CN107271584A - 一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法 - Google Patents

一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107271584A
CN107271584A CN201710450309.4A CN201710450309A CN107271584A CN 107271584 A CN107271584 A CN 107271584A CN 201710450309 A CN201710450309 A CN 201710450309A CN 107271584 A CN107271584 A CN 107271584A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbonyls
tobacco
flue gas
filter disc
specific nitrosamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710450309.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107271584B (zh
Inventor
张洪非
高川川
姜兴益
朱文静
史训瑶
巴金莎
楼小华
朱风鹏
李翔宇
庞永强
胡少东
罗彦波
赵银杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Tobacco Quality Supervision and Inspection Center
Original Assignee
National Tobacco Quality Supervision and Inspection Center
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Tobacco Quality Supervision and Inspection Center filed Critical National Tobacco Quality Supervision and Inspection Center
Priority to CN201710450309.4A priority Critical patent/CN107271584B/zh
Publication of CN107271584A publication Critical patent/CN107271584A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107271584B publication Critical patent/CN107271584B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02Column chromatography
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02Column chromatography
    • G01N30/04Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06Preparation

Abstract

本发明涉及一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法,属于卷烟主流烟气的理化检验技术领域。本发明卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法,包括以下步骤:将0.20mol/L的盐酸与无水乙醇按照1:1的体积比配制成预处理液;取预处理液于标准滤片上,平衡2h,得预处理滤片;取标准滤片作为辅助滤片,将卷烟主流烟气依次通过所述预处理滤片和辅助滤片,对卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺进行捕集。本发明捕集方法一次吸烟即可实现对主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺12种有害成分的同时捕集,使得工作效率提高了一倍,也能够消除溶液法捕集造成的死体积较大的影响。

Description

一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方 法、提取方法及测定方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法,属于卷烟主流烟气的理化检验技术领域。
背景技术
[0002] 羰基化合物是卷烟主流烟气中的一类重要有害成分,被列入加拿大政府46种有害成分名单和WHO “烟草制品管制研究小组”建议的管制成分清单,因而准确测定卷烟烟气中的挥发羰基化合物对于卷烟危害性评价有重要意义。目前,国内有关卷烟主流烟气中羰基化合物的检测普遍采用《YC/T 254-2008》所规定的高效液相色谱法,此方法的缺点是样品测定时间长,消耗有机溶剂多,同时由于液相色谱紫外检测器灵敏度有限,对于测定含量较低的样品中的羰基化合物则灵敏度不够。
