CN109187395A - 一种洗涤剂中总磷含量的测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，其包括如下步骤；（1）绘制标准曲线；（2）将待测洗涤剂稀释至5‑50倍，得稀释液；（3）向稀释液中加入过硫酸钾溶液，进行消解，得消解液，其中，所述待测洗涤剂的体积与过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量之比为1mL：（1.5‑4.0）g；向所述消解液中加入抗坏血酸，混匀，静置，加入钼酸铵溶液，混匀，避光静置，得反应液；（4）以水为空白组，测定所述待测洗涤剂中总磷的含量。本发明提供的一种洗涤剂中总磷含量的测定方法对低磷或无磷洗涤剂进行测定时，稀释倍数越小，精确度越高，且添加过量的过硫酸钾或抗坏血酸也不影响结果的准确性。

Description

一种洗涤剂中总磷含量的测定方法

技术领域

本发明涉及检测技术领域，具体涉及一种洗涤剂中总磷含量的测定方法。

背景技术

随着人们生活水平的提高，对洗涤剂的需求量日益增大，目前市售洗涤剂普遍含磷量高，此类洗涤剂的使用导致了城市污水中磷污染的加剧，造成水体富营养化，对环境造成一定的危害，为了保护环境，市场迫切需要无磷或含磷量低的洗涤剂。但是，洗涤剂中含有大量的表面活性剂或助溶剂，严重影响了磷检测过程中的消解程度，使得测量值偏差较大。

目前测定总磷的方法主要包括的步骤是加热待测样品与分解剂的混合液，冷却，将得到的产物分别与钼酸盐溶液和还原剂溶液混合，测定得到混合液中磷钼酸的含量。加热待测样品的溶液和分解剂的混合物常用水浴法和烧灼法。现有技术的烧灼法的加热终点较难确定，主观性较强，通常描述为加热至溶液快蒸干为止；加热至溶液剩若干毫升为止或加热至溶液刚冒白雾为止。多数的烧灼过程复杂，危险性较高，用时较长，如在GB11893-89《水质总磷的测定-钼酸铵分光光法》中，6.2.1.2采用硝酸高氯酸消解的方法中表述，绝不可把消解的试样蒸干。而常规的水浴法只适合于过硫酸盐作为分解剂，且在溶液中有机物含量较低的情况下，而在一些生活及工业污水排放或富含洗涤剂的废水排放及洗涤剂中，要求测定总磷含量。但该类溶液中有机物含量较高，常规的水浴法不能将溶液消解彻底，而烧灼法优于其危险性及消耗时间较长，因此用水浴法在有机物含量较高的溶液中测定总磷含量需要改进一定的步骤，使得水浴法在测定总磷含量时使用范围更广。在测定洗涤剂中总磷含量时，为了能够减少表面活性剂、助溶剂等有机物的影响，通常是将洗涤剂稀释很大的倍数，比如1000倍、500倍、250倍等，但是对于含磷量很低的洗涤剂来说，大的稀释倍数对测量值的准确性和检出限均有很大的影响，尤其是在测定无磷产品时，稀释倍数对测定结果影响很大；因此，在开发低磷洗涤剂的同时，必须制定一种准确率高的针对洗涤剂中微量磷的测定方法。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种洗涤剂中总磷含量的测定方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，其包括如下步骤；

（1）测定磷酸盐标准溶液在波长为700nm处的吸光度，绘制标准曲线；

（2）将待测洗涤剂稀释至5-50倍，得稀释液；

（3）向稀释液中加入过硫酸钾溶液，进行消解，得消解液，其中，所述待测洗涤剂的体积与过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量之比为1mL：（1.5-4.0）g；向所述消解液中加入抗坏血酸，混匀，静置，加入钼酸铵溶液，混匀，避光静置，得反应液；

