CN114486784A - 一种水基胶中甲醛快速检测方法 - Google Patents

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沈建敏
徐继俊
徐文君
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Abstract

本发明公开一种水基胶中甲醛快速检测方法，属于包装材料化学成分检测技术领域，所述方法为，建立甲醛浓度‑吸光度标准工作曲线，向水基胶样品加入溶剂进行萃取后获得萃取液，向萃取液加入电解质，将经过电解质处理的萃取液通过滤膜处理得到净化待测液，向净化待测液加显色试剂，经过显色反应后，测定待测样品显色溶液的吸光度值，代入标准工作曲线，得到待测水基胶样品中甲醛的含量。向待测水基胶萃取液中，加入电解质可以促进胶粒的聚沉，进一步通过滤膜过滤净化，而达到净化胶体的目的。然后将净化后的萃取液经过膜过滤，结合比色法测定了水基胶中甲醛的含量，本方法甲醛回收率、精密度、稳定性良好，且本发方法具有良好的抗干扰能力。

Description

一种水基胶中甲醛快速检测方法
技术领域
本发明涉及包装材料化学成分检测技术领域，特别是涉及一种水基胶中甲醛快速检测方法。
背景技术
水基胶是由能分散或能溶解于水中的成膜材料制成的胶黏剂，又称为水溶性粘胶剂，常用于包装材料中，一些酚醛与脲醛树脂的可溶性中间体亦属于此类。水基胶用于包装材料时，作为常用合成单体甲醛可能残留至包装材料中，当此类包装材料与人体或食品直接或间接接触时，可能带来刺激性气味，甚至危害人体健康。
甲醛在常温下是一种无色、易燃、具有刺激性气味的气体，长期接触甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多发性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌症的可能，对人体的健康产生危害。目前对于甲醛的检测方法主要为高效液相色谱法及分光光度法，高效液相色谱法准确性好，但需要耗费较长的前处理时间及检测时间；分光光度法检测快速且经济方便，如乙酰丙酮法、变色酸法、酚试剂法、AHMT法等，但测定时会有基质干扰。针对水基胶样品，现有方法为净化样品、排除基质干扰，水基胶样品处理时常用高速离心机，通过离心力加快液体中颗粒的沉降速度，把样品中不同沉降系数和浮力密度的物质分离开，从而达到净化目的。但高速离心机相对昂贵、耗时长且部分水基胶样品难以分离开。
为进一步完善水基胶中甲醛的测试分析技术，确保最终包装产品质量安全，有必要研究并制定水基胶中甲醛的经济、快速的检测方法，以满足日益增多的样品量的检测需求。目前，国内外对甲醛的快速检测方法中，未见有基于氯化钠净化结合比色法快速检测水基胶样品中甲醛的方法报道。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种水基胶中甲醛检测的方法，体涉及一种采用氯化钠净化结合比色法对水基胶中甲醛含量进行检测的快速筛查方法，解决了现有技术中缺乏对水基胶中有害物质甲醛含量进行有效比色检测的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明的一方面提供一种水基胶中甲醛检测的方法，包括以下步骤：
S1、提供甲醛标准溶液，将甲醛标准溶液加入显色试剂进行显色反应后获得甲醛标准显色溶液，以建立甲醛浓度-吸光度标准工作曲线：
工作曲线中吸光度值A为纵坐标，甲醛标准显色溶液中含有的甲醛浓度C为横坐标；
S2、处理水基胶：
将待测水基胶样品加溶剂萃取后获得萃取液，在萃取液中加入电解质处理后再采用过滤膜处理得到净化待测液；
S3、将S2步骤中的净化待测液加入显色试剂进行显色反应后获得待测样品显色溶液，测定待测样品显色溶液的吸光度值代入S1步骤中的标准工作曲线，得到待测水基胶样品中甲醛的含量。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述甲醛标准溶液包括甲醛标准储备液和电解质。
在本发明的一些实施方式中，所述电解质包括如下条件中的任一项或多项：
