CN103080341A - 包括至少一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的组合物及其作为鞣剂的用途 - Google Patents

包括至少一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的组合物及其作为鞣剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN103080341A
CN103080341A CN2011800421518A CN201180042151A CN103080341A CN 103080341 A CN103080341 A CN 103080341A CN 2011800421518 A CN2011800421518 A CN 2011800421518A CN 201180042151 A CN201180042151 A CN 201180042151A CN 103080341 A CN103080341 A CN 103080341A
Authority
CN
China
Prior art keywords
isocyanide acyl
water
acid
compound
waterborne compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800421518A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103080341B (zh
Inventor
于尔根·赖纳斯
克里斯托弗·泰索
让-迪特尔·维希曼
克劳迪娅·克吕格尔
拉斐尔·格罗施
弗朗茨·海因策尔曼
迈克尔·埃宾豪斯
马丁·克莱巴恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Derui Leather Technology Co ltd
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Publication of CN103080341A publication Critical patent/CN103080341A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103080341B publication Critical patent/CN103080341B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/26—Chemical tanning by organic agents using other organic substances, containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/284—Compounds containing ester groups, e.g. oxyalkylated monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/18—Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof
    • C14C3/20—Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof sulfonated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/28—Multi-step processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/4935—Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明涉及一种水性组合物，包含a)至少一种含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物，以及b)至少一个非离子烷氧基化的多元醇，该多元醇包含多个基团并且具有至少13(b1)和/或烷基糖苷(b2)的HLB值。