（4）以水为空白组，重复步骤（3）、（4）的操作，得空白反应液；

（5）对所述反应液和空白反应液进行波长为700nm处吸光度的测试，参照所述标准曲线，计算所述待测洗涤剂中总磷的含量。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述过硫酸钾溶液的浓度为50g/L。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述步骤（3）中消解的温度为121℃，消解的功率为0.1MPa，消解时间为30min。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述步骤（4）中抗坏血酸的质量与所述步骤（3）中过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量之比为1：（2-4）。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述抗坏血酸的浓度为100g/L。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述步骤（4）中静置时间为30-60s。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述步骤（4）中钼酸铵溶液的体积为2mL。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述步骤（4）中避光静置的时间为10-20min。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述钼酸铵溶液的制备方法为：溶解13g钼酸铵于100mL水中，溶解0.35g酒石酸锑钾氧钾于100mL水中，在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300mL（1+1）硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并混合均匀。

上述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其中，所述洗涤剂中表面活性剂及其有机助剂的含量为9-15%。

本发明提供的一种洗涤剂中总磷含量的测定方法是针对于有机物含量高的低磷或无磷溶液中总磷含量的测定，操作方便且依托于国家标准，通过改变氧化剂添加的含量，减少样品测定时的稀释倍数，从而提高洗涤剂中总磷含量测定的稳定性和准确性，而且采用此种方法对低磷或无磷洗涤剂进行测定时，稀释倍数越小，精确度越高，且添加过量的过硫酸钾或抗坏血酸也不影响结果的准确性。

具体实施方式

实施例1

一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，包括如下步骤；

（1）采用分光光度法测定磷酸盐标准溶液在波长为700nm处的吸光度，绘制标准曲线；

（2）将待测洗涤剂稀释至5-50倍，得稀释液，其中，所述待测洗涤剂中表面活性剂及其有机助剂的含量为9-15%；

（3）取稀释液，向稀释液中加入过硫酸钾溶液，进行消解，得消解液，其中，所述待测洗涤剂的体积与过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量之比为1mL：（1.5-4.0）g，消解的温度为121℃，消解的功率为0.1MPa，消解时间为30min；

（4）向所述消解液中加入抗坏血酸，混匀，静置30-60s，加入钼酸铵溶液，混匀，避光静置10-20min，得反应液，其中，抗坏血酸的质量与所述步骤（3）中过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量之比为1：（2-4）；

（5）以水为空白组，重复步骤（3）、（4）的操作，得空白反应液；

（6）对所述反应液和空白反应液进行波长为700nm处吸光度的测试，参照所述标准曲线，计算所述待测洗涤剂中总磷的含量。

实施例2

一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，具体包括如下步骤；

（1）钼酸铵溶液的配制：溶解13g钼酸铵(NH₄)₆Mo·4H₂O于100mL水中，溶解0.35g酒石酸锑钾[KSbC₄H₄O₇·1/2H₂O]于100mL水中，在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300mL（1+1）硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并混合均匀；

（2）标准曲线绘制：

①磷标使用液的配制：准确称量0.2197g在110℃条件下干燥2h的磷酸二氢钾，用水溶解后转移至1L的容量瓶中，加入800mL水和0.92g/mL的硫酸5mL，用水稀释至标线并混匀，制得标准母液，磷含量为50ug/mL。取10mL标准母液转移至250mL的容量瓶中定容，得磷标使用液，磷含量为2ug/mL；

②取6个50mL的容量瓶，分别加入1mL、2mL、6mL、10mL、20mL、30mL的上述磷标使用液，定容，获得编号为1、2、3、4、5、6的磷标准液，取7支50mL比色管，分别加入25mL的水、1号磷标准液、2号磷标准液、3号磷标准液、4号磷标准液、5号磷标准液、6号磷标准液，再向每支比色管中加入4mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在0.1Mpa、121℃下消解30min，冷却后定容至50mL，添加1mL浓度为100g/L的抗坏血酸，混匀30s，加入2mL的上述钼酸铵溶液遮光静置15min，测定反应后的溶液在700nm处3cm光程的吸光值，绘制标准曲线，得到的标准曲线线性方程为y=0.0301x+0.0015(R²=0.9997)，其中，横坐标x为溶液在700nm处3cm光程的吸光值，纵坐标y为相应溶液中总磷的含量，单位为mg/L；

