CN106525839A - 一种基于膜富集比色快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种基于膜富集比色快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，包括以下步骤：1）取甲醛标准储备溶液，加入显色试剂，获得标准显色溶液；2）将标准显色溶液中显色产物富集至过滤膜上，与色卡比较，制作比色卡；3）将纸质包装材料试样加水混合，浸泡提取后移取上层清液，加入显色试剂，获得显色溶液；4）将显色溶液中的显色产物富集至过滤膜上，获得显色过滤膜；5）将显色过滤膜与比色卡进行比色，从而获得试样中甲醛含量。本发明提供的上述方法，首次将膜富集与比色法进行结合用于甲醛的检测中，能够快速测定纸质包装材料及其油墨中甲醛含量，提高测定准确性和灵敏度。

Description

一种基于膜富集比色快速检测纸质包装材料中甲醛含量的 方法

技术领域

本发明属于纸质包装材料化学成分检测技术领域，涉及一种基于膜富集比色快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，具体涉及一种采用膜富集结合比色法对食品接触纸质包装材料中甲醛含量的快速测定方法。

背景技术

纸质包装材料广泛应用于食品包装领域，然而制备纸质包装材料的原辅材料如纸张、油墨等可能含有一些对人体有害成分如甲醛等，这些成分可能残留至纸质包装材料中而增加食品安全问题的风险。

为监控甲醛在纸质包装材料中的残留量，需要发展相应的检测方法。现行的检测方法主要为高效液相色谱法及分光光度法。高校液相色谱法准确性好，但需要耗费较长的前处理时间及检测时间；分光光度法检测快速且经济方便，国内外基于分光光度法做了大量研究工作，建立了很多检测方法，如乙酰丙酮法、变色酸法、酚试剂法、AHMT法等，检出限约为0.1～0.25mg/L，分光光度法操作简单、快速，但测定时会有干扰，且检测灵敏度有待提高；上述方法依然需要进行较复杂的建立标准曲线及分析的步骤，而比色法方便、快速，可以发展为一种快速筛查的方法，以满足日益增多的样品量的检测需求。但目前所发展的甲醛比色法基本基于溶液与比色卡进行比较，但溶液与比色卡颜色进行对比有着较大色差，从而使判定准确性降低，且灵敏度较低，检出限约200mg/L。目前，国内外对甲醛的快速检测方法中，未见有基于膜富集，结合比色法快速检测纸质包装材料中甲醛的方法报道。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种基于膜富集比色快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，用于解决现有技术中缺乏对纸质包装材料中有害物质甲醛含量进行有效比色检测的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明第一方面提供一种基于膜富集比色快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，包括以下步骤：

1)取甲醛标准储备溶液，加入显色试剂，定容后，进行显色反应，获得标准显色溶液；

2)将步骤1)中的标准显色溶液放入膜富集装置中进行抽滤后，将标准显色溶液中显色产物富集至过滤膜上，与色卡比较，制作比色卡；

3)将纸质包装材料试样加水混合，浸泡提取后移取上层清液，加入显色试剂，定容后，进行显色反应，获得显色溶液；

4)将步骤3)中的显色溶液放入膜富集装置中进行抽滤后，将显色溶液中的显色产物富集至过滤膜上，获得显色过滤膜；

5)将步骤4)中获得的显色过滤膜与步骤2)中制备的比色卡进行比色，从而获得试样中甲醛含量。

优选地，步骤1)中，所述甲醛标准储备溶液为市售的甲醛水溶液稀释后配制。所述市售的甲醛水溶液具体如美国O2SI公司生产的溶于HPLC级水中浓度为10000mg/L的甲醛的有证标物。

更优选地，所述甲醛标准储备溶液的浓度为50-150mg/L。最优选地，所述甲醛标准储备溶液的浓度为100mg/L。

更优选地，所述溶剂为水。

优选地，步骤1)中，所述标准显色溶液要冷却至室温。所述室温为20-25℃。

优选地，步骤2)中，所述制作比色卡为将具有一定甲醛含量的标准显色溶液中的显色产物富集至过滤膜上，制备具有一定颜色的显色过滤膜，与色卡上的颜色进行对比，挑选出色卡上的对应颜色，以色卡上的颜色对应标准显色溶液中的甲醛浓度，从而制得比色卡。比色卡颜色稳定。所述色卡具体如国际标准色卡(GSB05-1426-2001)。