Description

包括至少一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的组合物及其作为鞣剂的用途
本发明涉及含至少一种化合物的水性组合物以及其制造方法和作为鞣剂和鞣剂的用途，该至少一种化合物含氨基甲酰基磺酸酯基团和至少一个改性的多元醇。 
异氰酸酯及其作为鞣剂的用途在理论上是已知的并且例如在US-A2923594“鞣制方法”和US-A4413997“二氨甲酰基磺酸酯鞣剂”中或H. 的“以异氰酸酯鞣制”(德语)第1和2部分，皮革(Das Leder)，1977，第150页ff和181页ff中进行说明。 
所发生的是，仅较低分子量的异氰酸酯是在胶原分子的交联中有效的，并且因此是在提高皮革的收缩温度上有效的。 
然而，这些化合物具有毒性、高蒸汽压和在水中的低溶解度，并且于是无法用于常规的鞣制设备。此外，水溶液中的异氰酸酯很快地发生反应，经过氨基甲酸和胺的中间阶段，形成了基本没有鞣制效果的聚合物的脲。因此，可建议的是用一个保护基临时阻碍异氰酸基的功能。 
EP-A0690135和EP-A0814168描述了改性的异氰酸酯用于减少这些问题。所选择的异氰酸酯首先与聚醚醇反应并且然后以亚硫酸氢盐转化成对与水的反应基本惰性的氨基甲酰基化合物。获得了一种具有足够稳定性的水性分散体，以便在鞣制操作中使用。然而，这个过程具有两个严重的缺点： 
-异氰酸酯与聚醚醇的反应必须是在无水的情况下进行的并且优选没有抑制粘度的溶剂，并且因此要求高昂的高技术硬件还有额外的合成步骤。 
-聚醚醇与异氰酸酯的反应消耗了异氰酸酯的部分功能并因此降低了 产品的鞣制性能。 
EP-A-1647563披露了包括至少一种含氨甲酰基磺酸酯基团以及至少一种醇的烷氧基化物的化合物。 
在此描述的醇的烷氧基化物是烷氧基化的长链或支链醇。更具体地，优选使用脂肪醇的支链烷氧基化物作为乳化剂。然而，所获得的溶液倾向于在提高的环境温度下(例如30℃-40℃)经历一种相分离，而这在冷却时是不可逆的。因此，在一段时间的储存之后使用这些产品需要进行均匀化，从而在商业实践中需要额外的花费和特别的注意。因此，作为鞣剂的性能在不利的储存条件下受到有害的影响。 
因此对于具有在储存方面具有改进的稳定性的替代鞣剂制品继续存在着需要。 
现已经发现包括尤其是一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的特定组合物，出人意料地不具有这些缺点。 
因此本发明提供了一种含以下项的水性组合物， 
a)至少一种含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物，以及 
b)至少一种非离子烷氧基化的多元醇，该多元醇包含多个基团以及至少13(b1)和/或烷基糖苷(b2)的HLB值。 
组分a) 
含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物是结合有下列结构单元的化合物： 
-NH-CO-SO3 -K+
其中K+是一个阳离子等效物。 
组分a)的含氨甲酰基磺酸酯基团化合物优选是由至少一种有机多异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐形成的反应产物。 
适当的有机多异氰酸酯尤其包括脂肪族、脂环族、芳代脂肪族、芳香族 的或杂环的多异氰酸酯，如由W.Siefken在利比希化学纪事(Liebigs Annalen der Chemie)562第75至136页所描述的。 
优选具有1.8至4.2的NCO官能度的有机多异氰酸酯，其分子量优选低于800g/mol，尤其是具有1.8至2.5的NCO官能度并且低于400g/mol分子量的有机多异氰酸酯。 
优选的多异氰酸酯是具有化学式Q(NCO)n且具有低于800的平均分子量的化合物，其中n是至少1.8、优选是从1.8到4.2，Q是脂肪族的C4-C12烃基，脂环族C6-C15烃基，或具有选自氧、硫、氮系列的1至3个杂原子的杂环C2-C12基，例如：(i)二异氰酸酯，如乙烯二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、2-异氰酰甲基-1，8-八亚甲基二异氰酸酯、1，3-二异氰酰环丁烷、1-异氰酰-2-异氰酰甲基环戊烷、1，3-和1，4-二异氰酰环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷及其同分异构体，1-异氰酰-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷，2，4-和2，6-六羟基甲代亚苯基异氰酸酯以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，2，4’-和4，4’-二异氰酰二环己基甲烷以及其同分异构体，1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯，2，4-和2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，二苯甲烷2，4’-和/或4，4’-二异氰酸酯，萘1，5-二异氰酸酯，含有异氰酸酯二聚体基团的多异氰酸酯，例如像二(6-异氰酰己基)异氰酸酯二聚体或者含有异氰酸酯二聚体结构的1-异氰酰-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷二聚体，以及上述多异氰酸酯的任何所希望的混合物；(ii)三官能度或更高 官能度的多异氰酸酯，如三异氰酰三苯甲烷的同分异构体系列(如三苯基甲烷4，4′，4″三异氰酸酯)及其混合物；(iii)通过多异氰酸酯(i)和/或(ii)的脲基甲酸化(allophanatization)、三聚作用或缩二脲作用制备的、并且每个分子具有至少2.7个异氰酸酯基团的化合物。通过三聚作用制备的多异氰酸酯的实例是1-异氰酰-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷的三聚体，它是通过形成异氰尿酸酯和含异氰酸酯的多异氰酸酯而可获得的，并且还是通过六亚甲基二异氰酸酯的三聚作用可获得的，任选地与2，4’-二异氰酰甲苯混合。通过缩二脲作用制备的多异氰酸酯的实例是三(异氰酰己基)-缩二脲及其与其更高同系物的混合物，例如可以根据在德国公开规范DOS2308015中描述的而获得。二异氰酸酯是特别优选的。 
特别优选的多异氰酸酯是具有小于400g/mol分子量的、带有附连到脂肪族或脂环族上的NCO基团的那些，例如1，4-二异氰酰丁烷、1，6-二异氰酰己烷(HDI)、1，5-二异氰酰-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酰己烷(TMHI)、1，3-和1，4-二异氰酰己烷、1，3-和1，4-二异氰酰环己烷(CHDI)以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1-异氰酰-2-异氰酰甲基环戊烷，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体，1-异氰酰-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷(IPDI)，1-异氰酰-1-甲基-4-异氰酰甲基环己烷(IMCI)，2，4’-和4，4’-二异氰酰二环己烷基甲烷(H12MDI)以及同分异构体，二聚物基(dimeryl)二异氰酸(DDI)，二(异氰酰甲基)-二环[2.2.1]庚烷(NBDI)，二(异氰酰甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷(TCDDI)以及同分异构体，以及这些二异氰酸酯的任何所 希望的混合物。也可以使用具有以下化学式的脂肪族多异氰酸酯，例如二异氰酸苯二甲基酯。 
Figure BDA00002871485500051
使用上述二异氰酸酯是优选的。然而，还有可能使用单官能度的脂肪族异氰酸酯，例如像异氰酸丁酯、异氰酸己酯、异氰酸环己酯、异氰酸硬脂酯或异氰酸十二烷酯和/或具有2.2至4.2个平均NCO官能度的多异氰酸酯。 
高官能度的多异氰酸酯优选是实质上由以下项组成的多异氰酸酯混合物：三聚的1，6-二异氰酰己烷，三聚的1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰甲基)环己烷，三聚的1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰乙基)环己烷，三聚的1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷，三聚的1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体，或三聚的1-异氰酰-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷以及可选的二聚的1，6-二异氰酰己烷，二聚的1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰甲基)环己烷，二聚的1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰乙基)环己烷，二聚的1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷，二聚的1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体，或二聚的1-异氰酰-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷以及对应地更高的同系物，包括异氰脲酸酯基团和可选的异氰酸酯二聚体基团并具有19wt％到24wt％的NCO含量，如通过常规的催化三聚反应和通过形成以下各项的异氰脲酸酯而获得的：1，6-二异氰酰己烷，1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰甲基)环己烷，1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰乙基)环己烷，1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷，1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体，1-异氰酰- 3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷，并且优选具有3.2至4.2的(平均)NCO官能度。 
此外，适当的多异氰酸酯是异氰酸酯二聚体和/或异氰脲酸酯、氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯、缩二脲或噁二嗪结构的多异氰酸酯，它们是通过脂肪族或脂环族二异氰酸酯的改性而制备的，如例如在DE-A1670666、DE-A3700209和DE-A3900053和EP-A336205和EP-A339396中举例描述的。适当的多异氰酸酯还有例如含有酯基团的多异氰酸酯，例如通过季戊四醇或三羟甲基丙烷的甲硅烷基醚与异氰酰己酰氯的反应而可获得的四异氰酸酯或三异氰酸酯(如DE-A3743782)。还有可能使用三异氰酸酯，如三异氰酰二环己基甲烷。 
单官能度和多于双官能度的异氰酸酯的使用优选在这两者情况下各自局限于不多于基于总多异氰酸酯的10mol％的量。 
然而，上述脂肪族的、脂环族的和芳代脂肪族的二异氰酸酯是非常特别优选的。特别优选的是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，二异氰酰环己烷，1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-或1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，2，4’-和4，4’-二异氰酰二环己基甲烷，1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体，以及1-异氰酰-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷(IPDI)。 
亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐优选是其碱金属或铵盐，尤其是亚硫酸的钠盐或对应的二亚硫酸的钠盐，即分别为亚硫酸氢钠(NaHSO3)和二亚硫酸钠(Na2S2O5)。 
还有利的是使用这些酸的其他碱金属和铵盐，即是说，亚硫酸氢钾、二 亚硫酸钾、亚硫酸氢锂、二亚硫酸锂、亚硫酸氢铵、二亚硫酸铵以及还有这些酸的简单的四烷基铵盐，例如亚硫酸氢四甲基铵、二亚硫酸四甲基铵等等。为了进行阻碍，这些盐优选以具有5wt％至40wt％固体含量的水溶液形式使用。 
在本发明的一个优选实施方案中，含有氨基甲酰基团的化合物是基于脂肪族多异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二(异氰酰)环己烷、1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体，2，4’-和4，4’-二异氰酰二环己基甲烷或壬基三异氰酸酯以及还有其混合物，但是尤其是六亚甲基二异氰酸酯、1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物和/佛尔酮二异氰酸酯，或更优选是六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，1，3-二(异氰酰甲基)环己烷以及2，4’-和4，4’-二异氰酰二环己基甲烷。 
组分b) 
组分b1) 
组分b1)的、优选的、非离子的、烷氧基化的、含酯基的多元醇具有13到19、并且尤其是14到18的HLB值，这个HLB值是通过Griffin，W.C.：表面活性剂按HLB的分类(Classification of surface active agents by HLB)，表面用品化学会期刊(J.Soc.Cosmet.Chem.)1，1949的方法确定的。组分 b1)的优选化合物还具有在20℃至少10g/升、并尤其是至少20g/升的水溶性。 
组分b1)的优选的化合物是以常规方式从多元醇通过烷氧基化和羟基与羧酸的部分酯化而可获得的。适合的起始多元醇包括例如多元(环)脂肪醇，如丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、单-或多糖衍生的多元醇、优选具有在从92到2000范围内的分子量。特别优选的起始物醇是具有3到10个羟基的多元醇、尤其是丙三醇和具有脱水山梨糖醇核心结构(scaffold)的那些，尤其是具有1，4-或1，5-脱水山梨糖醇、并优选1，4-脱水山梨糖醇的那些。 
优选的水性组合物的特征在于，组分b1)的化合物是一种多元醇与至少一种2至6个碳原子的烯烃氧化物(优选基于多元醇为10到60mol当量)以及随后与至少一种6到30个碳原子的羧酸的反应产物。所使用的多元醇优选是来自以下项组成的组：丙三醇、三羟甲基丙醇、季戊四醇、二季戊四醇和从单-和多糖衍生的多元醇类，尤其是山梨糖醇，以及具有脱水山梨糖醇核心结构的多元醇类。 
特别优选的是组分b1)的化合物是部分酯化的脱水山梨糖醇烷氧基化物，在烷氧化之前、或优选之后，其羟基已经被具有6到30个碳原子的链长度的羧酸酯化，在这种情况下母体多元醇的每个羟基可以显示出一个彼此独立的烷氧基单元数量，并且每个脱水山梨糖醇单元中平均存在从10到60个烷氧基单元。优选的酯化的脱水山梨糖醇烷氧基化物包括随机分布的烷氧基团。 
部分酯化的、烷氧基化的脱水山梨糖醇衍生物优选是通过使以下项进行反应而制备的：具有以下化学式的脱水山梨糖醇： 
X-(OH)m
其中 
X是脱水山梨糖醇基，尤其是1，4-脱水山梨糖醇基，并且 
m代表数字4， 
使用 
每摩尔脱水山梨糖醇10到60当量、优选10到40当量、更优选10到30且最优选15到25当量的相同或不同的C2-C6氧化烯基、尤其是C2-和/或C3-氧化烯基、优选氧化乙烯，并且与 
基于该脱水山梨糖醇1到3、优选0.8到1.2当量的一种脂肪族、优选不饱和的羧酸、优选具有6到30个碳原子的链长度，该羧酸是未取代的或被羟基取代的，并且优选是直链的，处于任何所希望的级数。优选，与氧化烯的这个反应是在与羧酸的反应之前进行的。 
优选的是脱水山梨糖醇聚氧乙烯单酯的烷基氧化物，其中每个脱水山梨糖醇单元具有10-60mol的氧化乙烯单元并且优选具有一个1，4-脱水山梨糖醇核心结构。 
它们优选地符合以下的结构式，其中 
R代表该羧酸的可选地羟基取代的烷基或链烯基，并且 
m、n、p和q各自独立地是统计值，并且在从0到60的范围内， 
其前提是，氧乙烯单元的m+n+p+q的数目总和是在从10到60的范围内，优选从18到22且尤其是20。 
对应的烷氧基化的脱水山梨糖醇二酯及其混合物同样是适合的。 
另外有可能使用烷氧基化的脱水山梨糖醇酯类，其中脱水山梨糖醇单元的一个羟基、尤其在上面指出的化学式中是直接用羧酸酯化的，即，在脱水山梨糖醇单元与羧酸基之间没有氧化烯单元，并且这三个未酰化的羟基是用对应地更多的氧化烯单元醚化的。这些化合物例如是通过首先用羧酸将脱水山梨糖醇酯化并然后将所得产物烷氧基化而可获得的，该产物包括同分异构的单酯类的混合物，在羧酸过量的情况下，这种混合物还可以包括同分异构 的二酯类的混合物。 
