CN103076321A - 一种用连续流动分析仪检测烟用水基胶中甲醛的方法 - Google Patents

Abstract

一种用连续流动分析仪检测烟用水基胶中甲醛的方法，将进柱前空气管、氢氧化钠溶液管、样品管、间苯三酚溶液管的管流量比例设定为3：100：1.5：5，进样时间25秒，清洗时间65秒，标准曲线为一次线性，加热温度为30℃，将待测液放入，利用甲醛在碱性溶液中与间苯三酚反应生成一种不稳定的最大吸收峰位于474nm波长处的橙色化合物，检测并在线自动记录474nm的吸光度，利用外标法定量可测定出烟用水基胶样品中甲醛的含量，甲醛的检出限为3.88μg/L,定量下限为12.96μg/L。本方法无需使用有机溶剂，无需衍生化，即经济又有利于环境保护和人体健康，适用于烟草行业和烟用胶粘剂生产企业技术人员对烟用水基胶中甲醛含量的测定。

Description

一种用连续流动分析仪检测烟用水基胶中甲醛的方法

技术领域

本发明涉及一种烟草行业中烟用辅料的理化检验方法，特别是一种在卷烟生产企业或黏胶剂生产企业中检测烟用水基胶中甲醛的方法。

背景技术

众所周知，甲醛是一种透明有刺激性气味、有毒的有机化合物，在常温下是气体，能刺激人的眼睛和呼吸道，长期高浓度接触会对神经系统、免疫系统、肝脏器官等产生毒害，是国际癌症研究机构（IARC1995）确定的可疑致癌物，已被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质，是公认的变态反应源。我国《食品卫生法》明确禁止甲醛和含甲醛的化合物作为食品添加剂使用。

目前，正在使用的烟用水基胶中甲醛的测定方法，即《YC/T332-2010烟用水基胶甲醛的测定高效液相色谱法》，该方法是先用水对样品进行萃取后再离心，离心之后取上层清液与衍生试剂进行衍生化反应，经乙腈萃取后，进液相色谱仪进行分析检测。样品处理操作繁琐、费时，同时其要经过液相色谱梯度洗脱程序，需要耗费大量的有机溶剂，即不经济，也不利于环境和人体健康。

发明内容

本发明的目的是要提供一种操作简便、分析准确即经济又环保的利用连续流动分析仪检测烟用水基胶中甲醛的方法。

解决其技术问题采用的工艺技术方案是：烟用水基胶样品中的甲醛经水稀释萃取后，经振荡萃取、离心、过滤，制成待测液，将连续流动分析仪中的进柱前空气管、氢氧化钠溶液管、样品管、间苯三酚溶液管的管流量比例设定为3：100：1.5：5，将连续流动分析仪的方法参数设置为进样时间25秒，清洗时间65秒，标准曲线类型为一次线性，加热温度为30℃，将待测液放入连续流动分析仪中，利用连续流动分析仪的连续流动进样技术，利用甲醛在碱性溶液中与间苯三酚反应生成一种不稳定的最大吸收峰位于474nm波长处的橙色化合物，检测并在线自动记录474nm的吸光度，利用外标法定量可测定出烟用水基胶样品中甲醛的含量，甲醛的检出限为3.88μg/L,定量下限为12.96μg/L。

连续流动分析仪中的空气、间苯三酚溶液及氢氧化钠溶液管路经过四通连接后，经混合器混合后再与待测液一起经过混合器混合进行化学反应，化学反应产物随管路进入检测器并被检测。

有益效果：本方法无需使用有机溶剂，无需衍生化，即经济又有利于环境保护和人体健康，该方法操作简便、灵敏度高、重复性好，适用于烟草行业和烟用胶粘剂生产企业技术人员对烟用水基胶中甲醛含量的测定。

附图说明

图1是本发明的连续流动分析仪流程图。

图2是本发明的标准工作溶液谱图。

图3本发明的标准溶液工作曲线。

图4本发明的烟用水基胶谱图。

具体实施方式

实施例：烟用水基胶样品中的甲醛经水稀释萃取后，经振荡萃取、离心、过滤，制成待测液，将连续流动分析仪中的进柱前空气管、氢氧化钠溶液管、样品管、间苯三酚溶液管的管流量比例设定为3：100：1.5：5，将连续流动分析仪的方法参数设置为进样时间25秒，清洗时间65秒，标准曲线类型为一次线性，加热温度为30℃，将待测液放入连续流动分析仪中，利用连续流动分析仪的连续流动进样技术，利用甲醛在碱性溶液中与间苯三酚反应生成一种不稳定的最大吸收峰位于474nm波长处的橙色化合物，检测并在线自动记录474nm的吸光度，利用外标法定量可测定出烟用水基胶样品中甲醛的含量，甲醛的检出限为3.88μg/L,定量下限为12.96μg/L。

连续流动分析仪中的空气、间苯三酚溶液及氢氧化钠溶液管路经过四通连接后，经混合器混合后再与待测液一起经过混合器混合进行化学反应，化学反应产物随管路进入检测器并被检测。