A1、所述电解质在甲醛标准溶液中的浓度与电解质在萃取液中的浓度相同；
A2、所述电解质为无机盐电解质，优选的，所述无机盐电解质选自钠盐、钾盐或钙盐中的一种或多种；
A3、所述萃取液中电解质的添加量为0.1g/mL～5g/mL。
在本发明的一些实施方式中，所述电解质为氯化钠；
和/或，所述萃取液中电解质的添加量为使电解质在萃取液中达到饱和。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1或S3中包括如下条件中的任一项或多项：
B1、所述显色反应的反应温度为30℃～80℃，优选的，所述显色反应的反应温度为50℃～70℃；
B2、所述显色反应的反应时间为10min～30min；
B3、所述显色试剂为乙酰丙酮显色溶液；
优选的，乙酰丙酮显色溶液包括乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮和水；
更优选的，乙酸铵质量g：冰醋酸体积mL：乙酰丙酮加入体积mL：水体积mL为40～60：2～6：0.2～0.6：100。
在本发明的一些实施方式中，所述甲醛标准显色溶液中乙酰丙酮与甲醛的摩尔比为1：0.0002～0.06。
在本发明的一些实施方式中，所述甲醛浓度-吸光度标准工作曲线的包括如下条件中的任一项或多项：
(1)所述甲醛浓度-吸光度标准工作曲线中，所述甲醛标准显色溶液的个数N>3；
(2)所述甲醛浓度-吸光度标准工作曲线中，以甲醛标准显色溶液的吸光度值A为纵坐标，以甲醛标准显色溶液的甲醛浓度C为横坐标制作标准曲线，其中，相关系数R2>0.9997，线性范围为0.05mg/L～5mg/L，优选为0.1mg/L～3mg/L。
在本发明的一些实施方式中，N种甲醛标准显色溶液的制备方法，N＝5：
取5支比色管，分别移取A μL、2AμL、4A μL、10A μL及20A μL浓度为50～150mg/L的甲醛标准储备液加入比色管中，在上述比色管中分别加入0.05A～0.5A mL显色试剂(每个比色管中加入的显示试剂体积相同)，采用水稀释至0.5mL～5mL，加入电解质，摇匀，然后于50～70℃加热进行显色反应后获得标准显色溶液，A>0。
在本发明的一些实施方式中，所述过滤膜为有机滤膜；
和/或，所述过滤膜孔径为0.2μm～0.5μm，优选孔径为0.25μm、或0.45μm。
和/或，所述甲醛标准显色溶液浓度为0.1mg/L～3mg/L。
在本发明的一些实施方式中，所述待测水基胶样品质量(g)与溶剂(mL)之比为1～4：50，优选的为1～3：50；
和/或，所述待测水基胶样品选自聚丙烯酸酯乳液或乙酸乙烯酯体系。
在本发明的一些实施方式中，所述显色试剂加入体积(mL)：待测水基胶样品加入质量(g)为1～5：1。
附图说明
图1为本发明的一种水基胶中甲醛快速检测方法的工作流程图。
图2为本发明对比例的色谱图，其中，标号1-11分别表示如下：
1：5种不同待测水基胶样品；
2：通过离心结合过膜净化后的5种待测水基胶样品；
3：通过电解质氯化钠结合过膜净化后的5种待测水基胶样品；
4：紫外可见光谱：待测水基胶样品+1g氯化钠净化；
5：紫外可见光谱：待测水基胶样品+2g氯化钠净化；
6：紫外可见光谱：待测水基胶样品+3g氯化钠净化；
7：紫外可见光谱：待测水基胶样品+1g氯化钠+过滤膜净化；
8：紫外可见光谱：待测水基胶样品+2g氯化钠+过滤膜净化；
9：紫外可见光谱：待测水基胶样品+3g氯化钠+过滤膜净化；
10：紫外可见光谱：待测水基胶样品+离心净化；
11：紫外可见光谱：待测水基胶样品+离心+过滤膜净化。
具体实施方式
本发明的发明人发现向待测水基胶萃取液中，加入电解质可以促进胶粒的聚沉达到净化的目的，具体的在萃取液中加入电解质，增加了胶体中离子的总浓度，而给带电荷的胶粒创造了吸引相反电荷离子的有利条件，从而减少或中和原来胶粒所带的电荷，使它们失去了保持稳定的因素，通过胶粒的布朗运动在相互碰撞时就可以聚集起来，迅速聚沉，进一步通过滤膜过滤净化，而达到净化胶体的目的。然后将进化后的萃取液经过膜过滤，结合比色法测定了水基胶中甲醛的含量，本方法甲醛回收率、精密度、稳定性良好，且本发方法具有良好的抗干扰能力，在此基础上，完成了本发明。