[0003] 烟草特有亚硝胺包括N-亚硝基降烟碱(NNN)、4_ (甲基亚硝胺基)-1- (3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)、N-亚硝基假木贼碱(NAB)和N-亚硝基新烟碱(NAT)。国际癌症研究机构(IARC)(1986)在实验动物中有足够的证据后认为NNK和NNN在人体中可能有致癌性。由于NAB对实验动物的致癌性的证据较少,并且NAT对实验动物的致癌性的资料不充分,所以IARC认为NAB和NAT对人体的致癌性尚不能确定。
[0004] 羰基化合物和烟草特有亚硝胺由于生物毒性较强,被列入Hoffman清单。加拿大政府也早在1998年就将它们规定为烟草生产企业必须披露含量的化学成分。世界卫生组织在《烟草制品管制的科学基础第951号技术报告》中公布了卷烟烟气9种优先级成分,甲醛、乙醛、丙烯醛、NNN和NNK名列其中,受到重点研究和管控。因此,建立准确、高效的卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的检测方法,对卷烟监测、推进履约工作等方面具有重要意义。
[0005] 羰基化合物和烟草特有亚硝胺的同时检测难点在于目标物的捕集。在主流烟气中羰基化合物主要存在于气相物里,而烟草特有亚硝胺主要在粒相物中分布,因此,传统的滤片不能够有效的同时捕集卷烟主流烟气中的羰基化合物和烟草特有亚硝胺。
发明内容
[0006] 本发明的目的在于提供一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法,实现了一次抽吸烟即可同时捕集卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺。
[0007] 本发明第二个目的在于提供一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的提取方法,节省了大量有机溶剂的消耗。
[0008] 本发明第三个目的在于提供一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法。
[0009] 为实现上述目的,本发明的技术方案是:
[0010] —种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法,包括以下步骤:
[0011] 1)将0.20mol/L的盐酸与无水乙醇按照1:1的体积比配制成预处理液;
[0012] 2)取预处理液于标准滤片上,平衡2h,得预处理滤片;
[0013] 3)取标准滤片作为辅助滤片,将卷烟主流烟气依次通过所述预处理滤片和辅助滤片,对卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺进行捕集;所述羰基化合物为甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮和丁醛;所述烟草特有亚硝胺为NNN、NNK、NAT和NAB。
[0014] 步骤2)中预处理液的体积为2mL。所述标准滤片为未经预处理液处理的剑桥滤片。
[0015] 所述预处理滤片设置于滤片夹持器中烟气进入的一端,所述辅助滤片设置于滤片夹持器中烟气流出的一端。
[0016] 所述预处理滤片和辅助滤片均正面朝上。
[0017] 一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的提取方法,包括以下步骤:
[0018] a)样品的捕集:将0.20m〇VL的盐酸与无水乙醇按照1:1的体积比配制成预处理液;取预处理液于标准滤片上,平衡2h,得预处理滤片;取标准滤片作为辅助滤片,将卷烟主流烟气依次通过所述预处理滤片和辅助滤片,对卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺进行捕集;所述羰基化合物为甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮和丁醛;所述烟草特有亚硝胺为NNN、NNK、NAT和NAB;
[0019] b)样品的提取:将捕集羰基化合物和烟草特有亚硝胺的预处理滤片和辅助滤片置于0. Olmol/L的盐酸中震荡,然后过滤,即得提取液。
[0020] 所述预处理滤片设置于滤片夹持器中烟气进入的一端,所述辅助滤片设置于滤片夹持器中烟气流出的一端。
[0021] 所述预处理滤片和辅助滤片均正面朝上。
[0022] 步骤b)中震荡具体为:室温下以150r/min的转速旋转震荡40min。
[0023] 步骤b)中过滤为用0.22μηι水相滤膜过滤。
[0024] —种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法,包括以下步骤:将上述步骤b)所得提取液与衍生化试剂混合反应15min,过滤,之后进行高效液相色谱测 定。
[0025] 所述衍生化试剂的制备方法为:取I. Og的2,4-二硝基苯肼加入25mL磷酸,然后用乙腈定容至50mL即得。
[0026] 上述过滤为0.22μπι有机相滤膜过滤。
[0027] 所述高效液相色谱测定用于检测卷烟主流烟气中的羰基化合物甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮和丁醛。
[0028] 所述高效液相色谱的测定条件为:色谱柱:Acclaim Explosive Ε2色谱柱;柱温:30°C ;流动相A:水,流动相B:乙腈;柱流量:I. Oml/min;进样体积:IOyL;检测器:紫外串联荧光检测器。