具体做法是：

1、工作标准溶液的制备

单一标准储备液：以水为溶剂，配置一定浓度的甲醛工作溶液母液，贮存于0℃~4℃条件下，可储存6个月。工作标准溶液：即配即用。

2、样品溶液的制备

称取0.5g试样（精确至0.1mg）于50mL具塞三角瓶中，加入25.0mL水后置于振荡器上，振荡萃取15min。准确移取5.0mL萃取液于离心管中，于20℃下离心20min，转速为12000r/min。静置，若离心效果不理想，可进一步通过水相滤膜（0.45um）过滤，取上层清液为待测液。

3、测定方法

采用连续流动分析仪，以0.4mol/L的氢氧化钠为载动液，以2g/L的间苯三酚溶液为显色剂，各泵管流速比例为：进柱前空气管：氢氧化钠溶液管：样品管：间苯三酚溶液管=3：100：1.5：5。泵转速40%，检测波长为474nm，采样时间为25小时，清洗时间：65小时; 加热温度为30℃，标准曲线类型：一次方程。

4、标准曲线的绘制

应连续流动分析仪配有样品自动稀释装置，可由进样器对标准溶液母液进行分级稀释，配制成系列标准工作溶液，见图表1标准溶液工作曲线和见图表2标准工作溶液谱图。

分光光度计记录甲醛同间苯三酚反应产物的吸光度，以峰高为纵坐标，甲醛浓度为横坐标，绘制标准曲线，得回归方程：y=16.91x+106.96，R²=0.99996，由回归方程可知：曲线线性相关系数R²>0.99，线性良好。

每次试验应制作标准曲线，每20个样品测定后应加入一个中等浓度的标准溶液，如果测得的值于原值相差超过3%，则应重新进行标准曲线的绘制。

5、样品测定

称取0.5g试样（精确至0.1mg）于50mL具塞三角瓶中，加入25.0mL水后置于振荡器上，振荡萃取15min。准确移取5.0mL萃取液于离心管中，于20℃下离心20min，转速为12000r/min[11]。静置，取上层清液用连续流动分析仪按测得方法进行测定。

6、重复性与样品加标回收率

    重复性通过对样品进行重复测定（n=6）,测定结果如下表1所示。

采用样品加标回收率实验，分别不同浓度样品（n=5），添加适量甲醛标准物质，按本实施例“样品溶液的制备”及“测定方法”项进行测试，计算平均回收率，结果如下表2所示。

                表1 方法重复性

               表2 样品的加标回收率

从表1和表2可以看出，利用本发明实施例的测定方法检测烟用水基胶中甲醛的重复性为3.19%，加标回收率为96.79%，说明本发明实施例的烟用水基胶中甲醛含量的测定重复性好，回收率高。

实施例中所用的间苯三酚（≥99%，国药集团化学试剂有限公司），氢氧化钠（≥96%，国药集团化学试剂有限公司），试剂均为分析纯，水为超纯水，甲醛标准液（重含量为37%）；连续流动分析仪（Flow soltuton IV,美国OI公司）；METTLER AE-100分析天平（0.0001g,梅特勒-托利多仪器上海有限公司）；振荡器（HY-8，金坛市精达仪器制造厂）；高速离心机（TG16-WS,湖南赛特湘仪离心机仪器有限公司）。

7、样品处理与数据分析

称取0.5g试样（精确至0.1mg）于50mL具塞三角瓶中，加入25.0mL水后置于振荡器上，振荡萃取15min。准确移取5.0mL萃取液于离心管中，于20℃下离心20min，转速为12000r/min。静置，取上层清液经水相滤膜过滤后，用连续流动分析仪进行测定，检测波长为474nm，采样时间为30小时，整个操作过程在室温（20~30℃）下进行，不需加热。电脑自动记录数据。

    数据经上述公式计算后，本例烟用水基胶中甲醛含量为5.73mg/kg。

Claims (2)

1.一种用连续流动分析仪检测烟用水基胶中甲醛的方法，烟用水基胶样品中的甲醛经水稀释萃取后，经振荡萃取、离心、过滤，制成待测液，其特征是：将连续流动分析仪中的进柱前空气管、氢氧化钠溶液管、样品管、间苯三酚溶液管的管流量比例设定为3：100：1.5：5，将连续流动分析仪的方法参数设置为进样时间25秒，清洗时间65秒，标准曲线类型为一次线性，加热温度为30℃，将待测液放入连续流动分析仪中，利用连续流动分析仪的连续流动进样技术，利用甲醛在碱性溶液中与间苯三酚反应生成一种不稳定的最大吸收峰位于474nm波长处的橙色化合物，检测并在线自动记录474nm的吸光度，利用外标法定量可测定出烟用水基胶样品中甲醛的含量，甲醛的检出限为3.88μg/L,定量下限为12.96μg/L。

2.根据权利要求1所述的一种用连续流动分析仪检测烟用水基胶中甲醛的方法，其特征是：连续流动分析仪中的空气、间苯三酚溶液及氢氧化钠溶液管路经过四通连接后，经混合器混合后再与待测液一起经过混合器混合进行化学反应，化学反应产物随管路进入检测器并被检测。

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