本发明提供一种水基胶中甲醛快速检测方法，包括以下步骤：
S1、提供甲醛标准溶液，将甲醛标准溶液加入显色试剂进行显色反应后获得甲醛标准显色溶液，以建立甲醛浓度-吸光度标准工作曲线：
工作曲线中吸光度值A为纵坐标，甲醛标准显色溶液中含有的甲醛浓度C为横坐标；
乙酰丙酮法原理是利用甲醛与显色试剂生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后，进行分光光度测定。本方法中，吸光度值采用紫外可见光谱仪测量，测试采用10mm比色皿，波长为200nm～800nm，以水为参比采集紫外可见光谱图，其中吸光度值为350nm～400nm范围内最大吸收波长处的吸光度值，本申请的实施例中所制备的甲醛标准显色溶液的最大吸收波长为414nm，吸光度值A即为414nm处的吸光度值。
可选的，所述甲醛标准溶液包括甲醛标准储备液和电解质，电解质在甲醛标准显色溶液中的浓度与电解质在萃取液中的浓度相同。
其中，甲醛标准储备液为市售的甲醛水溶液稀释后配制。所述市售的甲醛水溶液具体如美国O2SI公司生产的溶于HPLC级水中浓度为10000mg/L的甲醛的有证标物。一般的，所述甲醛标准储备溶液的浓度为50mg/L-150mg/L，优选地，所述甲醛标准储备溶液的浓度为100mg/L。
甲醛标准显色溶液中所用的显色试剂和电解质与后续水基胶的萃取液中加入显色试剂的相同，显色试剂优选为乙酰丙酮显色溶液。优选的，乙酰丙酮显色溶液包括乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮和水。更优选的，乙酸铵质量(g)：冰醋酸体积(mL)：乙酰丙酮加入体积(mL)：水体积(mL)为40～60：2～6：0.2～0.6：100，优选为49～54：4～6：0.4～0.6：100，或50～54：5～6：0.5～0.6：100。进一步优选，所述显色试剂中乙酸铵加入质量(g)、冰醋酸加入体积(mL)、乙酰丙酮加入体积(mL)、水加入体积(mL)之比为50：6：0.5：100。显色试剂中乙酰丙酮与甲醛标准储备溶液中甲醛加入的摩尔量之比为1：0.0002～0.06，可选1：0.0002～0.01或1：0.01～0.02，或1：0.02～0.03，或1：0.03～0.04或1：0.04～0.05或1：0.05～0.06。值得说明的是，乙酰丙酮测试甲醛的方法为现有技术，但因本申请中待测水基胶样品中加入了电解质，因此为了校准电解质对显色物质的最大吸收峰峰型的影响，向甲醛标准显色溶液中加入了电解质，添加量为0.1g/mL～5g/mL，为了保证校准的可靠性，电解质在甲醛标准显色溶液中的浓度与电解质在萃取液中的浓度相同。
提供一种具体的工作曲线的获取方法，包括如下步骤：
S11、提供N种不同浓度的甲醛溶液，分别向各甲醛溶液中加入定量的显色试剂和电解质；其中N>3；
S12、在30～80℃下进行显色反应，得到N种甲醛标准显色溶液，反应温度为30～80℃，优选为50～70℃，更优选为60℃，显色反应时间为10min～30min，优选10min～20min，更优选为15min。
S13、以N种甲醛标准显色溶液的吸光度值A为纵坐标，以各甲醛标准显色溶液中的甲醛浓度C为横坐标制作标准曲线，其中，相关系数R2>0.9997，线性范围为0.05～5mg/L。
更具体的，N＝5，取5支比色管，分别移取A μL、2AμL、4A μL、10A μL及20A μL浓度为50mg/L～150mg/L的甲醛标准储备液加入比色管中，在上述比色管中分别加入0.05A～0.5A mL显色试剂，采用水稀释至0.5mL～5mL，加入电解质，摇匀，然后于30～80℃加热进行显色反应后获得标准显色溶液。可选的，A＝4，上述比色管分别加入1mL显色试剂，用水稀释为3mL，加入0.8g氯化钠(氯化钠的量根据下述萃取液中加入的氯化钠的浓度计算得到最优值，例如5mL萃取液中加入2g氯化钠效果最优，对萃取液经过电解质和滤膜处理后，移取2mL进行显色反应，因此为了校准电解质氯化钠对显色物质的最大吸收峰峰型的影响，在移取的提取溶液2mL中氯化钠的量为2g*2mL/5mL＝0.8g，标液与提取液保持一致)。显色反应结束后，取出冷却至室温(20～25℃)，所配制标准显色溶液中甲醛浓度分别为0.1334mg/L、0.2667mg/L、0.5334mg/L、1.334mg/L及2.667mg/L。最终获得的标准曲线的相关系数R2＝0.9998，线性范围为(0.1337～2.667)mg/L，经换算后线性范围为(5～100)mg/kg。