用于将脱水山梨糖醇烷氧基化的氧化烯优选是选自由氧化乙烯、氧化丙烯以及氧化丁烯组成的组。在此还有可能使脱水山梨糖醇与所提到的各种氧化烯反应，例如氧化乙烯和氧化丙烯，其中脱水山梨糖醇烷氧基化物是可获得的，它们除了一种氧化烯基(例如氧化丙烯)的多个单元组成的嵌段外各自包括另一种氧化烯基(例如氧化乙烯)的多个单元组成的嵌段。特别有利的是脱水山梨糖醇烷氧化基化物包含(优选是唯一包含)氧化乙烯(EO)单元。在这种情况下，所使用的氧化烯特别优选的是氧化乙烯。 
还有可能的是，使一种脱水山梨糖醇与所提到的各种氧化烯(例如氧化乙烯和氧化丙烯)反应，以获得其中无规地结合有不同氧化烯的、脱水山梨糖醇烷氧基化物。所使用的氧化烯的量优选是在每mol脱水山梨糖醇从10到60mol范围内、优选在从10到40mol范围内、甚至更优选在从10到30mol范围内、并且最优选在从15到25mol范围内的氧化烯基。完全优选的氧化烯是氧化乙烯。 
适合于酯化该起始多元醇、并且尤其是该脱水山梨糖醇的烷氧基化物的羧酸优选是饱和或不饱和的、并且直线或分支的、并可选地是被羟基所取代的。通过举例可提到以下这些羧酸：己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、十八碳烯酸(油酸)、十一碳烯酸。特别优选的是癸酸、十一烷酸、十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸、十六烷酸(棕榈酸)和十八烷酸(硬脂酸)、蓖麻油酸。非常特别优选的是十二烷酸(月桂酸)、十六烷酸(棕榈酸)和十八烷酸(硬脂酸)以及十八碳烯酸(油酸)。 
作为组分b1)有用的化合物包括例如，可商购的产品，例如脱水山梨糖 醇聚氧乙烯(20)单月桂酯(例如
Figure BDA00002871485500121
20或
Figure BDA00002871485500122
20(禾大油脂化工(Croda Oleochemicals))或
Figure BDA00002871485500123
SML20(科宁公司(Cognis)))，脱水山梨糖醇聚氧乙烯(20)单棕榈酯(例如
Figure BDA00002871485500124
40或
Figure BDA00002871485500125
40(禾大油脂化工))，脱水山梨糖醇聚氧乙烯(20)单硬脂酸酯(例如Polysorbat60或
Figure BDA00002871485500126
60(禾大油脂化工)或
Figure BDA00002871485500127
SMS20(科宁公司))，脱水山梨糖醇聚氧乙烯(20)单油酸酯(例如Polysorbat80或
Figure BDA00002871485500128
80(禾大油脂化工))。 
组分b1)的其他优选化合物是例如单-和聚甘油酯的烷氧化物。这样的烷氧基化的(聚)甘油酯是通过甘油或聚甘油的烷氧基化以及随后使用脂肪酸的酯化，或者通过甘油或聚甘油使用脂肪酸的酯化以及随后的烷氧基化而制备的。根据本发明的组合物适当地采用了尤其是单-和聚甘油酯的酯类，它们具有至少13的HLB值并优选具有在20℃大于10g/升的水溶性。还有可能使用烷氧基化的甘油酯或聚甘油酯，它们是使用多于一种羧酸酯化的。烷氧基化的单甘油单酯是尤其优选的。 
C2到C6氧化烯适合于用在该烷氧基化作用中，更优选是氧化乙烯。优选的是用10到100个氧化烯单元、尤其是20到60个氧化烯基单元进行的烷氧基化作用。甘油或聚甘油的这些羟基通常各自独立地显示出不同数目的氧化烯单元。 
作为特别适合的单-和聚甘油酯的烷氧基化物，可以提及的实例是例如：平均具有从15到30、且尤其是平均20个EO单元的甘油单硬脂酸酯乙氧基化物、具有20到40个EO单元的甘油单油酸酯乙氧基化物、具有20到40个EO单元的二甘油单油酸酯、具有20到40个EO单元的聚甘油单油酸酯、蓖麻油烷氧基化物和氢化蓖麻油烷氧基化物，简称为：(氢化的)蓖麻油烷氧基化物。后者是通过用氧化烯(尤其是氧化乙烯和氧化丙烯)来烷氧基化蓖 麻油或氢化蓖麻油而可得到的，并且优选的是每个(氢化的)蓖麻油单元包括从20到100个氧化烯单元的那些、优选每个(氢化的)蓖麻油单元包括从20到60个氧化乙烯单元的那些。 
组分b1)的、对应的、基于甘油的化合物同样是可以作为商品而得到的，例如具有平均20个EO单元的甘油单硬脂酸酯乙氧基化物，如
Figure BDA00002871485500131
E24(科宁公司)，具有40个EO单元的氢化的蓖麻油乙氧基化物，如 
Figure BDA00002871485500132
HRE40(科宁公司)。 
组分b2) 
组分b2)的优选化合物是例如烷基单糖苷，烷基二糖苷，烷基三糖苷以及更高的同系物，在此总体上是指烷基糖苷、尤其是单葡糖苷、二葡糖苷、三葡糖苷、或更高的同系物及其混合物，其羟基是部分被C6-C18烷基取代的。优选的是具有C6-C18烷基且具有从1到5的聚合度(DP)的单-、二-和三葡糖苷以及更高同系物的混合物。特别优选的是其烷基具有6到18个碳原子、尤其是6到12个碳原子的链长度的烷基葡糖苷。更优选的是其烷基具有一种链长度分布的烷基葡糖苷或者具有不同烷基链的烷基葡糖苷的成分混合物。 
烷基糖苷优选是由一种糖的单个环或一种糖的一个多环的链组成的，这些环是通过糖苷键互连的，其中糖苷链的最后一个环是用一种醇缩醛化的。烷基糖苷具有以下通式： 
H-(G)w-O-R’ 
其中 
G代表一个糖苷单元， 
R’代表用于形成糖苷乙缩醛的一种醇的烷基，并且 
w代表平均聚合度，即所连接的糖苷单元的数目，并且是从1 到5的一个数。 
在适合的烷基糖苷中，w代表从1到5的一个数，并且R代表一个具有6到30个碳原子的直链或支链脂肪醇的基团。这些产物就其本身而言是已知的并且是可商购的。w的值可以在合成的过程中通过适当地调整醇与糖类的摩尔比例而进行影响。增大这个比例给出了具有更低平均w值的烷基糖苷。相反，更高的聚合度是通过低的醇与糖类摩尔比例获得的。 
实例是其中R’代表烷基而v采用从1到4的值的一种烷基葡糖苷的结构： 
这些化合物总体上是处于同分异构混合物的形式。尤其是异头碳原子(糖苷的碳原子)将作为立体异构体的混合物存在。 
优选的烷基多葡糖苷由含有或不含有烷基寡聚葡糖苷的烷基单葡糖苷、烷基二葡糖苷和烷基三葡糖苷的混合物组成，该寡聚葡糖苷随着起始材料的摩尔比例不同它将发生变化并且随过程条件而变，有可能仍然包含(聚)葡糖苷和小部分的游离醇R’OH。 
烷基聚葡糖苷是可以通过例如从一种糖与过量的一种或多种醇进行直接合成。一种替代性的合成方式从淀粉出发，在一个起始步骤中在酸催化剂的存在下淀粉与较低的醇(例如甲醇、乙醇、丁醇)反应以形成一种具有短链糖苷基团(例如甲基、乙基、丁基)的烷基葡糖苷。这种中间体在一个随后的步骤中与长链醇R’-OH在真空下在一种作为催化剂的酸存在下通过转缩作用而反应，其中平衡通过将较低的醇蒸馏出来而偏移。烷基葡糖苷的制备例 如在WO90/001489、US5576425、DE69824366中或在由M.Biermann(Henkel KGaA)、K.Schmid、P.Schulz在淀粉-淀粉(Starch-
Figure BDA00002871485500152
)，p.281-288(1993)中的论文描述。 
特别优选的烷基葡糖苷尤其包括己基葡糖苷、辛基葡糖苷、癸基葡糖苷、十一烷基葡糖苷和十二烷基葡糖苷并且还有它们的同系物以及含有或不含有烷基多葡糖苷的烷基单葡糖苷、烷基二葡糖苷、烷基三葡糖苷的混合物，及它们的混合物。 
糖残基是由不同糖单元构成的烷基糖苷也是合适的。但是特别优选的是仅由葡萄糖单元构成的烷基糖苷。 
组分b2)的化合物是可商购，其中例如具有1.6的聚合物(DP＝聚合度)的C8-C10烷基多聚葡糖苷是在商品名Glucopon215CS UP(科宁公司)下可获得的。具有1.4的DP的一种C12-C16烷基多聚葡糖苷例如是在商品名 
Figure BDA00002871485500151
600CS UP(科宁公司)下可获得的。 
其他添加物质
该水性组合物可以额外地包含另外添加的物质，优选是组分c)的羧酸或其盐类。 
组分c) 
组分c)的适合的化合物尤其是单-或多羧酸、优选羟基多羧酸。适合的例子包括：甲酸、乙酸、草酸、乙醛酸、丙二酸、乳酸、酒石酸、马来酸、戊二酸、邻苯二甲酸、己二酸、苹果酸、柠檬酸、或多羧酸，如(甲基)丙烯酸、马来酸、巴豆酸或衣康酸或其衍生物与任选的另外的单体如乙烯、丙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、4-羟丁基乙烯基醚的(共)聚合物，尤其是具有500到100000g/mol、尤其是500到30000g/mol平均摩尔质量(重均Mw)的那些。对于 组分c)而言特别优选的羧酸是柠檬酸、酒石酸、以及乳酸。 
该水性组合物可以额外包含另外的添加的物质，在这种情况下这些添加的物质(包括组分c)的物质)的量优选按重量计高达30％。 
组分a)与b)的重量比例优选是在从1∶1到500∶1、尤其是在从5∶1到400∶1的范围内。 
来自合成鞣剂的组的物质，诸如树脂鞣剂类、聚合物鞣剂类、以及植物鞣剂类、乳液加脂剂类、以及缓冲剂类和/或填充剂类可以优选作为优选的另外添加的物质来添加以便简化该鞣制操作并且提高该皮革的品质。 
适合用于这种用途的合成鞣剂例如是用磺化的芳香族化合物、甲醛、或戊二醛以及任选地另外来自芳香族化合物、脲、或脲衍生物的组的物质形成的水可溶的缩合产物。在此优选的是基于萘磺酸、二甲苯基醚磺酸、苯酚磺酸、二羟基二苯基砜和苯酚以及还有这些原料的组合与甲醛和戊二醛以及可选的脲或脲衍生物的缩合作用的产物。 
类似地适合的合成鞣剂是基于二羟基苯基砜/萘磺酸和甲醛，二羟基苯基砜/二甲苯基醚和甲醛，二羟基苯基砜/苯酚磺酸/二甲苯基醚磺酸/脲和甲醛(可商购的鞣剂例如像来自朗盛的
Figure BDA00002871485500161
Figure BDA00002871485500162
或其混合物)的缩聚物。 
植物鞣剂是从植物来源获得且属于缩合鞣剂或可水解鞣剂类别的鞣剂，例如果树提取物、含羞草、塔拉(tara)或白坚木。植物鞣剂还包括从植物来源如藻类，水果，例如大黄、橄榄，植物的部分，如叶、树皮、根，木材可选地经过化学/酶改性和/或通过提取方法之后获得的那些。 
优选使用的聚合物复鞣剂是高分子量的水溶性或水分散性产品，例如来自不饱和酸及其衍生物的(共)聚合反应，具有例如在皮革上的填充或乳液加脂 作用。优选的是丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯类的(共)聚合产物。 
类似地可以考虑将树脂鞣剂作为合成鞣剂，并且它们优选的是基于三聚氰胺、二氰胺、脲、或其混合物与甲醛或戊二醛的缩聚物。 
在另外一个优选的实施例中，根据本发明的缓冲的或未缓冲的组合物包含从5wt％到30wt％、优选10wt％到25wt％的合成鞣剂。 
加脂剂优选是基于生物的、矿物的或合成的油类的物质，这些油类可以具有亲水基团例如通过完全或部分的硫酸盐化(sulphatization)、亚硫酸盐化(sulphitization)、羧化或磷化作用而提高它们在水中的利用。 
可能的填充剂优选是惰性的无机盐类并且还有有机聚合物，例如硫酸盐如硫酸钠或硫酸钙、滑石、氧化硅化合物、淀粉或木质素磺酸酯。 
根据本发明的水性组合物优选具有的pH范围是从1到5并且优选范围是在从2.0到3.5。 
为了设定这个pH，有利的是通过加入足够量的缓冲物质来调节该组合物并将其稳定到适当的pH范围，尤其是从1到5、优选2.0到3.5的pH范围。用于此的有机缓冲剂优选是组分c)的化合物及其盐类的混合物。优选的盐类尤其是碱金属盐类、优选钠盐或钾盐。 
该水性组合物可以例如作为一种溶液或悬浮液来存在。溶液是优选的。 
优选地，根据本发明的组合物包含： 
-5wt％到50wt％、尤其10wt％到40wt％的组分a)化合物，该化合物含氨基甲酰基磺酸酯，以及 
-0.05wt％到5wt％、尤其是0.1wt％到2wt％的组分b)，全部基于该组合物。 
对于该组合物同样优选的是额外地包含从1wt％到20wt％、尤其是1wt％到10wt％且最优选1％到5％的组分c)，优选为柠檬酸，全部基于该组 合物。 
作为其制造方法的结果，该组合物优选包含基于该组合物的从0.01wt％到5wt％、优选0.1wt％到2wt％的为所使用的羟基-多元羧酸与多异氰酸酯的反应产物。 
水性组合物的干燥的残余物，即该水性组合物的组分的总浓度，优选是从25％到50％。30％到40％的总浓度对水性组合物是尤其有利的，而在组合物中组分a)的比例特别有利是在从28％到35％的范围内。 
当使用其他添加的物质时，优选将组分a)到c)的比例以与该另外添加的组分的比例的适当比例进行降低，使得水性溶液中固体的总浓度优选是不超过50％。 
在一个具体的实施方案中，根据本发明的水性制品还包含多异氰酸酯或多异氰酸酯-亚硫酸氢盐的加合物与部分酯化的多元醇烷氧基化物(组分b)的反应产物，这些反应产物包含氨基甲酸酯基末端基团并且具有氨甲酰基磺酸酯末端基团。这样的反应产物还是例如通过过量多异氰酸酯与组分b)的反应而可获得的，并且有利地作为添加物质是有用的。 
在一个类似的具体实施方案中，根据本发明的水性制品还包含多异氰酸酯和多异氰酸酯-亚硫酸氢盐加合物与柠檬酸的反应产物。这样的反应产物包含氨基甲酸酯基和氨甲酰基磺酸酯基团，例如是通过使过量的多异氰酸酯与组分c)反应且随后与亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐反应而可获得的。这种类型的化合物例如是从1mol的六亚甲基二异氰酸酯和2mol的柠檬酸形成的二氨基甲酸酯，或者例如从1mol的六亚甲基二异氰酸酯和1mol的柠檬酸形成的单氨基甲酸酯，而剩余的NCO基团在原位与亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐反应以形成氨甲酰基磺酸酯基团。 
特别优选的组合物是包括含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物并且是通过在 组分b1)的一种化合物存在下，至少一种有机异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐以及至少一种羟基多远羧酸(组分c)的反应而获得的，该羧酸尤其是柠檬酸，其量值基于该组合物优选为0.05wt％到3wt％、优选0.1wt％到2wt％的。 
出人意料地，根据本发明的组合物在存储方面展现出改进的耐受性，以及在升高的温度下甚至没有相分离。 
生产该组合物 
本发明进一步提供了一种用于生产该水性组合物的方法，所述方法的特征在于，将组分a)和b)在有或没有其他添加物质的情况下在水中进行混合。 
组分a)的化合物例如也是通过将至少一种有机多异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐在一种有机或水-有机溶剂(例如水-二噁烷)中反应而可获得的，与DE102006056479-A1的程序类似。 
本发明进一步提供了一种用于生产根据本发明的水性组合物的方法，所述方法的特征在于，将至少一种有机多异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐酯和/或二亚硫酸盐在水和组分b)以及任选地组分c)的存在下并且任选地与另外的添加物质进行混合的情况下发生反应。 
通过根据本发明的这种替代方法特别优选的是，组分a)的制备是通过将至少一种有机多异氰酸酯与至少一种碱金属或铵的亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐在水中在组分b)、尤其是组分b1)的存在下反应而实现的。 
通过根据本发明的这种替代方法特别优选的是，组分a)的制备是通过将至少一种有机多异氰酸酯与至少一种碱金属或铵的亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐在水中在组分b)、尤其是组分b1)的存在下并在组分c)的存在下反应而实现的。 
1到12、优选1到6小时的反应时间对此总体上是足够的，这取决于所 使用的有机多异氰酸酯和反应温度。优选地，反应在0到100℃、优选在10℃到80℃、更优选在10℃到60℃的温度下进行。特别优选的是使用碱金属的亚硫酸氢盐或碱金属的二亚硫酸盐。 
将有机多异氰酸酯与碱金属或铵的亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐在水中、优选在0到100℃、更优选在10℃到80℃、并且甚至更优选在10℃到60℃，在组分b1)的至少一种化合物的存在下反应，直到所有NCO基团都已经反应。 
再次，1到12、并且优选1到6小时的反应时间对此总体上是足够的，这取决于所使用的有机多异氰酸酯和反应温度。 
尤其是基于该组合物的0.05％到5％、优选是0.1％到2％的组分b)在聚异氰酸酯的添加之前或之中使用。 
同样优选的是，在羧酸的存在下进行这个反应，尤其是组分c)的羟基多元羧酸，尤其是脂肪族二羧酸并且最优选是羟基多元羧酸，尤其是柠檬酸、酒石酸或乳酸。 
尤其是甚至在多异氰酸酯与亚硫酸氢盐/二亚硫酸盐的反应过程中使用基于该组合物0.05％到3％、优选0.1％到2％的组分c)。 
特别优选的是甚至在合成组分a)之前或过程中加入一种组分c)的羟基多羧酸。优选甚至在多异氰酸酯与亚硫酸氢盐/二亚硫酸盐的反应之前或过程中加入组分c)总量的10％。 
出人意料地，该方法对于获得特定纯度的氨基甲酰基磺酸酯是有用的。该优选的水性组合物因此包含小于2％的二聚体的、三聚体的、或多聚体的氨基甲酰基磺酸酯，它们包含脲基团并且它们可以是在合成的过程中通过多异氰酸酯的水解而伴随生产的。 
从技术观点来看，在合成过程中使用一种羟基-多元羧酸、尤其是柠檬 酸，也是非常有利。出人意料地，很容易通过这种方式来影响与亚硫酸氢盐的放热反应的速率，并在反应导热上提供一种额外的优点和更多的安全措施。 