[0029] 所述Acclaim Explosive E2色谱柱,具体为250mmX4.6mm,1:2〇Α,填料粒度5ym;柱温:3(TC。
[0030] 上述高效液相色谱测定时利用流动相A和流动相B进行梯度洗脱。所述梯度洗脱程序为:初始4为50%,8为50%;20111丨114为50%,8为50%;25111丨114为40%,8为60%;30111丨11八S40%,BS60%;35minAS20%,BS80%;40minASl0%,BS90%;41minAS50%,BS50%;45minAS50%,BS50%。
[0031] 所述紫外检测器检测波长为365nm。
[0032] 所述焚光检测器激发波长为284nm,发射波长为330nm。
[0033] 上述卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法,还包括以下步骤:将上述步骤b)所得提取液进行高效液相色谱-串联质谱进行测定。
[0034] 所述高效液相色谱-串联质谱用于检测卷烟主流烟气中的烟草特有亚硝胺NNK、NNN、NAT 和熟B 〇
[0035] 所述提取液在进行高效液相色谱-串联质谱测定前加入5yL浓度为lmg/mL的内标储备液。
[0036] 所述内标储备液中NAB-d4、NAT-d4、NNK-d4和NNN-d4的浓度均为lmg/mL。
[0037] 所述高效液相色谱-串联质谱的高效液相色谱的测定条件为:色谱柱:PR0SHELLC18柱;流速:0.22mL/min;柱温:60°C ;进样量:IOyL;流动相A:水,流动相B: 0.1 %的乙酸甲醇溶液;所述高效液相色谱-串联质谱的质谱测定条件为:离子源:电喷雾离子源;扫描方式:正离子扫描;检测方式:多反应监测。
[0038] 上述色谱柱PR0SHELL (:18柱,2.5以111,2.1臟\50臟。
[0039] 所述0.1%的乙酸甲醇溶液指乙酸的体积分数为0.1%的乙酸甲醇溶液。
[0040] 上述利用流动相A和B进行洗脱为梯度洗脱。所述洗脱梯度为:初始A为100%,B为0;3.0minASl0%,BS90%;4.0minASl0%,BS90%;5.0minAS0,BSl00%;6.0minASl00%,BS0%;10.0minASl00%,BS0。
[0041] 所述多反应监测顺1(、顺1嫩1'、嫩8的定量离子对依次为208>122,178>148,190>160,192>162;定性离子对依次为208>79,178>105,190>79,192>133;顺1(-(14、顺^(14、NAT-d4、NAB-d4 的定量离子对依次为 212>126、182>152、194>164、196>166。
[0042] 本发明的有益效果是:
[0043] 本发明卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法,是一种原位捕集方法,通过对滤片进行预处理,一次吸烟即可实现对主流烟气中羰基化合物(甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮、丁醛)和烟草特有亚硝胺(NNN、NNK、NAT、NAB) 12种代表性有害成分的同时捕集,使得工作效率提高了一倍,同时也能够消除溶液法捕集造成的死体积较大的影响。
[0044] 本发明卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的提取方法,先利用预处理滤片对羰基化合物和烟草特有亚硝胺进行捕集,再将捕集后的滤片置于〇.OlmoVL的盐酸中震荡萃取,过滤,即得提取液。本发明卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的提取方法简单,且用盐酸水溶液进行萃取,节省了大量有机试剂的消耗,在降低成本的同时,减少了检测工作对于环境和检测人员健康的危害。
[0045] 本发明卷烟主流烟气中主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法,建立在上述捕集、提取方法之上,消耗有机溶剂极少,符合绿色化学的要求,更加环保高效,且灵敏度高、重复性和回收率好,可以实现对主流烟气中有害成分的高通量检测。
附图说明
[0046] 图1为本发明实施例1卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法的流程图;
[0047] 图2为实施例1羰基化合物标准工作溶液的色谱图;
[0048] 图3为实施例1样品主流烟气中羰基化合物的色谱图;
[0049] 图4为实施例1烟草特有亚硝胺系列标准工作溶液的色谱图;
[0050] 图5为实施例1样品主流烟气中烟草特有亚硝胺的色谱图。
具体实施方式
[0051] 本发明实施例中所用试剂与仪器:
[0052] 标准物质:
[0053] 甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮、丁醛的2,4_二硝基苯腙衍生物标准品购自于德国Dr .Ehrenstorfer公司;
[0054] 氘代-N-亚硝基假木贼碱,纯度彡99 % ;氘代-N-亚硝基新烟碱,纯度彡99 % ;氘代_4-(甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮,纯度彡99%;氘代-N-亚硝基降烟碱,纯度彡99% ; N-亚硝基假木贼碱,纯度彡98 % ; N-亚硝基新烟碱,纯度彡98 % ; 4-(甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1_丁酮,纯度彡98% ;N-亚硝基降烟碱,纯度彡98%。