值得说明的是，显色试剂采用乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮和水的混合溶液，其中，乙酸铵加入质量(g)、冰醋酸加入体积(mL)、乙酰丙酮加入体积(mL)、水加入体积(mL)之比为50：6：0.5：100，且显色试剂中乙酰丙酮与甲醛标准储备溶液中甲醛加入的摩尔量之比为1：0.0002～0.06。
S2、处理水基胶：
取待测水基胶样品，加溶剂进行萃取后获得萃取液，向萃取液中加入电解质，将经过电解质处理的萃取液采用过滤膜处理得到净化待测液。
其中，待测水基胶样品一般为聚丙烯酸酯乳液或乙酸乙烯酯体系，溶剂为水，优选为纯水。处理方法具体为将水基胶样品加水混合，振荡提取后移取萃取液，加入电解质，振摇后静置，取中间澄清液过滤膜后，获得净化后样品待测溶液。所用的电解质为无机盐类电解质，可选无机盐类电解质，优选的，所述无机盐电解质选自钠盐、钾盐或钙盐中的一种或多种，所述萃取液中电解质的添加量为0.1g/mL～5g/mL。优选的，所述萃取液中电解质的添加量为使电解质在萃取液中达到饱和。加入电解质的目的是为了促进胶粒的聚沉从而达到净化的目的，电解质的添加量过少促进作用不明显，或者形成的胶粒较小过滤困难，经过发明人多次实验发现，当电解质在溶液中达到饱和时，胶粒的聚集效果及过滤效果最佳。并经过多次实验证明氯化钠具有良好的净化效果。所用的过滤膜为有机滤膜，所述过滤膜孔径为0.2μm～0.5μm，孔径优选为0.22μm或0.45μm。
另外，所述待测水基胶样品质量(g)与溶剂(mL)之比为1～4：50，优选的为1～3：50，更优选的所述水基胶试样的质量(g)与水的体积(mL)之比为1：25，所述振荡提取时间：5±0.5min。更优选地，所述振荡提取时间为5min。优选地，所述加入电解质后振摇时间：0.5min～1min，静置时间为1min～5min。
S3、向S2步骤中的净化待测液加入显色试剂，得到待测样品显色溶液；所述显色试剂加入体积mL：待测水基胶样品加入质量为1～5：1，可选1～4：1，或4～5：1，或2～3：1。
其中，显色试剂与前述甲醛标准显色溶液中的显色试剂相同，反应温度为30℃～80℃，优选为50℃～70℃，更优选为60℃，显色反应时间为5min～30min，优选10min～20min，更优选为15min。
测定待测样品显色溶液的吸光度值为A1，将A1代入S1步骤中的工作曲线，得到待测水基胶样品中甲醛的含量为C1。吸光度值A1为350nm～400nm范围内最大吸收波长处的吸光度值，本申请体系优选为414nm处的吸光度值。
本申请所开发方法的检测和样品前处理时间显著降低，可以保证在10min～35min内完成检测。
本发明将电解质净化结合过滤膜的方式与比色法进行结合，用于检测水基胶中甲醛含量。本发明在萃取液中加入电解质氯化钠，有效降低了样品基质对显色反应的影响，相比较常规离心的方式，净化更完全、效率更高、成本更低。本发明通过在甲醛标准显色溶液及萃取液中同时加入氯化钠，有效校正了电解质对显色物质的最大吸收峰峰型产生的影响，本发明相比较常规液相色谱对水基胶中甲醛的检测方法，提升了检测效率、降低了检测成本，且显著减少了有机溶剂的使用。
以下结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
为了使本发明的发明目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，以下结合实施例进一步详细描述本发明。但是，应当理解的是，本发明的实施例仅仅是为了解释本发明，并非为了限制本发明，且本发明的实施例并不局限于说明书中给出的实施例。实施例中未注明具体实验条件或操作条件的按常规条件制作，或按材料供应商推荐的条件制作。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