优选地，步骤3)中，所述纸质包装材料试样要进行裁剪，裁剪后的尺寸规格为0.4-0.6cm×0.4-0.6cm(长×宽)。更优选地，所述纸质包装材料试样裁剪后的尺寸规格为0.5cm×0.5cm(长×宽)。

优选地，步骤3)中，所述纸质包装材料试样的质量(g)与水的体积(ml)之比为1-3：50。更优选地，所述纸质包装材料试样的质量(g)与水的体积(ml)之比为1：25。

优选地，步骤3)中，所述浸泡提取的条件为：浸泡温度：40±5℃；浸泡时间：5±0.5h。更优选地，所述浸泡提取的条件为：浸泡温度：40℃；浸泡时间：5h。

优选地，步骤3)中，所述显色溶液要冷却至室温。

优选地，步骤1)或3)中，所述显色试剂为乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮、水的混合溶液。

更优选地，所述显色试剂中乙酸铵加入质量(g)、冰醋酸加入体积(ml)、乙酰丙酮加入体积(ml)、水加入体积(ml)之比为49-54：4-6：0.4-0.6：100。

进一步优选地，所述显色试剂中乙酸铵加入质量(g)、冰醋酸加入体积(ml)、乙酰丙酮加入体积(ml)、水加入体积(ml)之比为50：6：0.5：100。

更优选地，所述显色试剂中乙酰丙酮与甲醛标准储备溶液中甲醛加入的摩尔量之比为1：0.0003-0.04。

更优选地，所述显色试剂中乙酰丙酮加入摩尔量(mol)与上层清液加入体积(mL)之比为10^-4：1-10。优选地，步骤1)或3)中，所述显色反应的条件为：显色温度：60±2℃；反应时间：15±1分钟。更优选地，所述显色反应的条件为：显色温度：60℃；反应时间：15分钟。

所述显色反应通过在甲醛标准储备溶液或含甲醛的样品溶液中加入乙酰丙酮，甲醛在pH＝6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中与乙酰丙酮作用在沸水浴条件下，迅速生成稳定的有色化合物。

优选地，步骤1)或3)中，所述定容采用加水稀释定容。

优选地，步骤2)或4)中，所述膜富集装置包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，所述抽滤瓶口设有瓶塞，所述砂芯漏斗位于所述抽滤瓶上方，所述砂芯漏斗的滤液管贯穿所述瓶塞且插入抽滤瓶内，所述砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，所述垫片中间开有孔洞，所述抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，所述抽滤口经管路外接所述真空泵。

上述抽滤瓶、砂芯漏斗均为玻璃实验器皿。上述真空泵为常规使用的真空泵，例如连接循环水的真空泵。

更优选地，所述瓶塞与所述抽滤瓶密闭连接。

更优选地，所述垫片中孔洞的孔径为1.0-1.5cm。所述垫片的材质为有机玻璃。

更优选地，所述显色过滤膜选自醋酸纤维素酯膜、混合纤维素酯膜或聚醚砜膜中的一种。所述显色过滤膜的膜孔尺寸为0.22μm。所述混合纤维素酯膜由精制硝化棉加入适量醋酸纤维素、丙酮、正丁醇、乙醇等制成，具体如美国MF-Millipore公司生产的表面滤膜。

更优选地，所述真空泵的抽滤条件为：真空度：0.01-0.05Mpa；抽滤速率：12.5-50mL/min；抽滤时间：0.5-2min。

上述用水为纯水。

本发明第二方面提供一种膜富集装置，包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，所述抽滤瓶口设有瓶塞，所述砂芯漏斗位于所述抽滤瓶上方，所述砂芯漏斗的滤液管贯穿所述瓶塞且插入抽滤瓶内，所述砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，所述垫片中间开有孔洞，所述抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，所述抽滤口经管路外接所述真空泵。