[0055] 试剂:
[0056] 乙臆(色谱纯,韩国Duksan pure chemicals公司);
[0057] 甲醇(色谱纯,美国Fisher公司);
[0058] 乙酸铵,分析纯,纯度多98 % ;乙酸,分析纯,纯度多98 % ;
[0059] 实验用水为Mi 11 i-Q纯水系统所制去离子水;
[0060] 2,4_二硝基苯肼(DNPH) (AR,天津市瑞金特化学品有限公司)(使用前重结晶);磷酸(AR,美国Sigma-Aldrich公司)。
[0061] 仪器:
[0062] 高效液相色谱仪(安捷伦公司);
[0063] 液相色谱-串联质谱联用仪(美国AB公司);
[0064] SM450直线型吸烟机(英国Cerulean公司);
[0065] 电子分析天平,感量:0.0001g,(瑞士Mettler公司);
[0066] HY-6双层调速振荡器(国华电器有限公司);
[0067] 有机相针式滤器,13_Χ0.22μπι(上海安谱科学仪器有限公司)。
[0068] 实施例1
[0069] 本实施例卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法,包括以下步骤:
[0070] 1)将浓度为0.20mol/L的盐酸水溶液与无水乙醇按照体积比1:1配制成预处理液;
[0071] 2)准确移取2mL预处理液均匀添加于剑桥滤片上,继续平衡两小时,得预处理滤片;
[0072] 3)取标准滤片作为辅助滤片,在滤片夹持器中放入一张预处理滤片和一张辅助滤片,预处理滤片设置于滤片夹持器中烟气进入的一端,辅助滤片设置于滤片夹持器中烟气流出的一端,均为正面朝上,使卷烟主流烟气依次通过预处理滤片和辅助滤片,对卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺进行捕集。
[0073] 本实施例卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的提取方法,包括以下步 骤:
[0074] a)样品的捕集:将0.20mol/L的盐酸水溶液与无水乙醇按照1:1的体积比配制成预处理液;取2mL预处理液于剑桥滤片上,平衡2h,得预处理滤片;取标准滤片作为辅助滤片,在滤片夹持器中放入一张预处理滤片和一张辅助滤片,预处理滤片设置于滤片夹持器中烟气进入的一端,辅助滤片设置于滤片夹持器中烟气流出的一端,均为正面朝上,用SM450直线型吸烟机按照GB/T19609规定进行4支卷烟的抽吸,使卷烟主流烟气依次通过预处理滤片和辅助滤片,对卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺进行捕集;
[0075] b)样品的提取:抽吸完毕,将两张滤片取出,用25mg的脱脂棉球擦拭捕集器,同滤片一起放入IOOml锥形瓶中,准确加入50ml浓度为0.01m〇l/L的盐酸水溶液,室温下以150r/min转速,旋转震荡40min,萃取液经0.22μπι水相滤膜过滤,即得。
[0076] 本实施例卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法,如图1所示,包括以下步骤:
[0077] 1.样品的捕集:同上述步骤a);
[0078] 2.样品的提取:同上述步骤b),得提取液;
[0079] 3.样品的测定
[0080] 3.1羰基化合物的测定
[0081] 3.1.1衍生化试剂的配制
[0082] 称取I .Og的2,4_二硝基苯肼(DNPH)固体于50mL棕色容量瓶中,加入25mL磷酸后用乙腈定容,即得。
[0083] 3.1.2衍生化处理
[0084] 移取2mL上述所得提取液加入到5mL容量瓶中,同时加入3mL衍生化试剂进行衍生化,混合均匀后,等待15分钟至反应完全,得反应液,取适量反应液用0.22μπι有机相滤膜过滤后,转移至2mL色谱瓶中,得待测液。
[0085] 3.1.3标准工作溶液的配制
[0086] 分别准确称取30mg的丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮、丁醛的2,4_二硝基苯腙衍生物标准品,40mg甲醛和50mg乙醛的2,4-二硝基苯腙衍生物标准品至不同的25mL的容量瓶中,精确至〇. Img,分别用乙腈定容作为一级储备液,此溶液密封于4°C存放,有效期为一年;然后分别移取I. OmL的乙醛DNPH溶液,0.75mL的丙酮DNPH溶液,0.5mL甲醛、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮、丁醛的DNPH溶液至25mL容量瓶中,用乙腈定容至刻度,此为二级储备液,密封于4°C存放,有效期为20天;然后分别移取0.05mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、2.0mL、4.OmL、7.OmL和10.OmL的二级储备液至IOmL的容量瓶中,用乙腈定容,配置8级具有一定浓度梯度的标准工作溶液,有效期为20天,具体如表1所示,单位yg/mL。
[0087] 表1羰基化合物的标准工作溶液
[0088]
Figure CN107271584AD00081