在下述实施例中，所使用到的试剂、材料以及仪器如没有特殊的说明，均可商购获得。
实施例1
1仪器、标准品与试剂
1.1.仪器
Agilent Cary 100紫外可见光谱仪(Agilent公司)；DKZ-38恒温水浴槽(一恒科学仪器有限公司)；漩涡振荡器(TBOYS公司)；XPE 205电子分析天平(Mettler Toledo公司)；高速离心机(Eppendorf公司)。
1.2标准品与试剂
甲醛(10000mg/L,o2si)；乙醛(2000mg/L,o2si)；丙醛(99.6％,Dr.Ehrenstorfer)；丁醛(99.6％,Dr.Ehrenstorfer)；乙酰丙酮(99.0％,CNW)；超纯水(18.2MΩ,Milli-Q Integral 3,Merck)；氯化钠(99.5％，Anpel)。
2、建立标准工作曲线
2.1甲醛标准储备溶液
准确移取1mL甲醛标准试剂(10000mg/L)，用水溶解并定容于100mL容量瓶中，配制成浓度为100mg/L标准储备溶液，于4℃条件下避光保存。
2.2标准工作溶液(甲醛标准显色溶液)
取多支离心管，分别移取4μL、8μL、16μL、40μL及80μL浓度为100mg/L的甲醛标准储备溶液加入离心管中，在上述离心管中分别加入1mL乙酰丙酮显色溶液，采用水稀释至3mL，加入0.8g氯化钠，摇匀，然后于60℃加热15分钟进行显色反应后，获得甲醛标准显色溶液，取出冷却至室温，所配制甲醛标准显色溶液中甲醛浓度分别为0.1334mg/L、0.2667mg/L、0.5334mg/L、1.334mg/L及2.667mg/L，对应样品中浓度为5mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、50mg/kg、100mg/kg。对应样品中浓度解释如下，所配制标准显色溶液中甲醛浓度mg/L换算成mg/kg，如0.2667mg/L*3mL*(25mL/2mL稀释倍数)/1g＝10mg/kg。
2.3标准工作曲线
以系列标准显色溶液测得的吸光度值A(414nm处)为纵坐标，以甲醛标准显色溶液中含有的甲醛浓度C为横坐标绘制标准曲线，系列标准显色溶液中甲醛的浓度与显色溶液的吸光度间为线性相关，相关系数R2为0.9998，线性范围为(0.1337～2.667)mg/L。
3、实际样品检测
取5种不同水基胶样品(选自聚丙烯酸酯乳液和乙酸乙烯酯体系)，分别称取1g水基胶于50mL离心管中，加入25mL水后置于振荡器上，振荡萃取5min(2000r/min)，准确移取5mL萃取液至离心管中，加入2g氯化钠，振摇30s后放置1min，取中间澄清液体过0.45μm有机滤膜后(采用针筒加滤膜过滤)，取2mL，加入1mL乙酰丙酮溶液(乙酸铵加入质量(g)、冰醋酸加入体积(mL)、乙酰丙酮加入体积(mL)、水加入体积(mL)之比为50：6：0.5：100)，60℃加热15min后采集紫外可见光谱图，利用标准工作曲线和待测样品显色溶液测的吸光度值(414nm处)计算获得待测水基胶样品中甲醛含量，结果见表1。其中，检测限的计算方法为以最低浓度0.1334mg/L标准显色溶液重复测定10次，以3倍测量值的标准偏差为检出限，检出限计算结果为0.0023μg/mL，换算为0.09mg/kg。
表1：水基胶中甲醛检出值
Figure BDA0003511274440000081
实施例2
取水基胶样品，分别添加低、中、高3个水平的甲醛溶液，每个水平制备平行加标样品3个，按照实施例1中步骤3测定甲醛的含量，计算方法的回收率及精密度，结果如表2所示。从表2可以看出，甲醛的回收率在87.05％-93.60％之间，精密度RSD在1.36％～5.94％之间，方法的回收率、精密度良好。
表2：回收率、精密度
Figure BDA0003511274440000091