在一个具体实施方案中，根据本发明的水性制品还包含多异氰酸酯或多异氰酸酯-亚硫酸氢盐加合物与柠檬酸的反应产物。这样的包含有或没有氨甲酰基磺酸酯的氨基甲酸酯基的反应产物还是例如通过过量多异氰酸酯与组分c)的反应而可获得的。这种类型的化合物例如是从1mol的六亚甲基二异氰酸酯和2mol的柠檬酸形成的二氨基甲酸酯，或者例如从1mol的六亚甲基二异氰酸酯和1mol的柠檬酸形成的单氨基甲酸酯，而剩余的NCO基团与亚硫酸酯和/或二亚硫酸盐反应以形成氨甲酰基磺酸基团。 
本发明进一步提供了含有氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物，这些化合物是通过至少一种有机异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐以及至少一种羧酸(尤其是羟基-多元羧酸，尤其柠檬酸)优选在一种非离子烷氧基化的多元醇的存在下的反应得到的，该多元醇包含酯基团并且具有至少13(b1)和/或烷基苷(b2)的HLB。 
本发明同样地提供了一种用于制备仍然新颖的含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的方法，该方法的特征在于将至少一种有机异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐在一种水介质中在非离子烷氧基化的多元醇的存在下并且在一种羧酸尤其是羟基-多元羧酸尤其是柠檬酸的存在下发生反应，该多元醇包含酯基团并且具有至少13(b1)和/或烷基苷(b2)的HLB。 
这些最终产品总体上是光学透明的、水性溶液，在一些单独的情况下还是稳定的、精细分开的乳液或者另外是具有的平均颗粒直径是低于8000纳米、优选低于200纳米的分散体的悬浮液。给予特别优选的是作为光学上清澈的水性溶液或水溶胶产生的最终产品。光学上透明的组合物是从水溶性组 分a)、b)和c)获得的，前提是这些另外添加的物质同样在水中是可溶的。 
将基于多异氰酸酯的总用量的0.1wt％到50wt％、优选0.5wt％到20wt％的组分b)的化合物用于合成。组分b)的乳化能力随所使用的多异氰酸酯而变化。然而，总体上优选的是使用尽量少的组分b)。因此，优选的是使用基于所使用的多异氰酸酯为0.1wt％到10wt％量的组分b)来乳化该多异氰酸酯。 
用途 
本发明进一步提供了根据本发明的组合物作为用生皮和原料皮的预鞣剂或鞣剂的用途。 
对于本发明的目的，预鞣剂是可以将一种革或皮转化至允许商业机械处理(如挤水或削匀)的状态的一种产品，但是要求用鞣制物质进行进一步的处理步骤以便最终生产该生皮或原料。 
本发明进一步提供了一种用于鞣制生皮和原料皮的方法，其特征在于，将通过清洗、浸灰、可选的脱毛和脱灰预处理过的生皮或原料皮使用根据本发明的组合物进行处理。 
应理解的是，对原料皮的鞣制省略了脱毛。 
适当预处理的生皮(以下称为裸皮)，优选是在可商购的滚筒中用在水浴液中在10℃到60℃的温度和5到10、优选7到9的pH下用0.5％到10％、优选1％到4％(基于纯组分a)的比例)的根据本发明的组合物来处理的，这样获得了具有至少65℃、优选至少68℃、更优选至少70℃的收缩温度的鞣制后的中间产品。收缩温度是通过本领域技术人员已知的方法确定的，例如通过将该鞣制后中间产品浸没在水浴中而加热，将该水浴的温度以一定的加热速率提高，直到观察到该材料收缩。从皮革收缩测试器的显示器上读出到达收缩点时的温度。还可以用对本领域技术人员而言已知的差示扫 描热量法(DSC)来确定该收缩温度。 
优选地，在加入根据本发明的材组合物之后，在裸皮部分中8到10的pH下和浴液7到8的pH下允许该产品渗透优选0.1到8小时、更优选0.2到2小时，并且然后加入一种固定剂。有用的固定剂包括任何在鞣制中本身已知的碱类或其混合物，例如氢氧化钠水溶液、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、氧化镁、白云石、叔胺等等，但优选白云石、氧化镁、碳酸钠和氢氧化钠水溶液。固定作用优选在7到10的浴液pH下、优选在7.0到8.5的pH下进行从2到24小时、优选4到12小时。 
还有可能通过酸化至pH4到6或加入氨水或伯或仲氨的化合物来终断鞣制。当要避免浴液中过大的收敛性并且希望鞣剂部分去活时，这是尤其有利的。对于以有利的方式影响鞣制操作而言，这些附加的措施是适合的。 
特别有利的是选择为6到7的一种低的起始浴液pH以便使鞣剂渗透并且通过升高温度在7.5与8.5之间的pH范围内实现固定作用。 
所获得的鞣制的中间产物对例如通过挤水、削匀或剖层进行进一步的机械处理是有用的。此外，这些中间产品的独特之处在于显著地白色、清晰、和耐晒的自身颜色，并且这是超过用戊二醛鞣制的皮革的一个明显优点。这些中间产品可以使用商业方法复鞣制以提供柔软和透气的坯革。 
本发明进一步提供一种用于生产皮革和毛皮的方法，其特征在于，将所制备的裸皮材料(即被调节为用于鞣制或脱灰的原料皮和/或浸酸的裸皮材料)在水性浴液中在10℃到60℃的温度和5到10、优选7到9的pH下用0.5％到10％、优选1％到4％(基于活性组分a)的比例)的根据本发明的组合物来处理的，直至获得具有至少65℃、优选至少68℃、更优选至少70℃的收缩温度的鞣制后的中间产品。 
当收缩温度更低时，在例如削匀机器上对鞣制后的中间产品(即湿白材 料)的机械处理将是有问题的，因为湿白材料过度粘合到叶片辊上并且难以处理。相反，如果允许鞣制进行更久、加入更多鞣剂、或在更高pH值进行固定，那么可以获得显著更高的收缩温度。然而，对于裸皮的机械处理而言这些是不要求的。 
在本发明的一个特殊的实施方案中，关于进一步机械处理的特性并且还有最终皮革的特性可以对消费者的要求进行调整，其方式为加入根据本发明的组合物、同时或后续地加入在鞣制中典型的另外的物质的鞣制浴液。 
它们包括常规的、市售的合成有机鞣剂、树脂鞣剂、填充和软化聚合鞣剂、乳液加脂剂以及疏水试剂。这些试剂优选地是在接下来的复鞣制步骤中以对白湿材料而言常规的量加入的。 
根据本发明的鞣制操作是优选的，其中可以获得具有宽特征光谱的皮革，并且在机械处理中产生的削匀革屑可以广泛地用作原材料，包括用于制造有用的产品以便应用在皮革制造操作中。这对进一步降低皮革制造中的废料做出了显著贡献。 
实例
对比实例1(EP-A0690135，实例5)(10.7％的基于HDI的乳化剂) 
在氮气下，将15.75g(0.007mol)的一种正丁醇引发的环氧乙烷-环氧丙烷聚醚(具有2250g/mol的分子量以及85％的环氧乙烷基团含量，这在真空下在110℃脱水)在室温下在氮气下与147.3g(0.877mol)的六亚甲基二异氰酸酯进行混合并且加热到100℃。将该温度维持3小时并且随后确定该NCO含量(计算值45.0％，发现值44.7％)。 
在冷却到室温之后，添加507.2g(1.900mol)的一种39％亚硫酸氢钠在水中的溶液并且将其随后搅拌0.5小时，在这个过程中该温度上升到约45℃。然后，添加231.9g的去离子水以便将固体含量调整到40％。随后该混 合物在室温下搅拌16小时。将少量的白色固体过滤掉以便获得一种清澈的、无色的、pH4.8的40％浓度的溶液。 
40℃储存/4周：沉淀，pH7.10。 
热处理后的效力：约30％ 
对比实例2(EP1647563，实例A24)：(15％的基于HDI的乳化剂) 
向150g支化的C13-醇乙氧基化物与10mol的EO在5100g亚硫酸氢钠溶液(26.5％)的溶液中，在室温在搅拌下经30分钟添加1000g的六亚甲基二异氰酸酯，该反应混合物的温度升高至约45℃。随后在20℃将混合物搅拌6小时。然后，添加37.5g的柠檬酸一水合物并且最后将略浑浊的溶液进行过滤以便获得清澈的、pH3.6的、40％浓度的溶液。 
40℃储存/4周：沉淀，2液相形式，在摇动时很难发泡，pH6.75。 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH4.30 
热处理后的效力：约50％ 
A)生产本发明的组合物 
实例A1：(7.1％的组分b)，基于HDI) 
向21g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元来烷氧基化的(HLB16.7)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十二烷酯(例如Eumulgin SML20(科宁公司)或者
Figure BDA00002871485500251
20(禾大公司))(＝组分c1)在1334g水和351.6g偏亚硫酸氢钠(Na2S2O5)中形成的一种溶液中，在23℃下在搅拌下一次加入296.4g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在30分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到5.53的pH。 
随后将混合物在50℃搅拌1小时，在这期间pH在前30分钟内提高到6.51并且之后保持恒定。反应混合物是几乎澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为6.39。 
随后将该批次分开： 
1)将961.4g的产品与8.1g的柠檬酸一水合物(0.8％)混合。 
过滤给出了具有34.8％固体含量和3.60pH的澄清溶液。 
40℃储存/4周：溶液不再完全清澈，pH6.42 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.80 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：80％ 
2)将1024.9g的产品与25.4g的柠檬酸一水合物(2.4％)混合。 
过滤给出了具有36.1％固体含量和2.96pH的澄清溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.31 
(清澈的溶液，无CO2释放) 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.00 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A2：(7.1％的组分b)，基于HDI) 
2668g水和703.2g偏亚硫酸氢钠(Na2S2O5)的一种溶液用于溶解42.0g的、每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB16.7)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十二烷酯(例如
Figure BDA00002871485500261
SML20(科宁公司)或者
Figure BDA00002871485500262
20(禾大公司))。在22℃，将592.8g的六亚甲基二异氰酸酯在搅拌下一次加入。然后在40分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到5.72的pH。 
随后加入溶解在100g水中的33.6g柠檬酸一水合物，获得3.72的pH。 
随后将混合物在50℃搅拌1小时，在这期间pH在前30分钟内提高到4.66并且之后保持恒定。反应混合物已经是澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为4.67。随后加入固体形式的100.8g柠檬酸一水合物，并用水调节浓度。 
获得了澄清的35％浓度的pH3.11的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.70 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.00 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A3：(6.1％的组分b)，基于HDI) 
向从15.7g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元来烷氧基化的(HLB16.7)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十二烷酯(例如Eumulgin SML20(科宁公司)或者
Figure BDA00002871485500271
20(禾大公司))在573.1g水和646.4g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)中形成的一种溶液中，在5分钟内在20℃下在搅拌下加入256.4g的异佛尔酮二异氰酸酯。然后在90分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到5.90的pH。 
随后将混合物在50℃下搅拌1.5小时，在这期间该反应混合物在45分钟之后变为澄清。然后在1.5小时内将其冷却到23℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌4小时。该溶液的pH为5.65。然后，加入溶解在20.4g水中的20.4g柠檬酸一水合物，通过加入18.7g的水来调节浓度，以获得澄清的35％浓度的pH2.80的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.95 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.80 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A4：(7.1％的组分b)，基于HDI) 
向97.9g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元来烷氧基化的(HLB16.7)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十二烷酯(例如Eumulgin SML20(科宁公司)或者
Figure BDA00002871485500272
20(禾大公司))在3265.3g水和4，617.2 g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)中形成的一种溶液中，在5分钟内在20℃下在搅拌下加入1385.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在30分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。然后，加入溶解在64.7g的水中的78.1g的柠檬酸一水合物。 
随后将混合物在50℃下搅拌1小时，期间反应混合物变为澄清。然后在2小时内将其冷却到23℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌1小时。该溶液的pH为3.84。然后，加入溶解在195.2g水中的235.7g柠檬酸一水合物，通过加入264.2g的水来调节浓度，以获得澄清的35.2％浓度的pH2.68的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.33 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.70 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A5：(7.1％的组分b)，基于HDI) 
向10.5g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元来烷氧基化的(HLB16.7)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十二烷酯(例如Eumulgin SML20(科宁公司)或者Tween20(禾大公司))在550.0g水和184.2g偏亚硫酸氢钠(Na2S2O5)中的一种溶液中，加入1.2g的柠檬酸一水合物。然后，在23℃，将148.2g的六亚甲基二异氰酸酯在搅拌下一次加入。之后立即将溶解在99.2g水中的58.3g柠檬酸一水合物的溶液按照剂量加入，以获得在3.0与4.0之间的pH。直接跟随着异氰酸酯的添加，同时反应混合物的温度在50分钟的过程中升高到50℃。随后的搅拌在50℃下进行1小时。反应混合物变为澄清并具有3.55的pH。最后，加入169.0g的水以获得澄清的pH3.24的33.7％浓度的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.40。 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.20。 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：约90％ 
实例A6：(7.14％的组分b)，基于HDI) 
向9.9g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB15.0)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单油酸酯(例如Tween80(禾大公司))在326.5g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)中的一种溶液中，在24℃下在搅拌下一次加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在30分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到5.23的pH。 
