乙二醇溶液中，于200～300℃下进行溶剂热反应，形成Fe3O4纳米磁珠。在相同的反应条件下，通过添加一种或多种二价可溶性金属离子的盐与可溶性三价铁离子盐共同进行反应，控制添加量，使二价金属离子与三价铁离子的摩尔比为0.01～1∶2，形成铁氧体纳米磁珠及复合铁氧体纳米磁珠。但是该方法制备的单分散铁酸盐纳米磁珠存在的缺点是粒径单一。
发明内容
为了克服现有的制备方法所制备的单分散铁酸盐纳米磁珠粒径单一的不足，本发明提供一种单分散高交联度核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球的制备方法。该方法以溶剂热法制备的单分散高磁响应性Fe3O4为核，以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)作为功能性单体，二乙烯基苯(DVB)作为交联剂，通过沉淀聚合法制备出了粒径可控的单分散高磁响应性和高磁含量的纳米级高交联度的核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种单分散高交联度核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球的制备方法，其特点是包括以下步骤：
(1)在配有冷凝管的反应器中，加入80～100wt％乙腈和0～20wt％醇；
(2)将相对单体混合液2～15wt％的Fe3O4微球加入到装有乙腈和醇的上述反应器中；
(3)称取40～100wt％的二乙烯基苯和0～60wt％甲基丙烯酸缩水甘油酯组成的单体混合液，以及单体混合液0.2～5wt％的引发剂，振荡溶解后，加入到上述反应器中，混合均匀；
(4)将上述反应器逐步升温至70～85℃，聚合10～20h；
(5)将步骤(4)得到的产物进行磁分离，倾去上层液，加入无水乙醇经超声分散，然后再进行磁分离；如此反复洗涤多次，以除去多余的单体和聚合物，在室温下真空干燥，即得到P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球。
本发明的有益效果是：由于以溶剂热法制备的单分散高磁响应性Fe3O4为核，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)作为功能性单体，通过沉淀聚合法制备了粒径可控的单分散高磁响应性和高磁含量的纳米级高交联度的核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球，所制备的磁性P(GMA-DVB)/Fe3O4微球粒径分布在480～650nm之间。与背景技术制备方法相比，不但磁性微球的粒径可控，而且制备的磁性微球单分散性和磁响应性都得到了较大的提高。同时，由于GMA单体具有反应性的环氧基，给使用者很大的自由度和灵活度来对聚合物进行进一步的功能化。
下面结合附图和实施例对本发明作详细说明。
附图说明
图1是实施例2制备的P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球的TEM照片。
图2是实施例6制备的P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球的TEM照片。
具体实施方式
实施例1：在配有冷凝管的100mL反应器中，加入60g乙腈和10g甲醇；将0.010g Fe3O4微球加入到100mL反应器中；称取0.19g DVB(二乙烯基苯)和0.01g GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)组成的单体混合液及0.001g的AIBN(偶氮二异丁腈)，振荡溶解后，加入到反应器中，混合均匀；逐步升温至70℃，聚合反应12h；将得到的产物进行磁分离，倾去上层液，加入无水乙醇经超声分散，然后再磁分离；如此反复洗涤几次，以除去多余的单体和聚合物。在室温下真空干燥，即得到深咖啡色的P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球。
经测试，所得到的磁性P(GMA-DVB)/Fe3O4微球粒径为480nm，磁响应性为78.5emu/g，磁含量为95.4wt％。
实施例2：在配有冷凝管的150mL反应器中，加入100g乙腈；将0.021g Fe3O4微球加入到150mL反应器中；称取0.21g DVB(二乙烯基苯)和0.13g GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)组成的单体混合液及0.021g的AIBN(偶氮二异丁腈)，振荡溶解后，加入到反应器中，混合均匀；逐步升温至75℃，聚合反应17h；将得到的产物进行磁分离，倾去上层液，加入无水乙醇经超声分散，然后再磁分离；如此反复洗涤几次，以除去多余的单体和聚合物。在室温下真空干燥，即得到深咖啡色的P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球。
经测试，所得到的磁性P(GMA-DVB)/Fe3O4微球粒径为510nm，磁响应性为76.8emu/g，磁含量为94.3wt％。
实施例3：在配有冷凝管的150mL反应器中，加入100g乙腈和10g乙醇；将0.029g Fe3O4微球加入到150mL反应器中；称取0.27g DVB(二乙烯基苯)和0.21g GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)组成的单体混合液及0.007g的BPO(过氧化二苯甲酰)，振荡溶解后，加入到反应器中，混合均匀；逐步升温至85℃，聚合反应10h；将得到的产物进行磁分离，倾去上层液，加入无水乙醇经超声分散，然后再磁分离；如此反复洗涤几次，以除去多余的单体和聚合物。在室温下真空干燥，即得到深咖啡色的P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球。
经测试，所得到的磁性P(GMA-DVB)/Fe3O4微球粒径为530nm，磁响应性为75.7emu/g，磁含量为93.1wt％。
实施例4：在配有冷凝管的100mL反应器中，加入80g乙腈和5g异丙醇；将0.035g Fe3O4微球加入到100mL反应器中；称取0.26g DVB(二乙烯基苯)和0.35g GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)组成的单体混合液及0.009g的BPO(过氧化二苯甲酰)，振荡溶解后，加入到反应器中，混合均匀；逐步升温至80℃，聚合反应20h；将得到的产物进行磁分离，倾去上层液，加入无水乙醇经超声分散，然后再磁分离；如此反复洗涤几次，以除去多余的单体和聚合物。在室温下真空干燥，即得到深咖啡色的P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球。
经测试，所得到的磁性P(GMA-DVB)/Fe3O4微球粒径为570nm，磁响应性为75.1emu/g，磁含量为92.3wt％。
实施例5：在配有冷凝管的100mL反应器中，加入70g乙腈和10g正丙醇；将0.047g Fe3O4微球加入到100mL反应器中；称取0.31g DVB(二乙烯基苯)和0.51g GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)组成的单体混合液及0.012g的BPO(过氧化二苯甲酰)，振荡溶解后，加入到反应器中，混合均匀；逐步升温至82℃，聚合反应14h；将得到的产物进行磁分离，倾去上层液，加入无水乙醇经超声分散，然后再磁分离；如此反复洗涤几次，以除去多余的单体和聚合物。在室温下真空干燥，即得到深咖啡色的P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球。
经测试，所得到的磁性P(GMA-DVB)/Fe3O4微球粒径为590nm，磁响应性为74.8emu/g，磁含量为91.4wt％。