（3）将待测试洗涤剂稀释10倍，得稀释液，取稀释液2mL于比色管中，添加8mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解30min，取出冷却，得消解液，其中，所述待测洗涤剂为河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂，磷含量为0，表面活性剂及其有机助剂含量为9-15%；

（4）向所述消解液中加入1mL浓度为100g/L的抗坏血酸，混匀30s，静置30s，加入步骤（1）中制得的钼酸铵溶液，混匀，避光静置15min，得反应液；

（5）以水为空白组，重复所述步骤（3）、（4）的操作，得空白反应液；

（6）对所述反应液和空白反应液进行波长为700nm处吸光度的测试，参照所述标准曲线，计算所述待测洗涤剂中总磷的含量。

采用本实施例提供的测试方法消解后溶液为无色透明，总磷含量为0.831mg/L，多次重复测试，总磷含量稳定在0.5-3mg/L，较国标中的方法测试出来的总磷含量更接近于0，且稳定性好。

实施例3

一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，包括如下步骤；

（1）采用分光光度法测定磷酸盐标准溶液在波长为700nm处的吸光度，绘制标准曲线，具体步骤同实施例2；

（2）将待测试洗涤剂稀释5倍，得稀释液，取稀释液5mL于比色管中，添加40mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解30min，取出冷却，得消解液，其中，所述待测洗涤剂为河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂，磷含量为0，表面活性剂及其有机助剂含量为9-15%；

（3）向所述消解液中加入10mL浓度为100g/L的抗坏血酸，混匀30s，静置30s，加入步骤（1）中制得的钼酸铵溶液，混匀，避光静置15min，得反应液；

（4）以水为空白组，重复所述步骤（3）、（4）的操作，得空白反应液；

（5）对所述反应液和空白反应液进行波长为700nm处吸光度的测试，参照所述标准曲线，计算所述待测洗涤剂中总磷的含量。

采用本实施例提供的测试方法消解后溶液为无色透明，总磷含量为1.213mg/L，多次重复测试，总磷含量稳定在1-3mg/L，较国标中的方法测试出来的总磷含量更接近于0，且稳定性好。

实施例4

一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，包括如下步骤；

（1）采用分光光度法测定磷酸盐标准溶液在波长为700nm处的吸光度，绘制标准曲线，具体步骤同实施例2；

（2）将待测试洗涤剂稀释50倍，得稀释液，取稀释液10mL于比色管中，添加8mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解30min，取出冷却，得消解液，其中，所述待测洗涤剂为河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂，磷含量为0，表面活性剂及其有机助剂含量为9-15%；

（3）向所述消解液中加入1mL浓度为100g/L的抗坏血酸，混匀30s，静置30s，加入步骤（1）中制得的钼酸铵溶液，混匀，避光静置15min，得反应液；

（4）以水为空白组，重复所述步骤（3）、（4）的操作，得空白反应液；

（5）对所述反应液和空白反应液进行波长为700nm处吸光度的测试，参照所述标准曲线，计算所述待测洗涤剂中总磷的含量。

采用本实施例提供的测试方法消解后溶液为无色透明，总磷含量为6.811mg/L，多次重复测试，总磷含量稳定在3-7mg/L，较国标中的方法测试出来的总磷含量更接近于0，且稳定性好。

实施例5

一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，包括如下步骤；

（1）采用分光光度法测定磷酸盐标准溶液在波长为700nm处的吸光度，绘制标准曲线，具体步骤同实施例2；

（2）将待测试洗涤剂稀释10倍，得稀释液，取稀释液5mL于比色管中，添加40mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解30min，取出冷却，得消解液，其中，所述待测洗涤剂为河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂，磷含量为0，表面活性剂及其有机助剂含量为9-15%；