随后加入溶解在7.8g水中的7.8g柠檬酸一水合物，获得3.45的pH。随后将该反应混合物在50℃搅拌1小时，在这期间pH在前30分钟内提高到4.28并且之后保持恒定。反应混合物是澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为4.14。然后，加入溶解在23.6g水中的23.6g柠檬酸一水合物，通过加入20.0g的水来调节浓度，以获得澄清的35％浓度的pH3.05的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.59 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.82。 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A7：(7.14％的组分b)，基于HDI) 
向9.9g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB15.6)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单棕榈酸酯(例如Tween40(禾大公司))在326.5g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)中的一种溶液中，在21℃下在搅拌下一次加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在40分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。 在此时，混合物已经达到5.51的pH。 
随后加入溶解在7.8g水中的7.8g柠檬酸一水合物，获得3.56的pH。 
随后将反应混合物在50℃搅拌1小时，pH在前30分钟内提高到6.51并且之后保持恒定。反应混合物已经是澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为4.25。然后，加入溶解在23.6g水中的23.6g柠檬酸一水合物，通过加入20.0g的水来调节浓度，以获得澄清的34.9％浓度的pH2.58的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.56 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.71。 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A8：(6.18％的组分b)，基于HDI) 
向9.9g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元烷氧化的(HLB16.7)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十二烷酯(例如Eumulgin SML20(科宁公司)或者Tween20(禾大公司))在326.5g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)的一种溶液中，在20℃下在搅拌下加入160.1g的1，3-二(异氰酰甲基)环己烯(阿耳德林(Aldrich))。然后在30分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到3.97的pH。 
随后加入溶解在7.8g水中的7.8g柠檬酸一水合物，获得3.23的pH。随后将该反应混合物在50℃搅拌1.75小时，在这期间pH在前60分钟内提高到4.29并且之后保持恒定。然后反应混合物是澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为4.07。然后，加入溶解在23.6g水中的23.6g柠檬酸一水合物，通过加入61.2g的水来调节浓度，以获得澄清的35.0％浓度的pH2.60的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.90。 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.65 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A9：(7.07％的组分b)，基于HDI) 
向9.8g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB14.9)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十八烷酯(例如Eumulgin SML20(科宁公司)或者Tween60(禾大公司))在326.5g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)中的一种溶液中，在24℃下在搅拌下加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在28分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到5.28的pH。 
随后加入溶解在7.8g水中的6.5g柠檬酸一水合物，获得3.11的pH。随后将该反应混合物在50℃搅拌1小时，在这期间pH在前30分钟内提高到3.22并且之后保持恒定。反应混合物是几乎澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为2.80。然后，加入溶解在23.6g水中的23.6g柠檬酸一水合物，通过加入20.0g的水来调节浓度，以获得略微浑浊的34.9％浓度的pH2.38的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.10。 
20℃储存/4周：略浑浊的均匀溶液，pH2.50。 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A10：(7.12％的组分b)，基于HDI) 
向从15.8g的C8-C10烷基葡糖苷(DP1.6)(在水中62.5％)(例如科宁公司的Glucopon215UP)在320g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，在水中38％-40％)中形成的一种溶液中，在22℃下在搅拌下一次加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在45分钟时间内，将反应混合 物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到5.27的pH。 
随后加入溶解在7.8g水中的7.8g柠檬酸一水合物，获得3.86的pH。 
然后在50℃搅拌1小时，期间pH提高到4.95。反应混合物已经是澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为4.84。然后，加入溶解在45.8g水中的45.8g柠檬酸一水合物，通过加入21.8g的水来调节浓度，以获得澄清的35.6％浓度的pH2.80的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.14 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.70 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A11：(7.14％的组分b)，基于HDI) 
向从19.4g的C12-C16烷基葡糖苷(DP1.4)(在水中51％)(例如科宁公司的Glucopon600CS UP)在317g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，在水中38％-40％)中形成的一种溶液中，在22℃下在搅拌下一次加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在55分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到5.04的pH。 
随后加入溶解在7.8g水中的7.8g柠檬酸一水合物，获得3.87的pH。 
然后在50℃搅拌1小时，期间pH提高到5.04。反应混合物是几乎澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为5.01。然后，加入溶解在23.6g水中的30.4g柠檬酸一水合物，通过加入6.8g的水来调节浓度，以获得透明的几乎澄清的35.4％浓度的pH3.07的溶液。 
40℃储存/4周：在冷却至20℃之后是易混合的2个相，pH3.58 
20℃储存/4周：几乎清澈的均匀溶液，pH2.99 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A12：(7.14％的组分b)，基于HDI) 
向从9.9g的、以40个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB14.0)氢化蓖麻油乙氧基化物(例如科宁公司的Eumulgin HRE40)在326.5g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，在水中38％-40％)形成的一种溶液中，在20℃下在搅拌下一次加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在45分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到6.01的pH。 
随后加入溶解在7.8g水中的7.8g柠檬酸一水合物，获得3.80的pH。 
然后在50℃搅拌1小时，期间pH提高到4.30。反应混合物是澄清的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为4.18。然后，加入溶解在23.6g水中的23.6g柠檬酸一水合物，通过加入15.0g的水来调节浓度，以获得澄清的35.0％浓度的pH3.02的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.55 
20℃储存/4周：略浑浊的清澈均匀溶液，pH2.91。 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A13：(7.1％的组分b)，基于HDI) 
向9.9g的、以每个甘油单元总共20个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB13.5)聚氧乙烯(20)甘油单硬脂酸酯(例如科宁公司的
Figure BDA00002871485500331
E24)在326.5g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)的一种溶液中，在22℃下在搅拌下一次加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在40分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。在此时，混合物已经达到5.67的pH。 
随后加入溶解在7.8g水中的7.8g柠檬酸一水合物，获得3.80的pH。 
然后在50℃搅拌1小时，期间pH提高到4.79。反应混合物是澄清的并 且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为4.69。然后，加入溶解在33.6g水中的33.6g柠檬酸一水合物，通过加入15.0g的水来调节浓度，以获得透明的几乎澄清的35.2％浓度的pH2.82的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.30 
20℃储存/4周：透明的，几乎清澈的均匀溶液，pH2.86 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A14：(7.1％的组分b)，基于HDI) 
向9.8g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共30个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB17.6)脱水山梨糖醇聚乙二醇(30)单十二烷酯在326.5g水和461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)的一种溶液中，在20℃下在5分钟内在搅拌下一次加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在30分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。然后，加入溶解在6.5g的水中的7.8g的柠檬酸一水合物。 
随后在50℃下搅拌1小时，期间反应混合物变清。然后在2小时内将其冷却到23℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌1小时。该溶液的pH为3.91。然后，加入溶解在19.5g水中的23.6g柠檬酸一水合物，通过加入26.4g的水来调节浓度，以获得澄清的35.2％浓度的pH2.75的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.50。 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.90 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A15：(7.1％的组分b)，基于HDI) 
向9.8g的、以每个脱水山梨糖醇单元总共15个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB16.0)脱水山梨糖醇聚乙二醇(15)单十二烷酯在326.5g水和 461.7g亚硫酸氢钠溶液(NaHSO3，水中38％-40％)的一种溶液中，在20℃下在5分钟内在搅拌下一次加入138.6g的六亚甲基二异氰酸酯。然后在30分钟时间内，将反应混合物的温度提高到50℃。然后，加入溶解在6.5g的水中的7.8g的柠檬酸一水合物。 
随后在50℃下搅拌1小时，期间反应混合物变清。然后在2小时内将其冷却到23℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌1小时。该溶液的pH为3.85。然后，加入溶解在19.5g水中的23.6g柠檬酸一水合物，通过加入26.4g的水来调节浓度，以获得澄清的35.2％浓度的pH2.80的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.35 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH2.70 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：100％ 
实例A16：(7.1％的组分b)，基于HDI) 
1334.0g水和351.6g偏亚硫酸氢钠(Na2S2O5)的一种溶液用于溶解21.0g的、每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB16.7)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十二烷酯(例如Eumulgin SML20(科宁公司)或者Tween20(禾大公司))。在40℃，将296.4g的六亚甲基二异氰酸酯在搅拌下一次加入。在10分钟后达到50℃的温度。在此时，混合物已经达到4.89的pH。随后将混合物在50℃搅拌1小时，期间pH在前20分钟内提高到6.30并且之后保持恒定。反应混合物是略微浑浊的并且在2小时内冷却到20℃。随后在室温(20℃-23℃)下搅拌2小时。该溶液的pH为6.12。随后加入固体形式的48.1g柠檬酸一水合物，并用水调节浓度。过滤之后获得了澄清的35％浓度的pH2.95的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.85 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.15 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：90％ 
实例A17：(17.4％的组分b)，基于HDI) 
3700.0g水和1013.1g偏亚硫酸氢钠(Na2S2O5)的一种溶液用于溶解142.0g的、每个脱水山梨糖醇单元总共20个氧化乙烯单元烷氧基化的(HLB16.7)脱水山梨糖醇聚乙二醇(20)单十二烷酯(例如Eumulgin SML20(科宁公司)或者Tween20(禾大公司))。在22℃，将815.3g的六亚甲基二异氰酸酯在搅拌在2小时内加入。再过30分钟以后，混合物达到5.77的pH和32℃。随后搅拌5.5小时，略微冷却到从20℃到30℃的温度，期间pH降低到5.68。反应混合物是浑浊的并且静置过夜。将仍略微浑浊的溶液与46.2g的柠檬酸一水合物和300g的水混合。过滤给出了澄清的34.5％浓度的pH3.35的溶液。 
40℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH4.25 
20℃储存/4周：清澈的均匀溶液，pH3.45 
在40℃储存/4周时热处理之后的效力：90％ 
B)用途实例(鞣制) 