上述抽滤瓶、砂芯漏斗均为玻璃实验器皿。上述真空泵为常规使用的真空泵，例如连接循环水的真空泵。

优选地，所述瓶塞与所述抽滤瓶密闭连接。

优选地，所述垫片中孔洞的孔径为1.0-1.5cm。所述垫片的材质为有机玻璃。

优选地，所述显色过滤膜选自醋酸纤维素酯膜、混合纤维素酯膜或聚醚砜膜中的一种。所述显色过滤膜的膜孔尺寸为0.22μm。所述混合纤维素酯膜由精制硝化棉加入适量醋酸纤维素、丙酮、正丁醇、乙醇等制成，具体如美国MF-Millipore公司生产的表面滤膜。

优选地，所述真空泵的抽滤条件为：真空度：0.01-0.05Mpa；抽滤速率：12.5-50mL/min；抽滤时间：0.5-2min。

本发明第三方面提供一种膜富集装置在快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法中的用途。

本发明第四方面提供一种膜富集装置的使用方法，包括以下步骤：

a)打开真空泵，所述真空泵通过管路经抽滤口对具瓶塞的抽滤瓶进行真空加压抽滤；

b)将待测溶液倒入砂芯漏斗的滤杯中，在步骤a)的真空加压抽滤作用下，待测溶液中的溶剂分子依次经垫片中间的孔洞、显色过滤膜、滤板、滤液管，进入抽滤瓶内，待测溶液中的待测分子经垫片中间的孔洞后富集在显色过滤膜上；

c)关闭真空泵，取下步骤b)中的显色过滤膜，进行比色。

优选地，所述待测溶液为上述标准显色溶液或显色溶液。

优选地，所述比色为标准显色溶液的显色过滤膜与色卡进行比色或者显色溶液的显色过滤膜与比色卡进行比色。

如上所述，本发明提供的一种基于膜富集比色快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，具有以下有益效果：

(1)本发明首次将膜富集与比色法进行结合，用于纸质包装材料及其油墨等原辅材料中甲醛的快速测定。

(2)本发明采用膜富集与比色法相结合，使比色判定操作基于膜表面进行，减少了溶液与比色卡进行对比时的色差，提高测定准确性。

(3)本发明采用膜富集与比色法相结合用于甲醛检测，相对于直接样品溶液的检测，提高了灵敏度、且在一定程度上减少干扰。

(4)本发明中方法适用于纸质包装材料中甲醛的快速检测，并涉及原辅材料如纸张、油墨中甲醛的快速检测，发展了原辅材料的甲醛快速检测方法。

(5)本发明中方法设计了中间具有孔洞(直径1～1.5cm)的垫片，将其覆盖至膜表面，可以减小样品富集至膜上面积，从而进一步提高检测灵敏度。

附图说明

图1显示为本发明的一种基于膜富集比色快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法的工作流程图。

图2显示为本发明的膜富集装置示意图，其中，

1：抽滤瓶；

11：瓶塞；

12：抽滤口；

2：砂芯漏斗；

21：垫片；

211：孔洞；

22：显色过滤膜。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。

以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。

须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指相对压力，本发明中使用的试剂和相关实验器皿，均为常规使用的试剂和相关实验器皿，均可从市场上购买获得。

此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。

如图2所示，本发明提供一种膜富集装置，包括有抽滤瓶1、砂芯漏斗2、真空泵，所述抽滤瓶1口设有瓶塞11，所述砂芯漏斗2位于所述抽滤瓶1上方，所述砂芯漏斗2的滤液管贯穿所述瓶塞11且插入抽滤瓶1内，所述砂芯漏斗2的滤板上由上至下依次设有垫片21、显色过滤膜22，所述垫片21中间开有孔洞211，所述抽滤瓶1一侧侧壁上还设有抽滤口12，所述抽滤口12经管路外接所述真空泵。