（3）向所述消解液中加入10mL浓度为100g/L的抗坏血酸，混匀30s，静置30s，加入步骤（1）中制得的钼酸铵溶液，混匀，避光静置15min，得反应液；

（4）以水为空白组，重复所述步骤（3）、（4）的操作，得空白反应液；

（5）对所述反应液和空白反应液进行波长为700nm处吸光度的测试，参照所述标准曲线，计算所述待测洗涤剂中总磷的含量。

采用本实施例提供的测试方法消解后溶液为无色透明，总磷含量为1.341mg/L，多次重复测试，总磷含量稳定在1-3mg/L，较国标中的方法测试出来的总磷含量更接近于0，且稳定性好。

实施例6

一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，包括如下步骤；

（1）采用分光光度法测定磷酸盐标准溶液在波长为700nm处的吸光度，绘制标准曲线，具体步骤同实施例2；

（2）将待测试洗涤剂稀释5倍，得稀释液，取稀释液5mL于比色管中，添加60mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解30min，取出冷却，得消解液，其中，所述待测洗涤剂为河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂，磷含量为0，表面活性剂及其有机助剂含量为9-15%；

（3）向所述消解液中加入10mL浓度为100g/L的抗坏血酸，混匀30s，静置30s，加入步骤（1）中制得的钼酸铵溶液，混匀，避光静置15min，得反应液；

（4）以水为空白组，重复所述步骤（3）、（4）的操作，得空白反应液；

（5）对所述反应液和空白反应液进行波长为700nm处吸光度的测试，参照所述标准曲线，计算所述待测洗涤剂中总磷的含量。

采用本实施例提供的测试方法消解后溶液为无色透明，总磷含量为1.213mg/L，多次重复测试，总磷含量稳定在1-3mg/L，较国标中的方法测试出来的总磷含量更接近于0，且稳定性好。

国标法测定洗涤剂中总磷含量

本实验采用国标11893-89《水质总磷的测定-钼酸铵分光光法》中的过硫酸钾-高温高压消解法对无磷洗涤剂（河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂）中总磷含量进行测定，具体步骤如下：将待测洗涤剂分别稀释50倍、250倍、500倍，取各稀释倍数的洗涤剂溶液25mL，添加4mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在0.1Mpa、121℃下消解30min，消解后观察各浓度溶液的消解程度，以消解澄清无色透亮为准，冷却后，添加去离子水至50mL刻度线，再添加1mL浓度为100g/L的抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸铵溶液充分混匀，室温放置15min后，使用光程为3cm的比色皿在700nm波长下，以水为参比，测定吸光度，扣除空白实验的吸光度后，从标准曲线上查得对应磷含量。具体测试结果如表1所示。

当取样量为25mL、过硫酸钾用量为4mL时，稀释500倍和250倍的样品均能彻底氧化，溶液的最终状态为澄清透明状，但是吸光值在0.1以下，所测结果在检测可信范围外，数据不可信，且相同稀释倍数下测得的总磷含量稳定性差；而当稀释为50倍时，溶液消解后呈现浑浊状态，消解不彻底，虽然溶液的吸光值在0.1以上，数据仍然是不可信的，因此，采用国标的方法，通过采用增大稀释倍数对含有有机物的溶液中总磷进行测试的方法并不适用于对无磷或低磷含量洗涤剂中总磷含量的测定。