所使用的特定产品的量(例如所提供的商业产品)是基于所使用的原材料或中间产品的重量。 
B1：医用羊皮纸，无铬 
在行业内常规的划槽中，将空气干燥的羊皮用每张皮201的水和2.0g/l的基于脂肪酸乙氧基化物的非离子乳化剂在25℃下重新润湿过夜并且随后去肉。由此制备的这些原料皮在水性浴液中在35℃两次用2.0g/l的基于脂肪醇乙氧基化物的非离子乳化剂脱脂，每次60分钟，并且在浴液已经落下之后，用温水充分漂洗。 
为了准备鞣制，起始地充入新的浴液并在不酸洗的情况下在25℃与14- 16g/l的本发明实例A2的产品混合。加入三个计量的氧化镁，以逐步将pH提高到8.8，然后将温度提高到40℃。 
在12小时的实验时间后，向同一浴中引入7g/l的硫酸化的合成加脂剂和2.0g/l的基于卵磷脂的分散助剂。在2小时后，用甲酸将pH降低到5.5。在浴液落下之后，用冷水将这些原料皮充分清洗并以商业常用方式进行整饰，并且这些皮具有77℃的收缩温度。 
与在商业常用方式中用戊二醛鞣制的原料皮类相比，本发明的原料皮类具有明显更浅的颜色(不仅对于革还对于羊毛而言)，以及更好的耐光牢度。在DIN53315A的醛测试中，所测得的值与现有技术相比明显降低，并且低于该方法20ppm的检出限。 
B2：生产用于全粒面的家具装饰革的湿白物 
将盐腌制的牛皮以商业常用方式清洗、浸灰、脱毛、去肉并剖层。将裸皮材料(2.7mm)用200％的水清洗，浴液落下。为了脱灰，将裸皮在30％的清水中与0.4％的亚硫酸钠和1.4％的无N脱灰剂(来自巴斯夫的产品 
Figure BDA00002871485500371
A-N)一起搅拌10分钟。然后，加入一种0.15％的基于脂肪醇乙氧基化物的脱脂剂，随后在25℃搅拌1小时(pH8.4)。然后，加入50％的水和1％的皮革软化酶(来自诺维信公司(Novozyme)的产品Novobate1547)，随后搅拌1小时。然后浴液落下，再次清洗裸皮。 
在50％的新鲜浴液中，用0.25％的氧化镁在pH9.5下将裸皮调节1小时，并且与8％的来自实例A4的本发明产品(以水1∶1稀释)混合，从而产生8.3的pH。3小时后，加入0.3％的氧化镁以将浴液pH提高到9.0-9.5，并测量收缩温度。在1小时的实验时间后，加入0.2％的氧化镁和0.1％的氨水溶液(以水1∶5稀释)(1小时后pH为9.1)，并且将滚筒在35℃搅拌过夜(pH9.2)。 
为了准备复鞣制，分3次用0.6％的甲酸(以水1∶5稀释)将pH降低到5.3。浴液在90分钟后落下。将该湿白皮革清洗并挤水。再次测量收缩温度(77℃)并将皮革削匀到1.0mm。 
评估鞣制品质的进一步测试以类似的方式进行。一些结果概括于下表中： 
产物 Ts(℃) 纹理模式 手感 回潮性 削匀性
(对比1) 70 缩纹 略含脂肪 还可接受 还可接受
(对比2) 73 缩纹 略含脂肪 还可接受 还可接受
A1 76 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A2 77 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A3 76 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A4 77 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A5 79 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A6 77 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A7 76 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A8 74 平滑 干燥，坚硬 非常好 良好
A9 73 平滑 干燥，坚硬 非常好 良好
A10 77 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A11 74 平滑 干燥，坚硬 良好 良好
A12 75 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A13 78 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A14 75 平滑 干燥，坚硬 非常好 良好
A15 76 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A16 78 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
A17 78 平滑 干燥，坚硬 非常好 非常好
Ts＝收缩温度，以℃计；湿白：无铬的鞣制的、并且旨在机械处理以及进一步(再)鞣制的皮革中间产品。 
B3：生产用于全粒面的家具装饰革的湿白物 
将盐腌制的牛皮以商业常用方式清洗、浸灰、脱毛、去肉并剖层。将裸 皮材料(2.7mm)用200％的水清洗，浴液落下。为了脱灰，将裸皮在30％的清水中与0.4％的亚硫酸钠和1.4％的无N脱灰剂(来自巴斯夫的产品DecaltalA-N)一起搅拌10分钟。然后，加入一种0.15％的基于脂肪醇乙氧基化物的脱脂剂，随后在25℃搅拌1小时(pH8.4)。然后，加入50％的水和1％的皮革软化酶(来自诺维信公司的产品
Figure BDA00002871485500391
1547)，随后搅拌1小时。然后浴液落下，再次清洗裸皮。 
在50％的新鲜浴液中，用0.25％的氧化镁在pH9.5下将裸皮调节1小时，并且与8％的来自实例AG1的本发明产品(以水1∶1稀释)混合，从而产生8.7的pH。在1小时渗透时间之后，加入2.0％的一种4，4’-二羟基二苯基砜/萘磺酸/甲醛缩合物(例如来自朗盛的产品
Figure BDA00002871485500392
BN)和1％的芳香族磺酸的甲醛缩合物(例如来自朗盛的产品
Figure BDA00002871485500393
PR)。再过2小时之后(pH7.8)，加入0.2％的氧化镁和0.1％的氨水溶液(以水1∶5稀释)(1小时后pH为9.0)并且测量收缩温度。将滚筒在35℃搅拌过夜(pH8.9)。 
为了准备复鞣制，分3次用0.6％的甲酸(以水1∶5稀释)将pH降低到5.3。浴液在90分钟后落下。将该湿白皮革清洗并挤水。再次测量收缩温度(76℃)并将皮革削匀到1.0mm。 
B4：生产用于家具装饰革的湿白物： 
将盐腌制的牛皮以商业常用方式清洗、浸灰、脱毛、去肉并剖层。将裸皮材料(2.7mm)用200％的水清洗，浴液落下。为了脱灰，将裸皮在30％的清水中与0.4％的亚硫酸钠和1.5％的无N脱灰剂(来自巴斯夫的产品 
Figure BDA00002871485500394
A-N)一起搅拌10分钟。然后，加入0.15％的一种基于脂肪醇乙氧基化物的脱脂剂，随后在25℃搅拌90分钟(pH8.5)。然后，加入50％的水和1％的皮革软化酶(来自诺维信公司的产品
Figure BDA00002871485500395
1547)，随后搅拌 45分钟。然后浴液落下，再次清洗裸皮。 
在50％的浴液中，用1％的乙酸钠和1％的碳酸钠在pH9.9下将所制备的裸皮调节1小时，并且与8.0％的来自实例A4的本发明产品(以水1∶1稀释)混合，从而产生8.6的pH。在30分钟渗透时间之后，加入4％的一种4，4’-二羟基二苯基砜/萘磺酸/甲醛缩合物(例如来自朗盛的产品
Figure BDA00002871485500401
BN)和2％的芳香族磺酸的甲醛缩合物(例如来自朗盛的产品
Figure BDA00002871485500402
PR)(作为50％的pH7的溶液加入)。在1小时之后(pH8.2)分部地加入总共1％的碳酸钠(用水1∶10稀释)，以在2小时内将浴液的pH提高到8.7，并且测量收缩温度。随后将皮革在30℃搅拌过夜(pH8.1)。 
为了准备复鞣制，用3次0.6％的甲酸(用水1∶10稀释)将pH降低到7.2，并且将湿白皮革挤水。测量收缩温度(70℃)并将皮革削匀到1.0mm。 
B5：生产用于鞋面革的湿白物 
将盐腌制的牛皮以商业常用方式清洗、浸灰、脱毛、去肉并剖层。将裸皮材料(2.6mm)用200％的浴液清洗，并且浴液落下。为了脱灰，将裸皮在滚筒中在100％的浴液和0.3％的亚硫酸氢钠、1.0％的一种无N脱灰剂(例如来自巴斯夫的产品
Figure BDA00002871485500403
ES-N)还有0.3％的一种羧酸混合物(例如来自巴斯夫的产品
Figure BDA00002871485500404
S)中在25℃搅拌1小时。在pH7.7下，加入1％的一种皮革软化酶(来自诺维信公司的产品Novobate1547)和0.1％的一种基于脂肪醇乙氧基化物的脱脂剂，随后再搅拌45分钟，并且然后浴液落下，将裸皮清洗两次。 
所制备的裸皮用1％的乙酸钠在pH8.0调节1小时，并与2％的来自实例A4的本发明产品(以水1∶1稀释)混合。在20分钟的渗透时间之后，加入0.2％的碳酸钠(用水1∶10稀释)，随后搅拌30分钟。然后，再加入4％来自实例A4的本发明产品(用水1∶1稀释)。在1.5小时之后分部地加入总共 0.4％的碳酸钠(用水1∶10稀释)，以在2小时内将pH提高到8.2，并且测量收缩温度。然后，加入0.1％的NH3溶液(用水1∶5稀释)并且将该滚筒在35℃搅拌过夜。然后，用甲酸(以水1∶10稀释)将pH降低到7.0。随后加入3.0％的基于4，4’-二羟基二苯基砜的鞣剂(例如来自朗盛公司的 
Figure BDA00002871485500411
HO)并将该滚筒搅拌2小时。然后浴液落下。将该湿白皮革清洗并挤水。重新测量收缩温度(72℃)。可以毫无问题地处理这些皮革，并将其削匀到1.2mm的厚度。 
B6：无铬鞣制的家具装饰革 
将来自实例B4的、削匀的湿白皮革与300％的水(35℃)和0.2％的脂肪醇乙氧基化物在pH7.6下搅拌20分钟。在浴液落下之后，加入50％的水、3％的一种萘磺酸/甲醛缩合物(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500412
RFS)、1.5％的甲酸钠、以及用于进行预备性加脂的3％的基于卵磷脂的加脂剂(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500413
Licker SL)(用水1∶8稀释)。30分钟的实验时间之后，加入2％的一种聚丙烯酸酯分散体(来自陶氏(Dow)/朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500414
1084)(用水1∶3稀释)，并且再过10分钟后加入3％的一种改性的聚酰胺羧酸(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500415
L)(用水1∶3稀释)作为填充和软化复鞣剂。再经过10分钟的实验时间之后，加入8％的塔拉和5％的一种基于4，4’-二羟基二苯基砜/萘磺酸/甲醛缩合物的合成鞣剂(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500416
BN)，并且在30分钟之后(pH5.5)附加地加入8％的含羞草并再加入5％的一种基于4，4’-二羟基二苯基砜/萘磺酸/甲醛缩合物的合成鞣剂(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500417
BN)。之后用3％的染料染色2小时(pH5.5-5.8)。在用50％的水重新鞣制(refloating)之后，再加入4％的一种基于卵磷脂的加脂剂(来自朗盛公司的产品 
Figure BDA00002871485500418
Licker SL)(用水1∶8稀释)，随后在50℃翻滚1小时。然 后，在45分钟内以2次加入2％的甲酸(用水1∶5稀释)以便固定(pH4)，并且浴液落下。用200％的水(50℃)清洗皮革。 
结合有4％的一种基于卵磷脂的加脂剂(来自朗盛的产品
Figure BDA00002871485500421
Licker SL)(以水1∶8稀释)的一种新鲜浴液(100％的水，50℃)用于在1小时的实验时间过程中进行表面加脂。然后在2步中将皮革用1％的甲酸(以水1∶5稀释)酸化至pH3.4，随后固定45分钟。然后浴液落下，将皮革用200％的水清洗两次，并以商业常规的方式通过伸展、真空干燥(50℃)、悬浮干燥、拉软、摔软、拉软而进行最终制造。 
这给出了非常柔软但仍然具有紧密粒面、均匀染色的坯革，它具有非常均一的、以优异的结果可整饰的摔软的粒面。 
B7：无铬鞣制的鞋面革 
将来自实例B5的削匀的湿白皮革在35℃下在150％的中用0.3％的甲酸(用水1∶10稀释)清洗20分钟(pH4.3)，并且浴液落下。 
使用一种新鲜的浴液(100％的水，30℃)，用2％的合成加脂剂和1％的基于卵磷脂的加脂剂(用水1∶8稀释)和5％的基于4，4’-二羟基二苯基砜的鞣剂(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500422
3LN)的一种混合物使皮革经受一种预备性加脂。在20分钟之后，分2次加入10％的一种二羟基二苯基砜/萘磺酸/甲醛缩合物(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500423
CF液体)(用水1∶1稀释)，并且在滚筒中滚动45分钟(pH4.5)。然后，加入70％的水和2％的一种基于芳香族磺酸的分散体(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500424
PAK)。在15分钟的实验时间之后，初始地加入4％的一种改性聚酰胺羧酸(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500425
LB)(用水1∶3稀释)和3％的一种聚丙烯酸酯分散体(来自陶氏/朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500426
8090)。再过20分钟之后，加入3％的合成加脂剂和2％的基于卵磷脂的加脂剂(来自朗盛公司的产 品
Figure BDA00002871485500431
Licker FSU和SL)的一种混合物(用水1∶5稀释)，随后再过15分钟之后，加入5％的含羞草和12％的基于4，4’-二羟基二苯基砜/甲醛缩合物的合成鞣剂(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500432
VR、
Figure BDA00002871485500433
3LN)的一种混合物。在30分钟的实验时间之后，在1％的染料和2％的染色助剂(来自朗盛的产品
Figure BDA00002871485500434
TF-2N)存在下，将皮革用12％的栗混合物甜化，并以基于二羟基二苯基砜/萘磺酸/甲醛缩合物(来自朗盛公司的产品TANIGAN VR)和树脂鞣剂(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500435
ZF Plus)的合成鞣剂充分鞣制且染色。 
第二天早晨，在加入100％的水(50℃)之后，用3％的基于卵磷脂的加脂剂、3％的基于羊毛脂的加脂剂(来自朗盛公司的产品Licker LA)、2％的合成加脂剂(来自朗盛公司的产品
Figure BDA00002871485500437
LickerSL)以及1％的牛蹄油(例如Atlas
Figure BDA00002871485500438
Oil30CT)(用水1∶5稀释)。在60分钟的实验时间之后，将这些水平分3次用3％的甲酸(用水1∶10稀释)在80分钟(pH3.6)过程中固定，并且浴液落下。将皮革清洗并以商业传统的方式进行整饰。 
这给出了非常柔软但仍然具有紧密粒面、均匀染色的坯革，它具有非常均一的、以优异的结果可整饰的摔软的粒面。 
C：生产用于鞋垫革的湿白物 
将盐腌制的牛皮以商业常用方式清洗、浸灰、脱毛、去肉并剖层。将裸皮材料(2.7mm)用150％的水清洗，浴液落下。为了脱灰，将裸皮在30％的清水中与0.2％的亚硫酸钠和0.5％的无N脱灰剂(来自朗盛的产品Blancorol CGA)一起搅拌10分钟。然后，加入0.1％的一种基于脂肪醇乙氧基化物的脱脂剂，随后在25℃搅拌90分钟(pH8.5)。然后浴液落下，再次清洗裸 皮。 
在50％的浴液中，将制备的裸皮调节到pH8，并且与6.0％的来自实例A4的本发明产品(以水1∶1稀释)混合，从而产生7.55.的pH。 
在2小时(pH7.55)之后，加入0.3％的碳酸钠(以水1∶10稀释)。在另外的60分钟(pH8.0)之后，加入另外的0.3％的碳酸钠(以水1∶10稀释)(pH8.2)。随后将皮革在40℃搅拌过夜(pH7.44)。收缩温度是74℃。 
在下一个早晨，添加0.5％的防腐剂(来自朗盛的产品，Preventol U-TECH G)。在20分钟运行时间之后，20分钟各自以0.4％的量值分开添加2部分甲酸(1∶10稀释的)允许该滚筒运行1小时(pH4.5)。然后浴液落下，并且清洗这些裸皮。 
将这些裸皮回潮并且削匀。将这些削匀的裸皮用30℃的基于切薄片的重量的200％的水进行洗涤。浴液落下。 
接着是添加100％的水(30℃)和20.0％合成鞣剂(基于4，4’-二羟基二苯砜以及萘磺酸)(例如TANIGAN CF液体)(1∶2稀释的)，在各自的情况下基于削匀的重量。允许该滚筒运行90分钟(pH4.1)。接着用1.0％的甲酸(1∶10稀释的)后处理30分钟(pH3.5)并且滴落浴液。 
将这些裸皮照常列出，在50℃抽真空5分钟，经展幅机干燥并且照常最终处理。 
这些经干燥的无矿物鞣剂的皮革提供了优异的鞋垫革并且还适合用于整形外科的和医用的鞋子连同儿童鞋。 