实施例1

1、制作比色卡

通过市售的甲醛水溶液配制甲醛标准储备溶液，分别移取不同体积的一定浓度的甲醛标准储备溶液，加入显色试剂，定容后，进行显色反应后获得标准显色溶液。溶剂为水。其中，显色试剂为乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮、水的混合溶液，显色试剂中乙酸铵加入质量(g)、冰醋酸加入体积(ml)、乙酰丙酮加入体积(ml)、水加入体积(ml)之比为49-54：4-6：0.4-0.6：100。显色试剂中乙酰丙酮与甲醛标准储备溶液中甲醛加入的摩尔量之比为1：0.0003-0.04。显色反应的条件为：显色温度：60±2℃；反应时间：15±1分钟。标准显色溶液要冷却至室温。

将标准显色溶液倒入膜富集装置中进行抽滤后，将标准显色溶液中显色产物富集至过滤膜上，制备具有一定颜色的显色过滤膜，与色卡上的颜色进行对比，挑选出色卡上的对应颜色，以色卡上的颜色对应标准显色溶液中的甲醛浓度，从而制得比色卡。其中，膜富集装置包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，抽滤瓶口设有瓶塞，砂芯漏斗位于抽滤瓶上方，砂芯漏斗的滤液管贯穿瓶塞且插入抽滤瓶内，砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，垫片中间开有孔洞，抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，抽滤口经管路外接真空泵。瓶塞与抽滤瓶密闭连接。垫片中孔洞的孔径为1.0-1.5cm。进行抽滤时，打开真空泵，真空泵通过管路经抽滤口对具瓶塞的抽滤瓶进行真空加压抽滤，将标准显色溶液倒入砂芯漏斗的滤杯中，标准显色溶液中的水分子依次经垫片中间的孔洞、显色过滤膜、滤板、滤液管，进入抽滤瓶内，标准显色溶液中的甲醛分子经垫片中间的孔洞后富集在显色过滤膜上，关闭真空泵，取下显色过滤膜，与色卡进行比色，制作比色卡。

2、制作试样的显色过滤膜

将纸质包装材料进行裁剪成尺寸规格为0.4-0.6cm×0.4-0.6cm的试样后，取一定量的试样加水混合，试样的质量(g)与水的体积(ml)之比为1-3：50。再进行浸泡提取，浸泡提取的条件为：浸泡温度：40±5℃；浸泡时间：5±0.5h。然后，移取上层清液，加入显色试剂，采用水稀释定容，进行显色反应后获得显色溶液，其中，显色试剂为乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮、水的混合溶液，其中，显色试剂中乙酸铵加入质量(g)、冰醋酸加入体积(ml)、乙酰丙酮加入体积(ml)、水加入体积(ml)之比为49-54：4-6：0.4-0.6：100。显色试剂中乙酰丙酮加入摩尔量(mol)与上层清液加入体积(mL)之比为10^-4：1-10。显色反应的条件为：显色温度：60±2℃；反应时间：15±1分钟。所述显色溶液要冷却至室温。

再将显色溶液放入膜富集装置中进行抽滤后，将显色溶液中的显色产物富集至过滤膜表面获得显色过滤膜。其中，膜富集装置包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，抽滤瓶口设有瓶塞，砂芯漏斗位于抽滤瓶上方，砂芯漏斗的滤液管贯穿瓶塞且插入抽滤瓶内，砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，垫片中间开有孔洞，抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，抽滤口经管路外接真空泵。瓶塞与抽滤瓶密闭连接。垫片中孔洞的孔径为1.0-1.5cm。进行抽滤时，打开真空泵，真空泵通过管路经抽滤口对具瓶塞的抽滤瓶进行真空加压抽滤，将显色溶液倒入砂芯漏斗的滤杯中，显色溶液中的水分子依次经垫片中间的孔洞、显色过滤膜、滤板、滤液管，进入抽滤瓶内，显色溶液中的甲醛分子经垫片中间的孔洞后富集在显色过滤膜上，关闭真空泵，取下显色过滤膜。