稀释倍数优化实验1

本优化实验是在国标11893-89《水质总磷的测定-钼酸铵分光光法》中的过硫酸钾-高温高压消解法改进的基础上对无磷洗涤剂（河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂）中总磷含量的测定，具体步骤如下：将待测洗涤剂分别稀释50倍，取稀释后的洗涤剂溶液10mL，分别添加4mL或者8mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在0.1Mpa、121℃下消解30min，消解后观察各浓度溶液的消解程度，以消解澄清无色透亮为准，添加蒸馏水至50ml刻度线后添加1mL浓度为100g/L的抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸铵溶液充分混匀，室温放置15min后，使用光程为3cm的比色皿在700nm波长下，以水为参比，测定吸光度，扣除空白实验的吸光度后，从标准曲线上查得对应磷含量。具体测试结果如表2所示。

结合表1和表2可以看出，当稀释倍数为50倍，取样量从25mL减少到10mL时，消解后的溶液颜色由浑浊变成近无色透明，消解程度更高，说明洗涤剂溶液中表面活性剂等成分含量较多，没有完全消解彻底，而此时溶液的吸光值为0.033，在0.1以下，在检测可信范围外，数据不可信，不能准确反映溶液中总磷含量。当稀释倍数为50倍，取样量为10mL时，过硫酸钾用量由4mL增加到8mL，消解后的状态由近无色透亮变成无色透明，说明该状态下消解比较彻底，而此时吸光值仍然小于0.1，在检测可信范围外，数据不可信，说明此时稀释倍数仍然较大或者溶液中磷含量极低，但此时根据测量结果换算，溶液中磷含量在3-7mg/L，相比于在稀释500倍及250倍时测得的总磷含量为2-25mg/L的波动范围有了很大的提高，因此在无磷洗涤剂的总磷含量测定中，稀释倍数对测定结果影响很大。

稀释倍数优化实验2

本优化实验是在国标11893-89《水质总磷的测定-钼酸铵分光光法》中的过硫酸钾-高温高压消解法改进的基础上对洗涤剂中总磷含量的测定，具体步骤如下：将待测洗涤剂（河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂）分别稀释10倍，取稀释后的洗涤剂溶液2mL，添加8mL浓度为50g/L的过硫酸钾，在0.1Mpa、121℃下消解30min，消解后观察各浓度溶液的消解程度，以消解澄清无色透亮为准，添加蒸馏水至50mL刻度线后添加1mL浓度为100g/L的抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸铵溶液充分混匀，室温放置15min后，使用光程为3cm的比色皿在700nm波长下，以水为参比，测定吸光度，扣除空白实验的吸光度后，从标准曲线上查得对应磷含量。具体测试结果如表3所示。

从表3中可以看出，当稀释倍数为10倍，取样量为2mL，过硫酸钾用量为8mL时，消解过后，溶液呈现无色透明，消解彻底，此时溶液的吸光值在0.1以下，在可信范围外，不能准确反映溶液中总磷含量，但是结合表1、表2和表3，可以看出在洗涤剂溶液稀释500倍、250倍、50倍、10倍，加入足量的过硫酸钾时，溶液的吸光值均处于0.010至0.040之间，处于较低水平，在稀释500倍及250倍时，由于稀释倍数大，吸光值略有改变便会对总磷含量造成巨大的影响，因此，大的稀释倍数对于极低磷含量的洗涤剂溶液中总磷检测是不合适的，需要降低稀释倍数，当稀释倍数为50倍及10倍时，测得的总磷含量在1-7mg，0.05使用浓度的含量在0.5mg/L以下，低于城镇污水排放标准中一级A类标准的总磷含量要求。而在稀释倍数增大的情况下，测定值波动较大，对产品不能做出有效的评价，因此，国标中的水体中总磷的测定方法并不适合于对洗涤剂中总磷含量的测定，而在上述的测定过程中，通过改变取样量和过硫酸钾的添加量，可以对洗涤剂溶液进行彻底的消解，以达到准确测量的目的，因此在对洗涤剂总磷的测定中，增加氧化剂过硫酸钾的用量，可以很好地解决稀释倍数过大带来的负面影响。