现有技术中测试水基胶中甲醛的方法为高效液相色谱法，本申请的检测方法相比高效液相色谱法检出限较低。在检测效率方面，本申请所开发方法的检测和样品前处理时间显著降低。在环保方面，本申请所开发方法基本不使用有机溶剂。在仪器成本方面，本申请所开发方法所使用紫外可见光谱仪成本相比较高效液相色谱有着显著优势。在操作方面，本申请所开发方法更简单便捷。与高效液相色谱法有不同的特点和适用范围，有望满足企业在原材料监控方面的不同检测需求。
实施例3
移取16μL浓度为100mg/L的甲醛标准储备溶液加入离心管中，加入干扰物：乙醛、丙醛、丁醛及甲醇在上述离心管中分别加入1mL乙酰丙酮显色溶液，采用水稀释至3mL，加入0.8g氯化钠，摇匀，然后于60℃加热15分钟进行显色反应后，取出冷却至室温，所配制标准显色溶液中甲醛浓度分别为0.5334mg/L，乙醛浓度为3mg/L、丙醛浓度为5mg/L、丁醛浓度为5mg/L、甲醇浓度为20mg/L。
分别采集未加入干扰的和加入干扰的样品的紫外可见光谱图，经计算结果表明：乙醛、丙醛、丁醛及甲醇的对显色溶液最大吸收波长处吸光度值的影响小于1％，说明方法具有良好的抗干扰能力。
实施例4
取2支离心管，分别移取8μL、16μL浓度为100mg/L的甲醛标准储备溶液加入离心管中，在上述离心管中分别加入1mL乙酰丙酮显色溶液，采用水稀释至3mL，加入0.8g氯化钠，摇匀，然后于60℃加热15分钟进行显色反应后，获得标准显色溶液，取出冷却至室温，所配制标准显色溶液中甲醛浓度分别为0.2667mg/L、0.5334mg/L，对应样品中浓度为10mg/kg、20mg/kg。分别放置0h、1h、2h、3h、4h、5h及18h后采集紫外可见光谱图，结果表明：放置1h后，414nm处吸光度仍然保持原始95％以上，5h内吸光度保持90％以上。进一步，考察了显色溶液(0.5334mg/L、20mg/kg)在1h内的吸光度波动情况，结果表明：1h内(采集82条光谱图)，紫外可见光谱图基本不变，最大吸收峰波长处吸光度值波动小于0.5％，说明该方法具有良好的稳定性。
对比例1
选取5种不同的水基胶，采用“离心(20min*11000r/min)+过膜”与“加电解质(氯化钠2g)+过膜”两种不同方式进行净化，结果见附图2A，五种水基胶样品主要是聚丙烯酸酯乳液及乙酸乙烯酯体系，由于合成比例不同而有差别，说明离心方式不能有效净化部分样品。从图中可以看出，“加盐(氯化钠2g)+过膜”的方式可以达到有效净化的效果，而“离心(20min*11000r/min)+过膜”的方式胶体溶液仍呈现乳白色。从而实验选取水基胶样品中加入电解质氯化钠结合过滤膜方式对样品进行净化。
对比例2
称取1g水基胶于50mL离心管中，加入25mL水后置于振荡器上，振荡萃取15min(2000r/min)，准确移取5mL萃取液至3份离心管中，各加入1g、2g及3g氯化钠，振摇30s后放置1min，取中间澄清液体采集紫外可见光谱图，结果见附图2B所示。可以看出，当氯化钠量由1g增加至2g时，离心管液体中氯化钠过饱和，净化后提取液可见区背景信号大幅降低，继续增加氯化钠至3g，背景信号降幅不明显，说明通过加入强电解质氯化钠能达到显著净化的效果，但在414nm处不足以完全避免水基胶背景的干扰。
在加入电解质氯化钠的基础上，进一步通过滤膜(0.45μm，有机过滤膜)过滤净化，从附图2B可以看出，滤膜过滤净化后，414nm处水基胶样品吸光度为零，说明电解质氯化钠结合滤膜的方式可以有效达到净化的目的。当氯化钠量为1g时，由于胶体聚沉程度不够，提取液过滤膜较困难，继续增加氯化钠量为2g时，可以实现过滤效果。
对比例3
称取1g水基胶于50mL离心管中，加入25mL水后置于振荡器上，振荡萃取15min(2000r/min)，准确移取5mL萃取液至2份离心管中，以11000r/min离心20min，静置后，取上层液体采集紫外可见光谱图，结果如附图2C所示。可以看出，离心后水基胶背景干扰严重，继续过膜后仍不能减少水基胶背景的干扰程度。
上述实施例仅例示性说明本申请的原理及其功效，而非用于限制本申请。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本申请的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本申请所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本申请的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种水基胶中甲醛快速检测方法，包括以下步骤：