3、比色

最后，将步骤2中获得的显色过滤膜与步骤1中所制备比色卡进行比色，从而获得试样中甲醛含量。

实施例2

1、制作比色卡

通过浓度为10000mg/L的市售的甲醛水溶液配制浓度为100mg/L的甲醛标准储备液，然后取多支25mL具塞比色管，分别移取0μL、10μL、20μL、40μL、50μL、100μL、200μL、300μL、500μL、1000μL的甲醛标准储备溶液加入，在上述比色管中的甲醛标准溶液中分别加入2mL显色试剂摇匀，采用水稀释定容至25mL，所配制的系列标准工作溶液浓度分别为0mg/L、0.04mg/L、0.08mg/L、0.16mg/L、0.2mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、2mg/L、4mg/L。然后于60℃加热15分钟进行显色反应后，获得标准显色溶液，取出冷却至室温。其中，显色试剂为50g乙酸铵、6mL冰醋酸及0.5mL乙酰丙酮试剂溶于100mL水中配成的混合溶液。

将标准显色溶液液倒入膜富集装置中进行抽滤后，将标准显色溶液中显色产物富集至过滤膜上，制备具有一定颜色的显色过滤膜，与色卡上的颜色进行对比，挑选出色卡上的对应颜色，以色卡上的颜色对应标准显色溶液中的甲醛浓度，从而制得比色卡。其中，膜富集装置包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，抽滤瓶口设有瓶塞，砂芯漏斗位于抽滤瓶上方，砂芯漏斗的滤液管贯穿瓶塞且插入抽滤瓶内，砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，垫片中间开有孔洞，抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，抽滤口经管路外接真空泵。瓶塞与抽滤瓶密闭连接。垫片中孔洞的孔径为1.0cm。进行抽滤时，打开真空泵，真空泵通过管路经抽滤口对具瓶塞的抽滤瓶进行真空加压抽滤，将标准显色溶液倒入砂芯漏斗的滤杯中，标准显色溶液中的水分子依次经垫片中间的孔洞、显色过滤膜、滤板、滤液管，进入抽滤瓶内，标准显色溶液中的甲醛分子经垫片中间的孔洞后富集在显色过滤膜上，关闭真空泵，取下显色过滤膜，与色卡进行比色，制作比色卡。

2、制作试样的显色过滤膜

裁取22cm×5.5cm的印刷有图案的纸质包装材料，剪成尺寸规格为0.5cm×0.5cm的碎片试样后混合均匀，取2g试样置于50～100mL具塞三角瓶中，加50mL水混合均匀，再在40℃下浸泡提取5h。然后，移取10mL上层清液至25mL具塞比色管中，加入2mL显色试剂，采用水稀释定容至25mL，于60±2℃加热15分钟进行显色反应后获得显色溶液，取出冷却至室温。其中，显色试剂为50g乙酸铵、6mL冰醋酸及0.5mL乙酰丙酮试剂溶于100mL水中配成的混合溶液。

再将显色溶液放入膜富集装置中进行抽滤后，将显色溶液中的显色产物富集至过滤膜上获得显色过滤膜。其中，膜富集装置包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，抽滤瓶口设有瓶塞，砂芯漏斗位于抽滤瓶上方，砂芯漏斗的滤液管贯穿瓶塞且插入抽滤瓶内，砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，垫片中间开有孔洞，抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，抽滤口经管路外接真空泵。瓶塞与抽滤瓶密闭连接。垫片中孔洞的孔径为1.0cm。进行抽滤时，打开真空泵，真空泵通过管路经抽滤口对具瓶塞的抽滤瓶进行真空加压抽滤，将显色溶液倒入砂芯漏斗的滤杯中，显色溶液中的水分子依次经垫片中间的孔洞、显色过滤膜、滤板、滤液管，进入抽滤瓶内，显色溶液中的甲醛分子经垫片中间的孔洞后富集在显色过滤膜上，关闭真空泵，取下显色过滤膜。