过硫酸钾添加量的优化实验

本组优化试验中所使用的洗涤剂均为河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂，由于添加过硫酸钾及抗坏血酸含量不等，最终总量超过50mL刻度线，为了尽量保持最终总体积一致，在添加过硫酸钾、抗坏血酸和蒸馏水的过程中，参照50mL刻度线，采用分批次添加的方法，使最终添加相应的含量的过硫酸钾和抗坏血酸后，各处理组添加相应的蒸馏水，使最终反应体系的体积基本一致。

对照组

取25mL去离子水于比色管中，添加4mL过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，定容至50mL标线，再添加4mL去离子水，添加1mL浓度为100g/L的抗坏血酸，此时反应体系为4mL过硫酸钾、1mL抗坏血酸及水，总体积为55mL，混匀30s，添加2mL的钼酸铵溶液进行显色，反应15min，测定其在700nm处的吸光值；

处理组1

移取50mg/L的磷标母液5mL，定容至100mL，混匀，制得磷含量浓度为2.5mg/L的磷标准液的水样，取10mL上述的磷标准液的水样，添加4mL过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，定容至50mL标线，再添加4mL去离子水，添加1mL浓度为100g/L的抗坏血酸，此时反应体系为10mL磷标准液的水样、4mL过硫酸钾、1mL抗坏血酸及水，总体积为55ml，混匀30s，添加2mL的钼酸铵溶液进行显色，反应15min，测定其在700nm处的吸光值；

处理组2

移取50mg/L的磷标母液10mL，放于100mL容量瓶中，再移取20mL洗涤剂放于容量瓶中，定容至100mL，混匀，制得稀释倍数为5倍，磷含量浓度为5mg/L的加标洗涤剂。

取5mL上述加标洗涤剂，添加40mL过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加10mL浓度为100g/L的抗坏血酸，此时反应体系为5mL加标洗涤剂、40mL过硫酸钾及10mL抗坏血酸，总体积为55mL，混匀30s，添加2mL的钼酸铵溶液进行显色，反应15min，测定其在700nm处的吸光值；

处理组3

取5mL处理2中配制的加标洗涤剂，添加32mL过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加3mL浓度为100g/L的抗坏血酸，添加去离子水定容至50mL，然后添加5mL抗坏血酸，此时反应体系为5mL加标洗涤剂、32mL过硫酸钾、8mL抗坏血酸及水，总体系55ml，反应30s，添加2mL的钼酸铵溶液进行显色，反应15min，测定其在700nm处的吸光值；

处理组4

取5mL处理2中配制的加标洗涤剂，添加24mL过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加1mL浓度为100g/L的抗坏血酸，添加去离子水定容至50mL，然后添加5mL抗坏血酸，此时反应体系为5mL加标洗涤剂、24mL过硫酸钾、6mL抗坏血酸及水，总体积55mL，反应30s，添加2mL的钼酸铵溶液进行显色，反应15min，测定其在700nm处的吸光值；

处理组5

取5mL处理2中配制的加标洗涤剂，添加20mL去离子水，添加16mL过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加去离子水定容至50mL，再添加1mL去离子水，然后添加4mL抗坏血酸溶液，此时反应体系为5mL加标洗涤剂、16mL过硫酸钾、4mL抗坏血酸及水，总体积55mL，反应30s，添加2mL的钼酸铵溶液进行显色，反应15min，测定其在700nm处的吸光值；

处理组6

取5mL处理2中配制的加标洗涤剂，添加20mL去离子水，添加8mL过硫酸钾，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加去离子水定容至50mL，再添加3mL去离子水，然后添加2mL抗坏血酸溶液，此时反应体系为5mL加标洗涤剂、8mL过硫酸钾、2mL抗坏血酸及水，总体积55mL，反应30s，添加2mL的钼酸铵溶液进行显色，反应15min，测定其在700nm处的吸光值；