Claims (18)

1.水性组合物，包含
a)至少一种含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物，以及
b)至少一个非离子烷氧基化的多元醇，该多元醇包含多个基团以及至少13(b1)和/或烷基糖苷(b2)的HLB值。
2.根据权利要求1所述的水性组合物，其特征在于，从有机多异氰酸酯与亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐形成的反应产物用作该组分a)含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物。
3.根据权利要求1或2中的至少一项所述的水性组合物，包含
-5wt％到50wt％、尤其10wt％到40wt％的组分a)化合物，该化合物含氨基甲酰基磺酸酯，以及
-0.05wt％到5wt％、尤其是0.1wt％到2wt％的组分b)的化合物，全部都是基于该组合物。
4.根据权利要求2或3中的至少一项所述的水性组合物，其特征在于，该有机多异氰酸酯是一种具有1.8到4.2的NCO官能度的多异氰酸酯，并且优选具有＜800g/mol的分子量，尤其是一种具有1.8到2.5的NCO官能度和＜400g/mol分子量的多异氰酸酯。
5.根据权利要求2至4中至少一项所述的水性组合物，其特征在于，该有机多异氰酸酯具有小于400g/mol分子量以及附连到脂肪族或脂环族上的NCO基团，尤其是1，4-二异氰酰丁烷、1，6-二异氰酰己烷(HDI)、1，5-二异氰酰-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酰己烷(TMHI)、1，3-和1，4-二异氰酰己烷、1，3-和1，4-二异氰酰环己烷(CHDI)以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1-异氰酰-2-异氰酰甲基环戊烷，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1，2-、1，3-和1，4-二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物，1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体，1-异氰酰-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷(IPDI)，1-异氰酰-1-甲基-4-异氰酰甲基环己烷(IMCI)，2，4’-和4，4’-二异氰酰二环己基甲烷(H12MDI)以及同分异构体，二聚物基二异氰酸(DDI)，二(异氰酰甲基)-二环[2.2.1]庚烷(NBDI)，二(异氰酰甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷(TCDDI)以及同分异构体，以及这些二异氰酸酯的任何所希望的混合物，以及具有以下化学式的苯二甲基二异氰酸酯：
Figure FDA00002871485400021
6.根据权利要求1至5中至少一项所述的水性组合物，其特征在于，组分b1)的该混合物是一种多元醇与至少一种2到6个碳原子烯基氧化物，优选基于该多元醇10到60mol当量并且与至少一种具有6到30个碳原子的羧酸后续反应的反应产物。
7.根据权利要求6所述的水性组合物，其特征在于，该多元醇是选自下组，该组由以下各项组成：甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和从单-和多糖衍生的多元醇类、尤其是山梨糖醇以及具有脱水山梨糖醇核心结构的多元醇类。
8.根据权利要求1至7中至少一项所述的水性组合物，其特征在于，组分b2)的该化合物包括烷基单葡糖苷、烷基二葡糖苷、烷基三葡糖苷、或更高的同系物及其混合物，其羟基是部分被C6-C18烷基取代的。
9.根据权利要求1至8中至少一项所述的水性组合物，其特征在于来自下组的产品被包含在另外添加的物质中：合成鞣制剂，尤其是树脂鞣制剂类、聚合物鞣制剂类、以及植物鞣制剂类、乳液加脂剂类、填充剂类和/或缓冲剂物质。
10.根据权利要求1至9中至少一项所述的水性组合物，其特征在于它包含作为组分c)一种羧酸，尤其是一种羟基-多元羧酸，优选是柠檬酸、乳酸和/或酒石酸。
11.用于生产根据权利要求1至10中至少一项所述的水性组合物的方法，该方法的特征在于，将至少一种有机多异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐在水和组分b)以及任选的组分c)羧酸的存在下并且与另外添加的物质任选地混合的情况下发生反应。
12.用于生产根据权利要求1至10中至少一项所述的本发明的水性组合物的方法，其特征在于，将这些组分a)、b)和可选的其他添加物质与水进行混合。
13.根据权利要求1至10中至少一项所述的本发明的水性组合物作为用于生皮类和原料皮类的预鞣剂和鞣剂。
14.用于鞣制生皮类以及原料皮类的方法，其特征在于，将通过清洗、浸灰、可选的脱毛和脱灰预处理过的生皮类以及原料皮类用根据权利要求1到9中至少一项所述的水性组合物进行处理。
15.使用根据权利要求1的组合物获得的皮革类和毛皮类。
16.用于生产皮革和/或毛皮的方法，其特征在于，将一种所制备的裸皮材料在水性浴液中在10℃到60℃的温度和5到10、优选7到9的pH下用基于组分a)的比例0.5％到10％、优选1％到4％的根据权利要求1至10中至少一项所述的组合物进行处理，直至获得具有至少65℃、优选至少68℃并更优选至少70℃的收缩温度的一种鞣制的中间产物。
17.含有氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物，所述化合物是通过至少一种有机异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐以及至少一种羧酸(尤其是羟基-多元羧酸，尤其柠檬酸)优选在一种非离子烷氧基化的多元醇的存在下的反应得到的，该多元醇包含酯基团并且具有至少13(b1)和/或烷基苷(b2)的HLB。
18.用于制备根据权利要求17所述的含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的方法，其特征在于将至少一种有机异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐在一种水介质中在非离子烷氧基化的多元醇的存在下并且在一种羧酸尤其是羟基-多元羧酸尤其是柠檬酸的存在下发生反应，该多元醇包含酯基团并且具有至少13(b1)和/或烷基苷(b2)的HLB。
CN201180042151.8A 2010-08-06 2011-07-28 包括至少一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的组合物及其作为鞣剂的用途 Active CN103080341B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10172191.8 2010-08-06
EP20100172191 EP2415879A1 (de) 2010-08-06 2010-08-06 Zusammensetzungen enthaltend wenigstens eine Carbamoylsulfonatgruppen-haltige Verbindung und ihre Verwendung als Gerbstoffe
PCT/EP2011/063023 WO2012016907A1 (de) 2010-08-06 2011-07-28 Zusammensetzungen enthaltend wenigstens eine carbamoylsulfonatgruppen-haltige verbindung und ihre verwendung als gerbstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103080341A true CN103080341A (zh) 2013-05-01
CN103080341B CN103080341B (zh) 2015-11-25