实施例6：在配有冷凝管的150mL反应器中，加入80g乙腈和20g异丁醇(或正丁醇)；将0.061g Fe3O4微球加入到150mL反应器中；称取0.40g DVB(二乙烯基苯)和0.60g GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)组成的单体混合液及0.03g的AIBN(偶氮二异丁腈)，振荡溶解后，加入到反应器中，混合均匀；逐步升温至78℃，聚合反应13h；将得到的产物进行磁分离，倾去上层液，加入无水乙醇经超声分散，然后再磁分离；如此反复洗涤几次，以除去多余的单体和聚合物。在室温下真空干燥，即得到深咖啡色的P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球。
经测试，所得到的磁性P(GMA-DVB)/Fe3O4微球粒径为650nm，磁响应性为73.2emu/g，磁含量为90.2wt％。
Claims (3)
1.一种单分散高交联度核壳P(GMA-DVB)/Fe3O4微球的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
(1)在配有冷凝管的反应器中，加入80～100wt％乙腈和0～20wt％醇；
(2)将相对单体混合液2～15wt％的Fe3O4微球加入到装有乙腈和醇的上述反应器中；
(3)称取40～100wt％的二乙烯基苯和0～60wt％甲基丙烯酸缩水甘油酯组成的单体混合液，以及单体混合液0.2～5wt％的引发剂，振荡溶解后，加入到上述反应器中，混合均匀；
(4)将上述反应器逐步升温至70～85℃，聚合10～20h；
(5)将步骤(4)得到的产物进行磁分离，倾去上层液，加入无水乙醇经超声分散，然后再进行磁分离；如此反复洗涤多次，以除去多余的单体和聚合物，在室温下真空干燥，即得到P(GMA-DVB)/Fe3O4磁性复合微球。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述引发剂是偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰的任一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述醇是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇的任一种。
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| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102500290A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103159891A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-06-19 | 南京大学 | 一种磁性胺基修饰超高交联树脂及其制备方法 |
| CN103304753A (zh) * | 2013-07-02 | 2013-09-18 | 景德镇陶瓷学院 | 一种环氧功能化核壳结构磁性聚合物微球的制备方法 |
| CN103354144A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-10-16 | 宁夏大学 | 一种磁性复合微球其制备方法及用途 |
| CN109020464A (zh) * | 2018-09-20 | 2018-12-18 | 翟琳 | 一种无机渗透防水剂 |
| CN111804248A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-10-23 | 浙江海洋大学 | 一种采用磁性示踪剂的储油罐土壤渗漏监测技术 |
| CN112646092A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-13 | 南京亘闪生物科技有限公司 | 一种均一粒径磁性微球的制备方法 |
| US12215177B2 (en) | 2019-07-10 | 2025-02-04 | Countertrace Llc | Contaminant remediation with functionalized (meth)acrylic polymer or copolymer macroparticulates and systems related thereto |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1997697A (zh) * | 2004-03-23 | 2007-07-11 | 联邦科学与工业研究组织 | 掺杂有氧化铁颗粒的聚合物珠 |
| CN101549270A (zh) * | 2009-04-03 | 2009-10-07 | 西北工业大学 | 一种磁性高分子无机物复合微球的制备方法 |
-
2011
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1997697A (zh) * | 2004-03-23 | 2007-07-11 | 联邦科学与工业研究组织 | 掺杂有氧化铁颗粒的聚合物珠 |
| CN101549270A (zh) * | 2009-04-03 | 2009-10-07 | 西北工业大学 | 一种磁性高分子无机物复合微球的制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 《Colloids and Surfaces B》 20060526 Renwei Wang et al Modification of poly(glycidyl methacrylate-divinylbenzene) porous microspheres with polyethylene glycol and their adsorption property of protein 93-99 1-3 , * |
| JEONG MIN JIN ET AL: "Highly crosslinked poly(glycidyl methacrylate-co-divinyl benzene)particles by precipitation polymerization", 《POLYMER》 * |
| RENWEI WANG ET AL: "Modification of poly(glycidyl methacrylate–divinylbenzene) porous microspheres with polyethylene glycol and their adsorption property of protein", 《COLLOIDS AND SURFACES B》 * |
| 温汉华等: "分散聚合法制备含环氧基团的磁性高分子微球", 《杭州师范大学学报自然科学版》 * |
| 陈炜等: "P(St-GMA)/Fe3O4 磁性聚合物微球的制备及表征", 《化学学报》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103159891A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-06-19 | 南京大学 | 一种磁性胺基修饰超高交联树脂及其制备方法 |
| CN103354144A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-10-16 | 宁夏大学 | 一种磁性复合微球其制备方法及用途 |
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