S1、提供甲醛标准溶液，将甲醛标准溶液加入显色试剂进行显色反应后获得甲醛标准显色溶液，以建立甲醛浓度-吸光度标准工作曲线；
S2、将待测水基胶样品加溶剂萃取后获得萃取液，在萃取液中加入电解质经过处理后再采用过滤膜处理得到净化待测液；
S3、将S2步骤中的净化待测液加入显色试剂进行显色反应后获得待测样品显色溶液，测定待测样品显色溶液的吸光度值代入S1步骤中的标准工作曲线，得到待测水基胶样品中甲醛的含量。
2.根据权利要求1所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，步骤S1中，所述甲醛标准溶液包括甲醛标准储备液和电解质。
3.根据权利要求2所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，所述电解质包括如下条件中的任一项或多项：
A1、所述电解质在甲醛标准溶液中的浓度与电解质在萃取液中的浓度相同；
A2、所述电解质为无机盐电解质，优选的，所述无机盐电解质选自钠盐、钾盐或钙盐中的一种或多种；
A3、所述萃取液中电解质的添加量为0.1g/mL～5g/mL。
4.根据权利要求2或3所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，所述电解质为氯化钠；
和/或，所述萃取液中电解质的添加量为使电解质在萃取液中达到饱和。
5.根据权利要求1所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，步骤S1或S3中包括如下条件中的任一项或多项：
B1、所述显色反应的反应温度为30℃～80℃，优选的，所述显色反应的反应温度为50℃～70℃；
B2、所述显色反应的反应时间为5min～30min；
B3、所述显色试剂为乙酰丙酮显色溶液；
优选的，乙酰丙酮显色溶液包括乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮和水；
更优选的，乙酸铵质量g：冰醋酸体积mL：乙酰丙酮加入体积mL：水体积mL为40～60：2～6：0.2～0.6：100。
6.根据权利要求5所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，所述甲醛标准显色溶液中乙酰丙酮与甲醛的摩尔比为1：0.0002～0.06。
7.根据权利要求1所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，所述甲醛浓度-吸光度标准工作曲线包括如下条件中的任一项或多项：
(1)所述甲醛浓度-吸光度标准工作曲线中，所述甲醛标准显色溶液的个数N>3；
(2)所述甲醛浓度-吸光度标准工作曲线中，以甲醛标准显色溶液的吸光度值A为纵坐标，以甲醛标准显色溶液的甲醛浓度C为横坐标制作标准曲线，其中，相关系数R2>0.9997，线性范围为0.05mg/L～5mg/L，优选为0.1mg/L～3mg/L。
8.根据权利要求1所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，所述过滤膜为有机滤膜；
和/或，所述过滤膜孔径为0.2μm～0.5μm。
9.根据权利要求1所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，所述待测水基胶样品质量g：溶剂mL为1～4：50，优选的为1～3：50；
和/或，所述溶剂为水；
和/或，所述待测水基胶样品选自聚丙烯酸酯乳液或乙酸乙烯酯体系。
10.根据权利要求1所述的水基胶中甲醛快速检测方法，其特征在于，所述显色试剂加入体积mL：待测水基胶样品加入质量g为1～5：1。
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