以上实验共7组，在实验的过程中保证每组处理总液体量相同，且实验中采用的洗涤剂为无磷洗涤剂，且有一定的颜色，故处理组2-6均作了一个色度补偿的处理。每组具体的处理及反应过程颜色变化见表4，测试结果见表5。

结合表4和表5可以看出，处理组1为磷含量浓度为2.5mg/L的磷标准液的水样，当取样量为10mL，过硫酸钾用量为4mL时，能够消解至澄清透亮，消解彻底，加标回收率为98.98%；处理组2为稀释倍数为5倍、磷含量浓度为5mg/L的加标洗涤剂溶液，当取样量为5mL，过硫酸钾用量为40mL时，能够消解至澄清透亮，消解彻底，吸光度值在合适的范围内（吸光度值0.2-0.8），加标回收率为98.45%；处理组3为稀释倍数为5倍、磷含量浓度为5mg/L的加标洗涤剂溶液，当取样量为5mL，过硫酸钾用量为32mL时，能够消解至澄清透亮，消解彻底，吸光度值在0.8左右，可信度较高，加标回收率为107.66%；处理组4为稀释倍数为5倍、磷含量浓度为5mg/L的加标洗涤剂溶液，当取样量为5mL，过硫酸钾用量为24mL时，消解后溶液呈浅黄棕色，消解不彻底，加标回收率为110.28%；处理组5为稀释倍数为5倍、磷含量浓度为5mg/L的加标洗涤剂溶液，当取样量为5mL，过硫酸钾用量为16mL时，消解后溶液呈浅黄棕色，消解不彻底，加标回收率为111.56%；处理组6为稀释倍数为5倍、磷含量浓度为5mg/L的加标洗涤剂溶液，当取样量为5mL，过硫酸钾用量为8mL时，消解后溶液呈黄色浑浊，消解不彻底，加标回收率为147.40%。因此，处理组2和处理组3中洗涤剂溶液消解的较为彻底，且处理组2的加标回收率更接近100%，说明在洗涤剂中含有大量有机物质的情况下，随着氧化剂过硫酸钾用量的增加，洗涤剂溶液中总磷含量测定值准确性也越来越高，在洗涤剂溶液稀释倍数为5倍、洗涤剂中含有9%-15%的有机大分子物质时、取样量为5mL，过硫酸钾添加量为40mL时能将洗涤剂溶液中有机物质及总磷消解彻底，且标准偏差较小，变异系数较小，小于正常要求的15%（符合数据稳定的要求。

添加大量过硫酸钾对总磷含量测定的影响

空白组

取25mL水，添加4mL过硫酸钾溶液，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加去离子水至50mL刻度线，添加1mL抗坏血酸，混匀30s，添加2mL钼酸铵溶液进行显色，反应15min后测定其在700nm处的吸光值。

处理组7

取50mg/L的磷标母液10mL，定容至100mL，混匀，制得磷含量为5mg/L磷标水液；取5mL磷标水液于比色管中，定容至25mL标线，添加4mL过硫酸钾溶液，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加去离子水至50mL刻度线，添加1mL抗坏血酸，混匀30s，添加2mL钼酸铵溶液进行显色，反应15min后测定其在700nm处的吸光值，进行5组平行实验。

处理组8

取50mg/L的磷标母液10mL，定容至100mL，混匀，制得磷含量为5mg/L磷标水液；取5mL磷标水液于比色管中，添加40mL过硫酸钾溶液，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加10mL抗坏血酸，混匀30s，添加2mL钼酸铵溶液进行显色，反应15min后测定其在700nm处的吸光值，进行5组平行实验。

处理组9

取10mL洗涤剂（河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂）于100mL容量瓶中，定容，制得稀释倍数为10倍的样液，再移取5mL稀释10倍的样液于100mL容量瓶中，移取10mL浓度为50mg/L的磷标母液于容量瓶中，混匀，定容，得到洗涤剂稀释倍数为200倍，磷含量为5mg/L的加标洗涤剂样液1，移取5mL加标洗涤剂样液1于比色管中，添加4mL过硫酸钾溶液，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加1mL抗坏血酸，混匀30s，添加2mL钼酸铵溶液进行显色，反应15min后测定其在700nm处的吸光值，进行5组平行实验。

