CN103121928A - 一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法。所用催化剂是阴离子为杂多酸根、阳离子为吡啶鎓盐结构的离子液体，原料为肉桂醛及原甲酸三乙酯，在催化剂作用下进行缩合反应得到肉桂醛二乙缩醛产物。本发明与现有技术相比，其优点为：(1)采用杂多酸阴离子结构的离子液体，原料来源广泛，制备方便；对水稳定，催化剂不失活，可循环使用；(2)反应条件较为温和，操作简便；(3)大提高产品纯度，由原产品含量80％提高到96％以上；(4)废水，废气，废渣排放量很小，降低了“三废”处理成本、环境友好，具有工业化应用前景。
Description
一技术领域
本发明涉及一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，属于化学材料制备技术领域。本方法适用于以杂阴离子为杂多酸根、阳离子为吡啶鎓盐结构的离子液体为催化剂，肉桂醛及原甲酸三乙酯为原料，无溶剂条件下在常压下反应实现肉桂醛二乙缩醛的清洁制备的场合。
二背景技术
肉桂醛二乙缩醛[中文别名：肉桂醛二乙基乙缩醛，CAS号：7148-78-9]，可作为花香型皂用，洗涤剂香精的头香剂和修饰剂。亦可用于柑橘型食用香精中，在调味料中的应用量高达130ppm。调香用香料.我国(GB2760-96)规定为允许使用的食用香料。主要用于配制香辛型香精。
目前国内肉桂醛二乙缩醛的生产工艺路线鲜有文献报道，在一些资料介绍中，以无水乙醇为溶剂，以肉桂醛和原甲酸三乙酯为原料，以对甲基苯磺酸为催化剂，加热回流制取本发明的目标产物，操作条件较为苛刻，且产品含量只有80％，因而应用价值，工业化前景均不理想。
杂多酸具有组成简单、组分易调的特点，同时具有酸性和氧化性，并可以通过改变组成元素调控其酸性；由于杂多酸阴离子体积庞大、对称性极高及电荷密度低，因此无论是处于固态还是液态，都是强的质子酸，其酸强度要比由相应中心原子或配位原子组成的无机酸强得多。这些特点使杂多酸在很多有机反应中表现出良好的催化活性，近年来，在催化研究领域受到重视。近年来，离子液体在有机合成中的应用十分活跃，作为绿色溶剂/催化剂在缩合反应中的应用已有研究。
三发明内容
本发明的目的在于提供一种以可循环使用的杂多酸离子液体作为催化剂替代目前使用的对甲基苯磺酸，产品与催化剂易分离、产品纯度高、作催化剂的离子液体的阳离子中不含咪唑环的合成肉桂醛二乙缩醛的方法。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备新方法，即以阴离子为杂多酸根、阳离子为吡啶鎓盐结构的离子液体为催化剂，肉桂醛及原甲酸三乙酯为原料，无溶剂条件下在常压下反应实现肉桂醛二乙缩醛的清洁制备。
本发明所用的离子液体催化剂结构如下：
本发明所用催化剂的加入量以肉桂醛计，催化剂的摩尔量为肉桂醛的0.005倍。
本发明所用原甲酸三乙酯的加入量以肉桂醛计，原甲酸三乙酯的摩尔量为肉桂醛的1.2倍。
本发明所述反应的时间为0.5～12小时。
本发明所述反应的温度为25～90℃。
本发明所述的一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，缩合反应完成后，减压蒸馏脱除副产物甲酸乙酯，然后高真空减压蒸馏，收集沸程真空度为110～150pa，气相温度120～126℃的馏分，得肉桂醛二乙缩醛产品。催化剂无需处理即可再生利用，按前一批次的的比例投料进行下一批合成反应。
本发明所依据的化学反应原理如下：
依据本发明提供的一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，其技术关键是采用杂多酸吡啶盐离子液体催化原料肉桂醛及原甲酸三乙酯进行缩合反应得到目标产物。本发明与现有技术相比，其优点为：(1)采用杂多酸阴离子结构的离子液体，原料来源广泛，制备方便；对水稳定，催化剂不失活，可循环使用；(2)反应条件较为温和，操作简便；(3)大提高产品纯度，由原产品含量80％提高到96％以上；(4)废水，废气，废渣排放量很小，降低了“三废”处理成本、环境友好，具有工业化应用前景。
四附图说明
附图是本发明一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法的流程图。
五具体实施方式
以下通过实施例详述本发明，这些实施例只为清楚公开本发明，不作为对本发明的限制。
实施例1
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的250ml三口圆底烧瓶中依次加入26.5g肉桂醛，35.6g原甲酸三乙酯，以及1.0mmol的催化剂，于90℃下加热回流30min。反应结束后，常压回收副产物甲酸乙酯，待回收结束后，得肉桂醛二乙缩醛粗产品，然后高真空减压蒸馏，压力130Pa下，收集120℃～126℃的馏分，得肉桂醛二乙缩醛产品34g，气相色谱对馏分进行检测，产品纯度为97.2％，收率为82％。回收的催化剂无需处理即可再生利用，按前一批次的的比例投料进行下一批合成反应，反应条件不变。产品纯度为97.2％，收率为82％。
实施例2
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的250ml三口圆底烧瓶中依次加入26.5g肉桂醛，35.6g原甲酸三乙酯，以及1.0mmol的催化剂，于50℃下搅拌6小时。反应结束后，常压回收副产物甲酸乙酯，待回收结束后，得肉桂醛二乙缩醛粗产品，然后高真空减压蒸馏，压力130Pa下，收集120℃～126℃的馏分，得肉桂醛二乙缩醛产品34g，气相色谱对馏分进行检测，产品纯度为97.2％，收率为82％。
实施例3
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的500mL四口圆底烧瓶中依次加入100g肉桂醛，133.3g原甲酸三乙酯，以及3.78mmol的催化剂，于90℃下加热回流30min。反应结束后，常压回收副产物甲酸乙酯，待回收结束后，得肉桂醛二乙缩醛粗产品，然后高真空减压蒸馏，压力130Pa下，收集120℃～126℃的馏分，得肉桂醛二乙缩醛产品127g，气相色谱对馏分进行检测，产品纯度为97％，收率为81.5％。
实施例4
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的10L三口圆底烧瓶中开动搅拌，同时滴加1.324kg肉桂醛及1.78kg原甲酸三乙酯，以及50.09mmol的催化剂，于90℃下加热回流30min。反应结束后，常压回收副产物甲酸乙酯，待回收结束后，得肉桂醛二乙缩醛粗产品，然后高真空减压蒸馏，压力130Pa下，收集120℃～126℃的馏分，得肉桂醛二乙缩醛产品1.67kg，气相色谱对馏分进行检测，产品纯度为97％，收率为81％。
实施例5
向3000L反应釜内由对应的两个高位槽中分别抽入肉桂醛600kg，原甲酸三乙酯800kg，以及22.7mol的催化剂，室温条件下搅拌反应12h。反应结束后，通蒸汽，蒸馏回收副产物甲酸乙酯，待回收结束后，得肉桂醛二乙缩醛粗产品，然后高真空减压蒸馏，压力130Pa下，收集120℃～126℃的馏分，得肉桂醛二乙缩醛产品756kg，气相色谱对馏分进行检测，产品纯度为96.8％，收率为80.7％。
Claims (6)
1.一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，其特征在于：以杂阴离子为杂多酸根、阳离子为吡啶鎓盐结构的离子液体为催化剂，肉桂醛及原甲酸三乙酯为原料，无溶剂条件下在常压下反应实现肉桂醛二乙缩醛的清洁制备。
作为催化剂的离子液体具有如下结构：
2.根据权利要求1所述的一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，其特征在于：催化剂的加入量以肉桂醛计，催化剂的摩尔量为肉桂醛的0.005倍。
3.根据权利要求1所述的一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，其特征在于：原甲酸三乙酯的加入量以肉桂醛计，原甲酸三乙酯的摩尔量为肉桂醛的1.2倍。
4.根据权利要求1所述的一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，其特征在于：反应的时间为0.5～12小时。
5.根据权利要求1所述的一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，其特征在于：反应温度为25～90℃。
6.根据权利要求1所述的一种肉桂醛二乙缩醛的清洁制备方法，其特征在于：缩合反应完成后，减压蒸馏脱除副产物甲酸乙酯，然后高真空减压蒸馏，收集沸程真空度为110～150pa，气相温度120～126℃的馏分，得肉桂醛二乙缩醛产品。回收的催化剂无需处理即可再生利用，按前一批次的的比例投料进行下一批合成反应。
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|---|---|---|---|---|
| CN111718465A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-29 | 华南理工大学 | 一种聚二硫缩醛及其制备方法和应用 |
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2011
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ANDREY E. SHESHENEV ET AL: "Generation and stereoselective transformations of 3-phenylcyclopropene", 《TETRAHEDRON》 * |
| D. BRADLEY G. WILLIAMS ET AL: "Highly atom efficient aluminium triflate catalysed acetal formation", 《GREEN CHEMISTRY》 * |
| HUNG-HSIN LIU ET AL: "An Efficient and Neutral Catalyst for the Ketalizatlon of Carbonyl Compounds", 《JOURNAL OF THE CHINESE CHEMICAL SOCIETY》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111718465A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-29 | 华南理工大学 | 一种聚二硫缩醛及其制备方法和应用 |
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