Figure CN107271584AD00091
[0089] ~3.1.4标准工作溶液及待测液的测定
[0090] 标准工作曲线的制作:利用高效液相色谱仪对标准工作溶液进行测定,色谱测定条件如下:色谱柱:Acclaim Explosive E2色谱柱,250mmX 4· 6mm,l_2:〇A,填料粒度5μηι;柱温:30°C ;流动相A: 7Κ;流动相B:乙腈;柱流量:I. Oml/min;进样体积:10yL。检测器:紫外串联荧光检测器,紫外检测器波长为365nm,荧光检测器激发波长284nm,发射波长330nm。流动相采用梯度洗脱,洗脱梯度如表2所示。所得标准工作溶液的色谱图如图2所示,纵坐标为丰度,横坐标为时间。根据标准工作溶液的高效液相色谱分析结果,分别以8种羰基化合物浓度与响应峰面积绘制标准曲线,如表3所示。
[0091] 表2洗脱梯度浓度
[0092]
Figure CN107271584AD00092
[0096] 注:检出限以3倍信噪比(S/N=3)计算。
[0097] 采用高效液相色谱上述所得待测液进行测定,所得色谱图如图3所示;紫外串联荧光检测器进行检测,外标法定量,高效液相色谱分析条件同标准工作溶液的测定,测定结果如表4所示。
[0098] 表4主流烟气中羰基化合物的检测结果
[0099]
Figure CN107271584AD00101
[0100] 3.2烟草特有亚硝胺的测定
[0101] 3.2.1系列标准工作溶液及内标储备液的配制
[0102] 内标储备液的配制:
[0103] 各称取约10. Omg的NAB-d4、NAT-d4、NNK-d4和NNN-d4,用甲醇完全溶解后,分别转移至4个IOmL棕色容量瓶中,用甲醇定容至刻度,配制成浓度均为1.0mg/mL的内标储备液。该内标储备溶液于_18°C条件下避光保存,有效期为六个月。
[0104] 系列标准工作液的配制:
[0105] 各称取10.〇1^的嫩8、嫩1\顺1(和顺1用甲醇完全溶解后,分别转移至4个1〇1^棕色容量瓶中,用甲醇定容至刻度,配制成浓度均为1.0mg/mL的标准储备液。该储备液于-18°C条件下避光保存,有效期为六个月。
[0106] 一级混合标准溶液:分别移取NAB、NAT、NNK和NNN的标准储备液1.0mL、4 . OmU 4. OmL和4. OmL至IOOmL容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,配制成NAB、NAT、NNK和NNN浓度分别为10yg/mL、40yg/mL、40yg/mL和40yg/mL的一级混合标准溶液。该溶液置于-18 °C冰箱内避光保存,有效期为六个月。
[0107] 二级混合标准溶液:移取I. OmL—级混合标准溶液至IOOmL容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,配制成NAB、NAT、NNK和NNN浓度分别为0 · lyg/mL、0 · 4yg/mL、0 · 4yg/mL和0 · 4yg/mL的二级混合标准溶液。该溶液置于-18°C冰箱内避光保存,有效期为三个月。
[0108] 系列标准工作溶液:向7个不同的IOOmL容量瓶中分别加入IOmL 0 . ImoI/L乙酸铵溶液,然后分别移取不同的二级混合标准溶液置于不同的IOOmL容量瓶中,再分别加入5yL浓度为lmg/mL的内标储备液,接着加入适当体积的甲醇,最后用O.lmol/L乙酸铵溶液定容至刻度,即配制成7级标准工作溶液,其内标浓度均为50.0ng/mL,具体参数见表5。
[0109] 表5烟草特有亚硝胺的系列标准工作溶液浓度(yg/mL)
[0110]
Figure CN107271584AD00102
[0111] 3.1.4系列混合标准工作溶液及待测液的测定
[0112] 标准曲线的制作:取系列标准工作溶液进行液相色谱-串联质谱分析,分析条件色谱柱:PROSHELL C18柱(2.5μπι,2. Imm X 50mm)或等效柱;流速:0.22mL/min;柱温:60 °C ;进样量:IOyL;流动相A:水,流动相B: 0.1 %乙酸甲醇溶液;梯度洗脱条件见表6。串联质谱仪测定条件如下:离子源:电喷雾离子源(ESI);扫描方式:正离子扫描;检测方式:多反应监测(MRM),各分析物的定量离子对、定性离子对见表7。所得系列标准工作溶液的色谱图如图4所示,其中图4中(a)、(b)、(c)、(d)分别为NNN、NNK、NAT、NAB的色谱图。
[0113] 表6液相色谱梯度洗脱条件
[0114]
Figure CN107271584AD00111
Τ0ΪΪ5Ϊ~程序运行结束,以目标分析物峰面积和相应同位素峰面积之比对目标分析浓度作回归分析,即得各目标分析物的标准曲线,参数见下表8。
[0116] 表7目标分析物的定量离子对和定性离子对
[0117]
Figure CN107271584AD00112
[0120] 注:检出限以3倍信噪比(S/N=3)计算。
[0121] 向上述步骤2样品的提取中所得的提取液中加入5yL浓度为lmg/mL的内标储备液,得待测液;采用高效液相色谱-串联质谱对上述所得待测液进行测定,测定条件与系列标准工作溶液的测定条件相同,所得色谱图如图5所示,其中(a)、(b)、(c)、(d)分别为NNN、NNK、NAT、NAB的色谱图,将测得的目标分析物峰面积和相应同位素峰面积之比代入标准曲线计算得到待测物含量,结果如表9所示。
[0122] 表9主流烟气中烟草特有亚硝胺的检测结果
[0123]