Family

ID=43304079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180042151.8A Active CN103080341B (zh) 2010-08-06 2011-07-28 包括至少一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的组合物及其作为鞣剂的用途

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9376729B2 (zh)
EP (2) EP2415879A1 (zh)
KR (1) KR101439070B1 (zh)
CN (1) CN103080341B (zh)
AR (1) AR082582A1 (zh)
AU (1) AU2011287729B2 (zh)
BR (1) BR112013002836B1 (zh)
MX (1) MX358290B (zh)
RU (1) RU2578611C2 (zh)
TW (1) TWI513823B (zh)
WO (1) WO2012016907A1 (zh)
ZA (1) ZA201301684B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107278221A (zh) * 2014-09-26 2017-10-20 科慕埃弗西有限公司 基于非氟化氨基甲酸酯的涂料

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2508626A1 (de) * 2011-04-04 2012-10-10 LANXESS Deutschland GmbH Feste, partikuläre Gerbstoffpräparationen
EP2508627A1 (de) * 2011-04-04 2012-10-10 LANXESS Deutschland GmbH Festes, partikuläres Material auf Basis Carbamoylsulfonatgruppen-haltiger Verbindungen
US10138392B2 (en) 2013-03-29 2018-11-27 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated urethane based coatings
US9260605B2 (en) 2013-03-29 2016-02-16 The Chemours Company Fc, Llc Urethane based extenders for surface effect compositions
ITFI20130073A1 (it) 2013-04-02 2014-10-03 Conceria Cilp S N C Un procedimento a basso impatto ambientale e a bassa tossicita' per realizzare una pelle ecologica e la pelle ottenuta con lo stesso.
CN106661177B (zh) 2014-06-12 2020-04-21 科慕埃弗西有限公司 用于表面效果组合物的蜡和基于氨基甲酸酯的增充剂共混物
US10208155B2 (en) 2014-09-26 2019-02-19 The Chemours Company Fc, Llc Sulfonated fluorinated, non-fluorinated or partially fluorinated urethanes
JP2017536439A (ja) * 2014-09-26 2017-12-07 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー 非フッ素化及び部分フッ素化ポリマー
WO2016048684A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Chemours Company Fc, Llc Method of imparting water repellency with non-fluorinated laundry treatment compositions
US9938431B2 (en) 2014-09-26 2018-04-10 The Chemours Company Fc, Llc Use of non-fluorinated or partially fluorinated urethanes in coatings
US9915025B2 (en) 2014-09-26 2018-03-13 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated monomers and polymers for surface effect compositions
JP6646049B2 (ja) 2014-09-26 2020-02-14 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー 部分フッ素化ウレタン系コーティング
CN105567887B (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 四川大学 一种纳米硅酸盐‑少铬结合鞣法
CN110256651B (zh) * 2019-05-20 2021-08-31 齐鲁工业大学 一种胶原蛋白基造纸功能施胶剂的制备方法
CN111777738B (zh) * 2020-07-28 2021-10-15 陕西科技大学 一种植物油衍生物改性的两性聚氨酯复鞣剂及其制备方法
KR102468716B1 (ko) * 2022-03-23 2022-11-17 이홍근 가구용 친환경 천연가죽 및 이의 제조 방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1072695A (zh) * 1991-10-04 1993-06-02 伊斯曼柯达公司 在含水介质中可分散的固体形式的添加剂体系及其制备方法
EP0814168A1 (de) * 1996-06-21 1997-12-29 Bayer Ag Verfahren zur Gerbung von Leder
WO1998014425A1 (en) * 1996-10-01 1998-04-09 University Of Wales, Bangor Isocyanate derivatives and their production
CN1782098A (zh) * 2004-10-15 2006-06-07 兰爱克谢斯德国有限责任公司 基于异氰酸酯的鞣剂
CN101177479A (zh) * 2006-11-09 2008-05-14 上海涂料有限公司技术中心 一种自乳化水性环氧树脂乳液的制备方法
CN101245289A (zh) * 2008-03-21 2008-08-20 沈阳师范大学 汽车挡风玻璃清洁剂
CN100475178C (zh) * 2000-04-11 2009-04-08 路博润高级材料公司 稳定的含水表面活性剂组合物

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE374378C (de) 1923-04-23 Ajax Metal Company Inc Elektrischer Induktionsschmelzofen
DE370020C (de) 1919-08-30 1923-02-26 Dreefs Ernst Schalteinsatz fuer elektrische Drehschalter
DE390005C (de) 1921-10-25 1924-02-18 Egon Dreves Dr Ing Vorrichtung zur Ausfuehrung des Verfahrens zur Pruefung von Schmiermitteln, z.B. OElen, unter Erzeugung eines ein Papierblatt durchdringenden Fettflecks
DE1670666U (de) 1953-11-30 1954-01-21 Blasius Freuding Pruefgeraet fuer einspritzpumpen an dieselmotoren.
US2923594A (en) 1958-05-29 1960-02-02 Ethicon Inc Method of tanning
US3976622A (en) 1973-02-17 1976-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure
DE2308015B2 (de) 1973-02-17 1980-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur
US4124553A (en) 1975-12-05 1978-11-07 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Method for the preparation of a composition containing polycarbamoyl sulphonates from polyisocyanates
EP0032637B1 (en) 1980-01-16 1985-05-22 Wool Development International Limited Textile finishing
US4413997A (en) 1983-02-07 1983-11-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Dicarbamoylsulfonate tanning agent
DE3700209A1 (de) 1987-01-07 1988-07-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur
DE3743782A1 (de) 1987-12-23 1989-07-13 Bayer Ag Ester-urethan-(meth)-acrylsaeurederivate
DE3811350A1 (de) 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung
DE3814167A1 (de) 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3827534A1 (de) 1988-08-13 1990-02-22 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von alkylglucosidverbindungen aus oligo- und/oder polysacchariden
US5576425A (en) 1988-10-05 1996-11-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the direct production of alkyl glycosides
DE3900053A1 (de) 1989-01-03 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken
DE4221381C1 (de) 1992-07-02 1994-02-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4422569A1 (de) 1994-06-28 1996-01-04 Bayer Ag Bisulfit-blockierte Polyisocyanate als Gerbstoffe
IT1295934B1 (it) 1997-10-30 1999-05-28 Condea Augusta Spa Procedimento migliorato per la sintesi di alchilpoliglucosidi
FR2826366B1 (fr) 2001-06-25 2005-03-11 Rhodia Chimie Sa Preparation d'isocyanates masques, notamment de polyisocyanates masques
DE102006056479A1 (de) 2006-11-28 2008-05-29 Henkel Kgaa Bisulfit-Addukte von Isocyanaten

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1072695A (zh) * 1991-10-04 1993-06-02 伊斯曼柯达公司 在含水介质中可分散的固体形式的添加剂体系及其制备方法
EP0814168A1 (de) * 1996-06-21 1997-12-29 Bayer Ag Verfahren zur Gerbung von Leder
WO1998014425A1 (en) * 1996-10-01 1998-04-09 University Of Wales, Bangor Isocyanate derivatives and their production
CN100475178C (zh) * 2000-04-11 2009-04-08 路博润高级材料公司 稳定的含水表面活性剂组合物
CN1782098A (zh) * 2004-10-15 2006-06-07 兰爱克谢斯德国有限责任公司 基于异氰酸酯的鞣剂
CN101177479A (zh) * 2006-11-09 2008-05-14 上海涂料有限公司技术中心 一种自乳化水性环氧树脂乳液的制备方法
CN101245289A (zh) * 2008-03-21 2008-08-20 沈阳师范大学 汽车挡风玻璃清洁剂

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107278221A (zh) * 2014-09-26 2017-10-20 科慕埃弗西有限公司 基于非氟化氨基甲酸酯的涂料
CN107278221B (zh) * 2014-09-26 2021-03-12 科慕埃弗西有限公司 基于非氟化氨基甲酸酯的涂料

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013002836A2 (pt) 2020-07-21
AU2011287729B2 (en) 2014-09-18
AU2011287729A1 (en) 2013-03-21
EP2601317A1 (de) 2013-06-12
RU2013109744A (ru) 2014-09-20
EP2601317B1 (de) 2014-12-17
US20130288066A1 (en) 2013-10-31
MX2013001412A (es) 2013-06-03
EP2415879A1 (de) 2012-02-08
AR082582A1 (es) 2012-12-19
KR101439070B1 (ko) 2014-09-05
WO2012016907A1 (de) 2012-02-09
TW201221651A (en) 2012-06-01
BR112013002836B1 (pt) 2021-04-06
ZA201301684B (en) 2014-04-30
US9376729B2 (en) 2016-06-28
MX358290B (es) 2018-08-13
CN103080341B (zh) 2015-11-25
RU2578611C2 (ru) 2016-03-27
TWI513823B (zh) 2015-12-21
KR20130043220A (ko) 2013-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103080341B (zh) 包括至少一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的组合物及其作为鞣剂的用途
CN103502476B (zh) 固体颗粒鞣剂配制品
US20060080784A1 (en) Isocyanate-based tanning agents
WO2013023979A1 (de) Verfahren zum färben von collagenfaserhaltigen substraten
TW201326401A (zh) 用於染色膠原纖維基材之方法
CN103502477B (zh) 含氨甲酰基磺酸酯基团的固体颗粒材料
EP3390673B1 (de) Verfahren zur herstellung von leder- oder pelz-halbfabrikaten
WO2012150179A1 (de) Verfahren zum konservieren von collagenfaserhaltigen substrat
EP2557181A1 (de) Verfahren zum Hydrophobieren von collagenfaserhaltigen Substraten

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20221109

Address after: Feldyn, Rhine, Germany

Patentee after: Derui Leather Technology Co.,Ltd.

Address before: Germany Leverkusen

Patentee before: LANXESS DEUTSCHLAND GmbH