试验处理组10

移取10mL洗涤剂（河南海利未来有限公司生产的油代-JC400通用清洗剂）于100mL容量瓶中，移取10mL浓度为50mg/L的磷标母液于容量瓶中，混匀，定容，得到稀释倍数为10倍，磷含量为5mg/L的加标洗涤剂样液2，移取5mL加标洗涤剂样液2于比色管中，添加40mL过硫酸钾溶液，在121℃、0.1Mpa下消解，消解后冷却至室温，添加10mL抗坏血酸，混匀30s，添加2mL钼酸铵溶液进行显色，反应15min后测定其在700nm处的吸光值，进行5组平行实验。

本组实验主要是考察添加过量的过硫酸钾对总磷含量的测定是否有影响，具体测试结果如表6所示。

从表6中可以看出，处理组7和处理组8所使用的磷标水液相同，取样量相同，主要区别是改变了过硫酸钾的添加量，从表7的测试结果可以看出，对于水样中总磷含量的测定，大量过硫酸钾未被消耗的情况下，总磷含量测定及加标回收率较正常测量略低，测定结果略有差别并且差异显著。通过方差分析，处理组7、处理组9和试验处理组10三组对比，其总磷含量及加标回收量均无显著差异（p<0.05），说明溶液中含有大量有机溶剂的情况下，增加分解氧化剂过硫酸钾含量可以对溶液进行有效的消解且不影响溶液中磷含量测定的精度，同时验证了在溶液中含有大量有机物存在的情况下，通过增加过硫酸钾含量达到有效消解的方法是可行且稳定的。通过添加过硫酸钾分解剂的含量，能够有效的实现对有机物含量较高的洗涤剂中总磷含量的测定，测量精度高，操作安全渐变。具有一定的可行性。

Claims (10)

1.一种洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，包括如下步骤；

（1）测定磷酸盐标准溶液在波长为700nm处的吸光度，绘制标准曲线；

（2）将待测洗涤剂稀释至5-50倍，得稀释液；

（3）向稀释液中加入过硫酸钾溶液，进行消解，得消解液，其中，所述待测洗涤剂的体积与过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量之比为1mL：（1.5-4.0）g；向所述消解液中加入抗坏血酸，混匀，静置，加入钼酸铵溶液，混匀，避光静置，得反应液；

（4）以水为空白组，重复步骤（3）、（4）的操作，得空白反应液；

（5）对所述反应液和空白反应液进行波长为700nm处吸光度的测试，参照所述标准曲线，计算所述待测洗涤剂中总磷的含量。

2.如权利要求1所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述过硫酸钾溶液的浓度为50g/L。

3.如权利要求1所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述步骤（3）中消解的温度为121℃，消解的功率为0.1MPa，消解时间为30min。

4.如权利要求1所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述步骤（4）中抗坏血酸的质量与所述步骤（3）中过硫酸钾溶液中过硫酸钾的质量之比为1：（2-4）。

5.如权利要求4所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述抗坏血酸的浓度为100g/L。

6.如权利要求1所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述步骤（4）中静置时间为30-60s。

7.如权利要求1所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述步骤（4）中钼酸铵溶液的体积为2mL。

8.如权利要求1所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述步骤（4）中避光静置的时间为10-20min。

9.如权利要求7所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述钼酸铵溶液的制备方法为：溶解13g钼酸铵于100mL水中，溶解0.35g酒石酸锑钾氧钾于100mL水中，在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300mL（1+1）硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并混合均匀。

10.如权利要求1所述的洗涤剂中总磷含量的测定方法，其特征在于，所述洗涤剂中表面活性剂及其有机助剂的含量为9-15%。