Figure CN107271584AD00121
[0124] 实施例2
[0125] 按照实施例1的方法对另一样品B进行测定,结果如表10所示。
[0126] 表10样品B主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的检测结果
[0127]
Figure CN107271584AD00122
[0128] 实施例3
[0129] 按照实施例1的方法对另一样品C进行测定,结果如表11所示。
[0130] 表11样品C主流烟气中羰基化合物和特有亚硝胺的检测结果
[0131]
Figure CN107271584AD00123
Figure CN107271584AD00131
[0132] 实施例4
[0133] 按照实施例1的方法对另一样品D进行测定,结果如表12所示。
[0134] 表12样品D主流烟气中羰基化合物和特有亚硝胺的检测结果
Figure CN107271584AD00132
[0137] 实验例
[0138] 对实施例1中的样品进行低、中、高不同浓度水平的标准溶液加标回收率试验,每个样品分别测定3次,计算本方法中甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮、丁醛、NNN、NNK、NAT、NAB的回收率及加标后测定值的相对标准偏差,结果见表13。可以看出,在3个加标水平上,利用此方法检测主流烟气中甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮、丁醛、顺1顺1(、嫩1'、嫩8的平均回收率在90.8%〜101.2%之间。样品测试结果的平均相对偏差小于6.8% ;说明本法的回收率较高,重复性较好。
[0139] 表13方法的回收率与重复性(n = 3) 「01401
Figure CN107271584AD00133
Figure CN107271584AD00141

Claims (10)

1. 一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法,其特征在于,包括 以下步骤: 1) 将0.20mol/L的盐酸与无水乙醇按照1:1的体积比配制成预处理液; 2) 取预处理液于标准滤片上,平衡2h,得预处理滤片; 3) 取标准滤片作为辅助滤片,将卷烟主流烟气依次通过所述预处理滤片和辅助滤片, 对卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺进行捕集;所述羰基化合物为甲醛、乙醛、 丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮和丁醛;所述烟草特有亚硝胺为NNN、NNK、NAT和NAB。
2. 根据权利要求1所述的卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法, 其特征在于,所述预处理滤片设置于滤片夹持器中烟气进入的一端,所述辅助滤片设置于 滤片夹持器中烟气流出的一端。
3. —种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的提取方法,其特征在于,包括 以下步骤: a) 样品的捕集:将0.20mol/L的盐酸与无水乙醇按照1:1的体积比配制成预处理液;取 预处理液于标准滤片上,平衡2h,得预处理滤片;取标准滤片作为辅助滤片,将卷烟主流烟 气依次通过所述预处理滤片和辅助滤片,对卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺 进行捕集;所述羰基化合物为甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮和丁醛;所述 烟草特有亚硝胺为NNN、NNK、NAT和NAB; b) 样品的提取:将捕集羰基化合物和烟草特有亚硝胺的预处理滤片和辅助滤片置于 O.Olmol/L的盐酸中震荡,然后过滤,即得提取液。
4. 根据权利要求3所述的卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的提取方法, 其特征在于,步骤b)中震荡具体为:在室温下以150r/min的转速旋转震荡40min。
5. —种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法,其特征在于,包括 以下步骤:将权利要求3步骤b)中所得提取液与衍生化试剂混合反应15min,过滤,之后进行 高效液相色谱测定。
6. 根据权利要求5所述的卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法, 其特征在于,所述衍生化试剂的制备方法为:取I. Og的2,4-二硝基苯肼加入25mL磷酸,然后 用乙腈定容至50mL即得。
7. 根据权利要求5所述的卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法, 其特征在于,所述高效液相色谱的测定条件为:色谱柱:Acclaim Explosive E2色谱柱;柱 温:30 °C ;流动相A: 7K,流动相B:乙腈;柱流量:I. OmL/min;进样体积:IOyL;检测器:紫外串 联焚光检测器。