3、比色

最后，将步骤2中获得的显色过滤膜与步骤1中所制备比色卡进行比色，从而获得试样中甲醛含量，试验结果见表1。

表1

样品名称	甲醛含量
		纸质包装材料(印刷有图案)	5～10mg/kg

实施例3

1、制作比色卡

通过浓度为10000mg/L的市售的甲醛水溶液配制浓度为100mg/L的甲醛标准储备液，然后取多支25mL具塞比色管，分别移取0μL、10μL、20μL、50μL、100μL、200μL、300μL、500μL、1000μL的甲醛标准储备溶液加入，在上述比色管中的甲醛标准溶液中加入2mL显色试剂摇匀，采用水稀释定容至25mL，所配制的系列标准工作溶液浓度分别为0mg/L、0.04mg/L、0.08mg/L、0.2mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、2mg/L、4mg/L。然后于60℃加热15分钟进行显色反应后，获得标准显色溶液，取出冷却至室温。其中，显色试剂为50g乙酸铵、6mL冰醋酸及0.5mL乙酰丙酮试剂溶于100mL水中配成的混合溶液。

将标准显色溶液液倒入膜富集装置中进行抽滤后，将标准显色溶液中显色产物富集至过滤膜上，制备具有一定颜色的显色过滤膜，与色卡上的颜色进行对比，挑选出色卡上的对应颜色，以色卡上的颜色对应标准显色溶液中的甲醛浓度，从而制得比色卡。其中，膜富集装置包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，抽滤瓶口设有瓶塞，砂芯漏斗位于抽滤瓶上方，砂芯漏斗的滤液管贯穿瓶塞且插入抽滤瓶内，砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，垫片中间开有孔洞，抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，抽滤口经管路外接真空泵。瓶塞与抽滤瓶密闭连接。垫片中孔洞的孔径为1.5cm。进行抽滤时，打开真空泵，真空泵通过管路经抽滤口对具瓶塞的抽滤瓶进行真空加压抽滤，将标准显色溶液倒入砂芯漏斗的滤杯中，标准显色溶液中的水分子依次经垫片中间的孔洞、显色过滤膜、滤板、滤液管，进入抽滤瓶内，标准显色溶液中的甲醛分子经垫片中间的孔洞后富集在显色过滤膜上，关闭真空泵，取下显色过滤膜，与色卡进行比色，制作比色卡。

2、制作试样的显色过滤膜

移取适量油墨在RK油墨展色仪上以157g/cm²双面铜版纸为基质进行展色，在油墨展色区域裁取试样，将裁剪下来的试样剪成尺寸规格为0.5cm×0.5cm的碎片试样后混合均匀，取2g试样置于50～100mL具塞三角瓶中，加50mL水混合均匀，再在40℃下浸泡提取5h。然后，移取10mL上层清液至25mL具塞比色管中，加入2mL显色试剂，采用水稀释定容至25mL，于60±2℃加热15分钟进行显色反应后获得显色溶液，取出冷却至室温。其中，显色试剂为50g乙酸铵、6mL冰醋酸及0.5mL乙酰丙酮试剂溶于100mL水中配成的混合溶液。

再将显色溶液放入膜富集装置中进行抽滤后，将显色溶液中的显色产物富集至过滤膜表面获得显色过滤膜。其中，膜富集装置包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，抽滤瓶口设有瓶塞，砂芯漏斗位于抽滤瓶上方，砂芯漏斗的滤液管贯穿瓶塞且插入抽滤瓶内，砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，垫片中间开有孔洞，抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，抽滤口经管路外接真空泵。瓶塞与抽滤瓶密闭连接。垫片中孔洞的孔径为1.5cm。进行抽滤时，打开真空泵，真空泵通过管路经抽滤口对具瓶塞的抽滤瓶进行真空加压抽滤，将显色溶液倒入砂芯漏斗的滤杯中，显色溶液中的水分子依次经垫片中间的孔洞、显色过滤膜、滤板、滤液管，进入抽滤瓶内，显色溶液中的甲醛分子经垫片中间的孔洞后富集在显色过滤膜上，关闭真空泵，取下显色过滤膜。

3、比色

最后，将步骤2中获得的显色过滤膜与步骤1中所制备比色卡进行比色，从而获得试样中甲醛含量，试验结果见表2。

表2

样品名称	甲醛含量
		凹印油墨	2.5～5mg/kg

所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (12)

