CN103087007A

CN103087007A - 一种制备n-乙酰化吩噻嗪的方法

Info

Publication number: CN103087007A
Application number: CN2013100299339A
Authority: CN
Inventors: 刘玉婷; 付青; 尹大伟; 蒋闪闪; 李鑫; 梁钢涛
Original assignee: Shaanxi University of Science and Technology
Current assignee: Shaanxi University of Science and Technology
Priority date: 2013-01-25
Filing date: 2013-01-25
Publication date: 2013-05-08

Abstract

本发明提供了一种制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，首先向反应器中加入吩噻嗪和乙腈，再加入乙酸酐，将得到的混合体系在搅拌下加热至回流状态，保持回流1~2小时，即得到浑浊液；然后将浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，即制得N-乙酰化吩噻嗪。本发明反应时间短、反应条件温和、操作过程简便；同时，本发明后处理简单，只需要在反应完成后，将得到的浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，无需重结晶即可得接近理论量的N-乙酰化吩噻嗪，能够满足工业生产需求。

Description

一种制备N-乙酰化吩噻嗪的方法

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及一种N-乙酰化吩噻嗪的方法。

背景技术

吩噻嗪作为一种含有氮和硫两个杂原子的富电子芳香杂环化合物，具有广泛的用途，可用作农药(果树杀虫剂)、医药(广泛见于精神病类、抗组胺类药物)、染料中间体以及作为合成材料的助剂(橡胶防老剂)，其在医药和电致发光材料方面有广阔的前景。N-乙酰化吩噻嗪是重要的医药中间体，在医药方面占据了重要的地位。因此，近年来N-乙酰化吩噻嗪类衍生物称为化学研究中的一大热点，引起了国内外化学家的广泛关注。

由卢丙成等在Chemical Industry Times,Volume23,2009,Number11,pp.32-34中发表的N-乙酰化吩噻嗪的文献中，介绍用吩噻嗪和乙酸酐进行反应，得到N-乙酰化吩噻嗪，该方法虽然成功的合成了产率很高的目标产物，但其反应温度较高，耗时长，后处理过程复杂，在工业生产中难以实现大批量生产，合成工艺还有待进一步改善。

发明内容

本发明提供了一种制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，以解决反应温度较高，耗时长，后处理过程复杂，在工业生产中难以实现大批量生产的问题。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案包括以下步骤：

1）向反应器中加入A mol吩噻嗪和B mL乙腈，再加入C mol乙酸酐，将得到的混合体系在搅拌下加热至回流状态，保持回流1~2小时，即得到浑浊液；其中，A:C=1:(1~1.5)，B=1000A；

2）将浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，即制得N-乙酰化吩噻嗪。

所述的吩噻嗪与乙酸酐的摩尔比为1:1.2。

所述的步骤1）中的混合体系是采用80℃的水浴加热至回流状态。

本发明与现有技术相比，其有益效果在于：

本发明以乙腈为反应溶剂，吩噻嗪和乙酸酐为原料制备N-乙酰化吩噻嗪，由于乙腈的沸点低，所以，反应条件温和；又因为本发明采用“一锅煮”的方法制备N-乙酰化吩噻嗪，因此本发明操作过程简便；同时，本发明反应时间短，后处理简单，只需要在反应完成后，将得到的浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，无需重结晶即可得接近理论量的N-乙酰化吩噻嗪，能够满足工业生产需求。

附图说明

图1为本发明的反应路线图；

图2为N-乙酰基吩噻嗪的质谱图，其中，(A)为本发明制备的N-乙酰基吩噻嗪，(B)为N-乙酰基吩噻嗪的标准品。

具体实施方式

参见图1，本发明方法采用乙腈为溶剂，将乙酸酐和吩噻嗪溶于乙腈中，然后加热至回流状态发生酰化反应即生成N-乙酰化吩噻嗪。

下面结合附图及实施例对本发明进行进一步详细说明。

实施例1：

1）向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80℃的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流1小时，即得到白色浑浊液；

2）将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为83％，mp为90~92℃；IR（υ_max,KBr，cm^-1）：3061（Ar-H的伸缩振动）,2927(-CH₃伸缩振动),1670(-C=O伸缩振动),1571、1458（苯环的呼吸振动）,1318（-C-N）,766(苯环上邻位取代C-H的弯曲振动)；¹HNMR(δppm,CDCl₃)：7.23-7.54(m,8H,Ar-H)，2.23(s,3H,-CH₃)。

实施例2：

1）向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80℃的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流1.5小时，即白色浑浊液；

2）将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为85％，mp为90~92℃。

实施例3：

1）向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80℃的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即制得到白色浑浊液；

2）将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为86％，mp为90~92℃。

实施例4：

1）向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0060mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80℃的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即得到白色浑浊液；

2）将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为93％，mp为90~92℃。所得产物的红外光谱图如图1所示。

实施例5：

1）向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0065mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80℃的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即得到白色浑浊液；

2）将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为90％，mp为90~92℃。

实施例6：

1）向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0070mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80℃的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即得到白色浑浊液；

2）将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为88％，mp为90~92℃。

实施例7：

1）向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0050mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80℃的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流1小时，即得到白色浑浊液；

2）将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即得到N-乙酰化吩噻嗪。

实施例8：

1）向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0075mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80℃的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即得到白色浑浊液；

2）将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪。

1、实施例1-6所制备的N-乙酰化吩噻嗪的产率如表1所示：

表1

实施例	产率/%
		1	83
2	85
		3	86
4	93
		5	90
6	80

由表1可以看出，实施例4的N-乙酰化吩噻嗪的产率最高，因此吩噻嗪与乙酸酐的摩尔比为1：1.2为本发明的最佳原料比，且在最佳原料比的条件下，水浴下反应2小时得到的N-乙酰化吩噻嗪的产率最高，其中，

2、本发明采用裂解气质联用仪S48006890-5975（日本日立公司）测定了本发明制备的N-乙酰化吩噻嗪及N-乙酰化吩噻嗪标准品，其中色谱柱选择美国Agilent公司生产的DP-5ms色谱柱，测试结果如图2所示。

由图2可以看出，本发明制备的N-乙酰化吩噻嗪的分子离子峰的m/z为199.1，N-乙酰化吩噻嗪的的标准品的分子离子峰的m/z为199，因此，可以确认本发明得到的产品即为目标产物N-乙酰化吩噻嗪。

Claims

1.一种制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的吩噻嗪与乙酸酐的摩尔比为1:1.2。

3.根据权利要求1所述的制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的步骤1）中的混合体系是采用80℃的水浴加热至回流状态。