8. 根据权利要求5所述的卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法, 其特征在于,还包括以下步骤:将权利要求3步骤b)中所得提取液进行高效液相色谱-串联 质谱测定。
9. 根据权利要求8所述的卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法, 其特征在于,所述高效液相色谱-串联质谱的高效液相色谱的测定条件为:色谱柱: ?尺03冊让(:18柱;流速:0.22111171^11;柱温:60°(:;进样量:1(^^流动相4:水,流动相8:0.1% 的乙酸甲醇溶液;所述高效液相色谱-串联质谱的质谱测定条件为:离子源:电喷雾离子源; 扫描方式:正离子扫描;检测方式:多反应监测。
10.根据权利要求9所述的卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的测定方法, 其特征在于,所述多反应监测顺1(、顺1嫩1'、嫩8的定量离子对依次为208>122,178>148, 190>160,192>162;定性离子对依次为 208>79,178>105,190>79,192>133;NNK-d4、NNN-d4、 NAT-d4、NAB-d4 的定量离子对依次为 212>126、182>152、194>164、196>166。
CN201710450309.4A 2017-06-15 2017-06-15 一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法 Active CN107271584B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710450309.4A CN107271584B (zh) 2017-06-15 2017-06-15 一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710450309.4A CN107271584B (zh) 2017-06-15 2017-06-15 一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107271584A true CN107271584A (zh) 2017-10-20
CN107271584B CN107271584B (zh) 2020-07-03

Family

ID=60066264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710450309.4A Active CN107271584B (zh) 2017-06-15 2017-06-15 一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107271584B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107688064A (zh) * 2017-08-30 2018-02-13 国家烟草质量监督检验中心 一种同时检测卷烟主流烟气中羰基化合物和酚类化合物的方法
CN108828123A (zh) * 2018-06-26 2018-11-16 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种测定聚乙烯醇缩丁醛树脂中丁醛和三聚乙醛含量的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080102532A1 (en) * 2006-09-21 2008-05-01 Philip Morris Usa Inc. Handheld microcantilever-based sensor for detecting tobacco-specific nitrosamines
CN101701941A (zh) * 2009-11-05 2010-05-05 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种卷烟主流烟气中挥发性羰基化合物含量的测定方法
CN103257194A (zh) * 2013-06-08 2013-08-21 国家烟草质量监督检验中心 同时分析卷烟主流烟气中三种多环芳烃和四种烟草特有亚硝胺的gc-ms/ms方法
CN103293245A (zh) * 2013-06-08 2013-09-11 国家烟草质量监督检验中心 同时分析卷烟主流烟气中四种烟草特有亚硝胺(TSNAs)的GC-MS/MS方法
CN106645441A (zh) * 2016-09-18 2017-05-10 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种评价烟叶原料羰基化合物释放量的方法
CN106841474A (zh) * 2017-04-13 2017-06-13 国家烟草质量监督检验中心 一种基于疏水离子交换固相萃取的烟草或烟草制品中烟草特有n‑亚硝胺的提取及测定方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080102532A1 (en) * 2006-09-21 2008-05-01 Philip Morris Usa Inc. Handheld microcantilever-based sensor for detecting tobacco-specific nitrosamines