1.一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，包括以下步骤：

1)取甲醛标准储备溶液，加入显色试剂，定容后，进行显色反应，获得标准显色溶液；

2)将步骤1)中的标准显色溶液放入膜富集装置中进行抽滤后，将标准显色溶液中显色产物富集至过滤膜上，与色卡比较，制作比色卡；

3)将纸质包装材料试样加水混合，浸泡提取后移取上层清液，加入显色试剂，定容后，进行显色反应，获得显色溶液；

4)将步骤3)中的显色溶液放入膜富集装置中进行抽滤后，将显色溶液中的显色产物富集至过滤膜上，获得显色过滤膜；

5)将步骤4)中获得的显色过滤膜与步骤2)中制备的比色卡进行比色，从而获得试样中甲醛含量。

2.根据权利要求1所述的一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，其特征在于，步骤2)中，所述制作比色卡为将具有一定甲醛含量的标准显色溶液中的显色产物富集至过滤膜上，制备具有一定颜色的显色过滤膜，与色卡上的颜色进行对比，挑选出色卡上的对应颜色，以色卡上的颜色对应标准显色溶液中的甲醛浓度，从而制得比色卡。

3.根据权利要求1所述的一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，其特征在于，步骤3)中，所述纸质包装材料试样的质量与水的体积之比为1-3：50。

4.根据权利要求1所述的一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，其特征在于，步骤3)中，所述浸泡提取的条件为：浸泡温度：35-45℃；浸泡时间：4.5-5.5h。

5.根据权利要求1所述的一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，其特征在于，步骤1)或3)中，所述显色试剂为乙酸铵、冰醋酸、乙酰丙酮、水的混合溶液；所述显色试剂中乙酸铵加入质量、冰醋酸加入体积、乙酰丙酮加入体积、水加入体积之比为49-54：4-6：0.4-0.6：100。

6.根据权利要求5所述的一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，其特征在于，所述显色试剂中乙酰丙酮与甲醛标准储备溶液中甲醛加入的摩尔量之比为1：0.0003-0.04。

7.根据权利要求5所述的一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，其特征在于，所述显色试剂中乙酰丙酮加入摩尔量与上层清液加入体积之比为10^-4：1-10。

8.根据权利要求1所述的一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，其特征在于，步骤1)或3)中，所述显色反应的条件为：显色温度：58-62℃；反应时间：14-16分钟。

9.根据权利要求1所述的一种快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法，其特征在于，步骤2)或4)中，所述膜富集装置包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，所述抽滤瓶口设有瓶塞，所述砂芯漏斗位于所述抽滤瓶上方，所述砂芯漏斗的滤液管贯穿所述瓶塞且插入抽滤瓶内，所述砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，所述垫片中间开有孔洞，所述抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，所述抽滤口经管路外接所述真空泵。

10.一种膜富集装置，其特征在于，包括有抽滤瓶、砂芯漏斗、真空泵，所述抽滤瓶口设有瓶塞，所述砂芯漏斗位于所述抽滤瓶上方，所述砂芯漏斗的滤液管贯穿所述瓶塞且插入抽滤瓶内，所述砂芯漏斗的滤板上由上至下依次设有垫片、显色过滤膜，所述垫片中间开有孔洞，所述抽滤瓶一侧侧壁上还设有抽滤口，所述抽滤口经管路外接所述真空泵。

11.一种膜富集装置在根据权利要求1-9任一所述的快速检测纸质包装材料中甲醛含量的方法中的用途。

12.根据权利要求10所述的一种膜富集装置的使用方法，包括以下步骤：

A)打开真空泵，所述真空泵通过管路经抽滤口对具瓶塞的抽滤瓶进行真空加压抽滤；

B)将待测溶液倒入砂芯漏斗的滤杯中，在步骤A)的真空加压抽滤作用下，待测溶液中的溶剂分子依次经垫片中间的孔洞、显色过滤膜、滤板、滤液管，进入抽滤瓶内，待测溶液中的待测分子经垫片中间的孔洞后富集在显色过滤膜上；

C)关闭真空泵，取下步骤B)中的显色过滤膜，进行比色。