CN101701941A (zh) * 2009-11-05 2010-05-05 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种卷烟主流烟气中挥发性羰基化合物含量的测定方法
CN103257194A (zh) * 2013-06-08 2013-08-21 国家烟草质量监督检验中心 同时分析卷烟主流烟气中三种多环芳烃和四种烟草特有亚硝胺的gc-ms/ms方法
CN103293245A (zh) * 2013-06-08 2013-09-11 国家烟草质量监督检验中心 同时分析卷烟主流烟气中四种烟草特有亚硝胺(TSNAs)的GC-MS/MS方法
CN106645441A (zh) * 2016-09-18 2017-05-10 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种评价烟叶原料羰基化合物释放量的方法
CN106841474A (zh) * 2017-04-13 2017-06-13 国家烟草质量监督检验中心 一种基于疏水离子交换固相萃取的烟草或烟草制品中烟草特有n‑亚硝胺的提取及测定方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
谢复炜等: "《中华人民共和国烟草行业标准》", 14 April 2008 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107688064A (zh) * 2017-08-30 2018-02-13 国家烟草质量监督检验中心 一种同时检测卷烟主流烟气中羰基化合物和酚类化合物的方法
CN108828123A (zh) * 2018-06-26 2018-11-16 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种测定聚乙烯醇缩丁醛树脂中丁醛和三聚乙醛含量的方法
CN108828123B (zh) * 2018-06-26 2020-06-02 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种测定聚乙烯醇缩丁醛树脂中丁醛和三聚乙醛含量的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107271584B (zh) 2020-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103675153B (zh) 一种使用超高效合相色谱测定卷烟滤嘴中主要羰基化合物的方法
CN103698458B (zh) 一种使用超高效合相色谱测定卷烟主流烟气中主要羰基化合物的方法
CN101701941A (zh) 一种卷烟主流烟气中挥发性羰基化合物含量的测定方法
CN104142374B (zh) 一种采用直接衍生/高效液相色谱测定电子烟烟液中羰基化合物含量的方法
CN105675757B (zh) 一种同时测定卷烟主流烟气中烟草特有n‑亚硝胺和多环芳烃的方法
CN105403630A (zh) 一种检测再造烟叶用辅料中九种合成着色剂浓度的方法
CN107271584A (zh) 一种卷烟主流烟气中羰基化合物和烟草特有亚硝胺的捕集方法、提取方法及测定方法
CN102103128A (zh) 一种烟用水基胶中甲醛、乙醛和丙酮含量的测定方法
CN106885857A (zh) 一种烟草及烟气中烟碱手性异构体的分析方法
CN101876651A (zh) 一种卷烟主流烟气中主要羰基化合物的测定方法
CN104950064B (zh) 一种使用uplc-ie法测定无烟气烟草制品中主要羰基化合物的方法
CN107589203A (zh) 一种利用spe‑hplc同时检测汉麻中三种大麻酚类化合物的方法
CN104267135A (zh) 一种电子烟烟液中羰基化合物的测定方法
CN104535694A (zh) 一种气相色谱-串联质谱检测卷烟侧流烟气中4种烟草特有亚硝胺(TSNAs)的方法
CN101762653A (zh) 一种卷烟主流烟气中主要酚类化合物的测定方法
CN107490636B (zh) 一种加热不燃烧卷烟主流烟气中8种羰基化合物的测定方法
CN106053675B (zh) 一种双柱液相色谱串联质谱法对卷烟烟气中亚硝胺释放量的分析方法
CN105527356B (zh) 一种基于吸头‑微萃取的卷烟主流烟气中烟草特有n‑亚硝胺和多环芳烃的同时测定方法
CN102565262B (zh) 一种卷烟主流烟气中硫化氢的测定方法
CN106841474A (zh) 一种基于疏水离子交换固相萃取的烟草或烟草制品中烟草特有n‑亚硝胺的提取及测定方法
CN105021733B (zh) 一种使用uplc-ie法测定卷烟烟丝中主要羰基化合物的方法
CN103558312B (zh) 一种测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法
CN104777256B (zh) 同时测定烤烟中6种多酚含量的分析方法
CN104569253B (zh) 一种卷烟主流烟气中苯并[a]芘的测定方法
CN106872597B (zh) 一种卷烟主流烟气中多种阳离子的含量测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant