CN1030596A - 丁烯-1共聚物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种丁烯-1共聚物组合物，其特征 在于该组合物含有75-99.5％(重)的丁烯-1共聚物 和25-0.5％(重)的丙烯聚合物，该丁烯-1共聚物是 丁烯-1与C2～C3d-烯烃的共聚物，其d-烯烃的含 有量为1-35％(摩尔)，特征粘度为0.9-7.2dl/g，重 均分子量/数均分子量为4-15，共聚物中可溶于沸 腾二乙醚的组分的量为3-45％(重)。该组合物不会 使表面特征变坏，且热封性，机械性能，成形性及透明 性优良。

Description

本发明涉及丁烯-1共聚物组合物，更具体地，本发明涉及不使表面特性降低的，热封性、机械性能，成形性及透明性优越的丁烯-1共聚物组合物。
近年来，丁烯-1聚合物作为软质或半硬质树脂正在受到重视。
但是，由于丁烯-1聚合物的最高熔点（DSC法测定）为120℃，因而在制成薄膜时，其热封温度过高，缺乏实用性。
为了降低丁烯-1聚合物的热封温度，有人提出了使丁烯-1和其它α-烯烃共聚的方法（参照特开昭61-108615号公报和60-38414号公报）。
但是，要使热封温度低至足够低的实用温度，就必须用非常大量的其它α-烯烃进行共聚。其结果是易产生薄膜发粘及结块，使在实用中必须具备的薄膜的其它性质变得低下。
另外，还有将大量的丙烯共聚物和丁烯-1共聚物配合在一起而制成的组合物[对照特开昭61-108647号和特开昭61-118449号（美国专利655397号）]
但是，这些公报中所记载的组合物，由于丙烯共聚合物的配合量多，丙烯聚合物的熔点占支配地位，因而，就会产生不能将该组合物的热封温度降至足够低的实用温度的问题。
本发明的目的是提供一种使热封温度降至充分的实用程度的丁烯-1共聚物组合物。更具体地，本发明的目的是提供一种不使表面特性变低的，热封性、表面特性、机械强度，成形性及透明性优良的丁烯-1共聚物组合物。
本发明的丁烯-1共聚物组合物的特征在于该组合物含有75～99.5%（重）的丁烯-1共聚物和25～0.5%（重）的丙烯共聚物，该丁烯-1共聚物是由丁烯-1和含2～3个碳原子的α-烯烃共聚而成的，其α-烯烃单元含有量为1～35%（摩尔），特征粘度在0.9～7.2dl/g的范围内，重均分子量和数均分子量的比值为4～15，而且该共聚物中含有1～45%（重）可溶于沸腾乙醚的组分。
本发明的丁烯-1共聚物含有丁烯-1单元和碳原子数为2～3的α-烯烃单元。
所述的α-烯烃的例子如乙烯单元和丙烯单元。
丁烯-1共聚物中的α-烯烃可含有上述的乙烯和丙烯中的任何一种，也可以同时含有这两种单元。最好的α-烯烃单元是丙烯单元。
在该丁烯-1共聚物中，α-烯烃单元，特别是丙烯单位和丁烯-1单元的比例通常在1∶99～35∶65（摩尔）的范围内。如果共聚物中α-烯烃特别是丙烯单元的含有摩尔比低于1，则在将丁烯-1共聚物组合物制成薄膜时，其热封温度的降低就不充分。另一方面，如果该比例大于35，则在丁烯-1共聚物组合物被制成薄膜时，该薄膜的表面会发粘，从而使薄膜表面特性恶化。
特别是在本发明中，上述摩尔比最好在3∶97～30∶70的范围内。如果该摩尔比在此范围内，所得丁烯-1共聚物组合物就可以制造出均质性更好、透明度更高的成形薄膜。
本发明的丁烯-1共聚物在135℃的十氢化萘中测定的特性粘度（η）为0.9～7.2dl/g。该特性粘度主要是对丁烯-1共聚物组合物的成形性及机械强度有影响。
如果该特性粘度η低于0.9dl/g，则在该丁烯-1共聚物组合物被制成薄膜时，该薄膜的机械性能，特别是耐冲击性变低。另一方面，如高于7.2dl/g，则成形性变低。特别是在本发明中，如果特性粘度η在1.0～4.0dl/g的范围内，则丁烯-1共聚物组合物的机械性能变得非常好，同时也就提高了薄膜成形性。
本发明的丁烯-1共聚物的分子量分布，即重均分子量（Mw）和数均分子量（Mn）的比值（Mw/Mn）在4～15的范围内。
该分子量分布使得到的成形体具有透明性，同时对成形体的成形性和机械强度也有影响。
用先有技术方法制造的丁烯-1共聚物，由于其分子量的分布狭窄，所以难以制造具有足够成形性的成形体，而且当制成薄膜时，薄膜的透明度常常不足。
也就是，如果丁烯-1共聚物的分子量分布不足4，则丁烯-1共聚物的薄膜成形性不足，而且成形的薄膜的透明度变差。另一方面，如果前述的分子量分布比15宽，则由丁烯-1共聚物组合物制成的薄膜的透明性变低。
特别是在本发明中，分子量分布最好在4～10的范围内。在些范围内的丁烯-1共聚物组合物不仅有良好的成形性，而且该丁烯-1共聚物组合物成形时制得的薄膜的机械性能及透明性都特别好。
在本发明的丁烯-1共聚物中可溶于沸腾乙醚的组分的含量在3～45%范围内。
一般说赤，在沸腾乙醚中的溶解性越低，则丁烯-1共聚物的聚合度越高，而溶解性越低，结晶性越高。对于本发明的丁烯-1共聚物，如果可溶于沸腾乙醚的组分的含量在上述范围内，就意味着对丁烯-1共聚物中聚合度低的成分和结晶性进行了限制。
因此，如可溶于沸腾乙醚的组分的数量小于3%（重），则薄膜成形体的透明度变低，另一方面，如果大于45%（重），则由于低聚合度成分的含有量变大，从而产生发粘问题。特别是如将在沸腾乙醚中可溶的组分的量调节到4～35%（重）的范围内，不但成形体的透明度增高，而且丁烯-1共聚物不会产生发粘问题，因而是所推荐的。
根据核磁共振谱对本发明的丁烯-1共聚物的分析，该丁烯-1共聚物中α-烯烃单元的嵌段性（X）最好在特定的范围内。
对于α-烯烃单元的嵌段性（X），是先进行丁烯-1共聚物的C-NMR测定，然后用“Macromolecules”15，353，（1982）记载的方法对各个三单元组进行确定，用下列式（1）来决定丁烯-1共聚物主链的上α-烯烃的嵌段性（X）
X＝I/O
其中，I为丁烯-1共聚体中α-烯烃单元在链上的嵌段聚合量%（重），通常用下式表示。
在α-烯烃单元为丙烯单元时，I用下式表示：
I（摩尔%）＝ (Ipp)/(Ip) ×100%
另外，在前面式（1）中，O是丁烯-1共聚合物中α-烯烃单元的含有率。在α-烯烃单位为丙烯时，O为丙烯单元的含有率P。P通常用下式表示。
P（摩尔%）＝ (Ipp+Ipb/2)/(Ipp+Ipb+Ibb) ×100
在上述式子中，Ipp表示Ipppp+Ipppb+Ibppb的丙烯链序列的峰值强度。Ipb表示Ibpbp+Ibpbb+Ippbb+Ippbp的丙烯-丁烯-1链序列的峰值强度。所以，Ibb表示Ibbbb+Ipbbb+Ipbbp的丁烯-1链序列的峰值强度。
本发明的丁烯-1共聚物为丁烯-1和丙烯的共聚物时，丁烯-1共聚物中的丙烯单元的嵌段性（X）应为0.01以下。如果丙烯单元的嵌段性（X）低于0.001，则丁烯-1共聚物制的薄膜的热封温度就会大大变低。
另外，如果丁烯-1共聚物是乙烯和丁烯-1的共聚物时，前述式（1）的I是丁烯-1共聚物中乙烯单元的链嵌段聚合量。该乙烯单元的链嵌段聚量通常用下式表示：
I（摩尔%）＝ (Ieee)/(Ibbe+Iebe+Ibeb) ×100
用来确定α-烯烃的嵌段性（X）的O，在α-烯烃是乙烯的情况下是丁烯-1共聚物中的乙烯单元含有率E。E通常用下式表示
E（摩尔%）＝ (Ieee/2+Iebe+Ieeb)/(Ibbb+Ibbe+Ibeb+Ieee/2+Iebe+Ieeb) ×100
在上述式中，例如，Ieee表示丁烯-1共聚物中乙烯单元-乙烯单元-乙烯单元链的摩尔数，同样，Ibbe、Iebe及Ibeb表示三种单体单元组合在一起所形成的组合种类。
本发明的丁烯-1共聚物中的乙烯单元的嵌段性（X）最好在0.015以下。而且，该值越低越好，因此，该值最好为0。如果乙烯单元的嵌段性（X）低于0.015，则丁烯-1共聚物薄膜的热封温度可大幅度下降。
另外，还可利用J.Polym.Sci，phys.Fd，21，573（1983）的方法，进行13C-NMR测定，得出在48～39ppm区域出现的亚甲基的峰值强度，从而进行上述确定。
制造本发明的丁烯-1共聚物使用了由下式表示的镁化合物得到的固体催化剂成份，有机铝化合物及特定的电子供给性化合物。
MgR1R2，
Mg（OR1）mXn
式中，R1和R2是相同或不同的碳原子数为1～20的烷基，m为0～2，n为0～2。
本发明的丁烯-1共聚物可通过在上述催化剂存在下，使α-烯烃如丙烯和/或乙烯与丁烯-1在气相中进行反应而很容易地制得。
具体地说，可对日本特願昭61-144093号，61-196265号，61-196266号及61-196722号的说明书记载的制造技术中的条件通过实验进行确定，从而用这些方法制造。
下面将根据特願昭61-196266号的说明书记载的方法对本发明的丁烯-1共聚物的制造方法进行说明，但是本发明的丁烯-1共聚物并不受该方法的限制。
本发明的共聚物可很容易地通过在包括固体催化剂成分（A），有机铝化合物（B）及电子供给性化合物（C）的催化剂存在下，在气相聚合条件下，使丁烯-1和丙烯反应而制得。
固体催化剂成分（A）按下列制备：先将下式表示的有机镁化合物中的至少一种用至少一种氯化剂进行氯化，从而制得担体，然后将该担体在有电子供体存在下，在-25～+180℃的温度范围内，与四价钛的囟化物接触进行调制，从而得到（A）。
对于有机镁化合物，可以列举的有：二乙基镁，乙基丁基镁，乙基己基镁，乙基辛基镁，二丁基镁，丁基己基镁，丁基辛基镁及二环己基镁等烷基镁化合物。
其中最好的是丁基辛基镁。
关于氯化剂，可列举氯气和氯代烷。在本发明中，最好一起使用氯气和氯代烷。
氯化一般在0～100℃，较好在20～60℃，最好在20～40℃下进行。
通过氯化，和镁原子结合的烷基的一部分被氯原子置换，但由于烷基的至少一部分残存着，所以由于这些残存烷基的作用，阻碍了正常晶格的生成，因而生成具有适当表面积及孔容积的非常小的结晶的非层状物。
这样制得的非层状物，如需要可用醇处理，然后，将该非层状物在子供体存在下用四价钛的囟化物处理，该处理通常在-25～+180℃下进行。
对于前述的四价钛的囟化物，可列举的有：四囟化钛，三囟化烷氧基钛，二囟化二烷氧基钛和一囟化三烷氧基钛。在本发明中，以使用四氯化钛为最好。
关于电子供体，可使用含氧，氮，磷或硫的有机化合物。
这种电子供体的具体例子有：胺类，酰胺类，酮类，腈类，膦类，磷酰胺类，醚类，硫醚类，硫酯类，酸酐类，酰囟类，酰胺类，醛类，有机酸类及酯类。
其中以酯类，醚类，酮类，酸酐类为最好。
这些化合物的具体例子有：苯甲酸乙酯，对甲氧基苯甲酸，甲苯酸甲酯，邻苯二甲酸二异丁酯，苯醌，苯甲酸酐，乙二醇丁醚，对乙氧基苯甲酸乙酯等，其中以邻苯二甲酸二异丁酯为最好。
这样调制的固体催化剂成分（A）的囟素与钛的比（摩尔）宜为3～200，最好为4～100;镁/钛（摩尔）宜为1～90，最好为5～70。
对于前述的有机铝化合物没有特别的限制，但以三烷基铝为最好。
电子供给性化合物（C）最好是下式（2）表示的杂环化合物。
Figure 881043583_IMG2
式中，R3和R6为烃基，最好为C2～C5的取代或非取代的，饱和或非饱和的烃基;R4，R5和R7为氢或烃基，最好为氢或者C2～C5的取代或非取代的，饱和或非饱和的烃基。
这种杂环化合物的例子可例举，1，4-桉树脑，1，8-桉树脑，间-桉树脑，蒎脑，苯并呋喃，2，3-二氢苯并呋喃（香豆满），2H-色烯，4H-色烯，色满，异色满，二苯并呋喃及呫吨等。这些杂环化合物可单独使用，也可几种一起使用。
各种杂环化合物中，以1，8-桉树脑为最好。
制造本发明的丁烯-1共聚物时所用的催化剂的组成为对应于每1摩尔（A）中的四价钛化合物中的钛，有机铝异（B）通常为0.1～1000摩尔（最好为1～500摩尔），电子供给性化合物（C）为0.1～500摩尔（最好为0.5～200摩尔）。
气相聚合温度通常为45～80℃，最好为50～70℃。
聚合压力的设置应在不使原料发生实质性液化的范围内，一般为1～15kg/cm2。
另外，丙烯和丁烯-1导入摩尔比应在所得共聚物中两者的摩尔比的范围内，即1∶99～35∶65的范围内，最好在1∶99～30∶70的范围内。
另外，为了对分子量进行调节，也可一同使用诸如氢气那样的分子量调节剂。为了防止共聚物凝聚，还可以一同使用比丁烯-1沸点低的惰性气体（例如氮气，甲烷，乙烷及丙烷等）。
将如此得到的丁烯-1共聚物按一定的比例与丙烯聚合物混合，就得到丁烯-1共聚物组合物。所述的丙烯聚合物，例如丙烯的均聚物，其它α-烯烃单元含量在20%（摩尔）以下（最好为2～15%）的丙烯无规共聚物，用二段聚合法制造的所谓丙烯嵌段共聚物及上述丙烯均聚物和丙烯共聚物的混合物。
成为所述丙烯聚合物中α-烯烃单元的α-烯烃宜为C2～C10的α-烯烃，最好为C2～C5的α-烯烃。例如乙烯，丁烯-1，戊烯-1，己烯-1，4-甲基己烯-1，辛烯-1，壬烯-1，癸烯-1。
推荐的丙烯聚合物在135℃的十氢化萘中测定的特征粘度[η]应为1.0～3.0dl/g。
如果其特征粘度[η]在此范围内，则可得到更为均一的组合物，薄膜成形时不会发生起渣等外见不良现象。
丁烯-1共聚物和丙烯聚合物的配合比例是丁烯-1共聚物占75～99.5%（重）（最好为78～99.0%（重）），丙烯聚合物占25～0.5%（重）（最好是22～1.0%（重））。
如果丙烯聚合物的比例超过25%（重），则丙烯聚合物的熔点占支配地位，从而就不能使丁烯-1共聚物组合物的薄膜的热封温度充分地降低，而使该组合物因丁烯-1共聚物而应得到特性变坏。
丁烯-1共聚物和丙烯聚合物的混合可用干混等常规配合方法进行，可使用各种混合机，捏合机，挤出机。
本发明的丁烯-1共聚物组合物是适用于各种成形体，特别是薄膜的材料。
本发明的丁烯-1共聚物组合物使用了特定的丁烯-1共聚物，并配合了少量的丙烯聚合物。因此，将该组合物成形为薄膜时，不会使耐结块性能等的表面特性恶化，并可使膜的热封温度变低。
另外，该组合物成形性良好，可制成机械性能良好，透明度高的薄膜。
下面是本发明的实施例和比较例
实例1
（1）固体催化剂成分（A）的调制
在一个装有机械搅拌器，循环冷却器，滴液漏斗，气体供应阀及温度计的五口烧瓶中加入300ml丁基辛基镁（20%的庚烷溶液），然后导入氮气，在烧瓶中保持隋性气氛。在室温下用滴液漏斗加入5ml氯代丁烷。然后，以5升/分的速度加入氯气，进行氯化。
接着，在25～35℃下，加入2.5ml硅油，进一步向该混合物中滴加113ml乙醇，使生成的氯化物沉淀。将含有该沉淀物的溶液在40℃下搅拌1小时，然后升温至75～80℃，将溶液在该温度下放置过夜。
将该高温溶液用虹吸管慢慢加入含有邻苯二甲酸二异丁酯（电子供体）的过量的TiCl4的冷却至-25℃的溶液中，在该低温TiCl4中沉淀出反应中间物。然后，将含有该沉淀物的混合溶液升温至室温。
然后，在含该沉淀物的混合溶液中，再加入电子供体邻苯二甲酸二异丁酯，升温至100～110℃，在该温度下保持1小时。使反应产物沉淀，用85℃的庚烷洗5～6次，将溶液虹吸至其它容器中。
接着，在该溶液中加过量的TiCl4，将混合物在110℃下搅拌1小时。用虹吸管使溶液与沉淀物分离，然后将生成的催化剂成分（沉淀物）用庚烷洗数次（在80℃下5～6次）。
收集得到的沉淀，并在轻度减压下干燥。这样就可得到Ti含量为3.0%（重）的固体催化剂成分（A）。
（2）催化剂的调制
将（1）中得到的（A）以每升含钛2毫摩尔的浓度放入催化剂调制槽中。在该槽中，放入30毫摩尔/升的三异丁基铝，和12毫摩尔/升的1，8-桉树脑。然后，以每毫摩尔钛50g的比例投入丙烯，将槽内温升至40℃，进行催化剂调制反应。1小时后，过滤反应液，得到活性催化剂。
（3）丁烯-1共聚物的制造
使用直径为300mm，容积为100l的流动层式气相聚合反应器，从催化剂供应槽中向聚合器中分批加入（2）中制备的活性催化剂粉未（每10分1批，每批以钛原子计为0.1毫摩尔）。另外还向聚合器中分别通入30毫摩尔/小时的三丁基铝和24毫摩尔/小时的1，8-桉树脑。
以单体混合气体的分压为3kg/cm2，N2分压为4kg/cm2，氢气分压为0.11kg/cm2，通入聚合单体气（丁烯-1/丙烯＝90∶10），N2和H2，以35厘米/秒的气体空塔速度使气体循环，在55℃下进行聚合，将生成的聚合物每10分钟一批取出。
（4）丁烯-1共聚物组合物的制造
将85重量份的（3）中得到的丁烯-1共聚物和15重量份的丙烯聚合物（丙烯均聚物，特征粘度（η）为2.0dl/g）以及0.3重量份添加剂（硬酯酸钙1000ppm，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚1000ppm，防氧化剂（商品名：イルガノックス ]1000ppm）进行充分地混合，然后用带有两轴捏和机的挤出机造粒，得至丁烯-1共聚物组合物的颗粒。
将该颗粒用螺旋直径为20mm的T模压机模压出30μm厚的薄膜，测定热封温度和结块强度。
结果列于表1
实施例2～9及比较例1～6
在实施例2～3和比较例1～2中，除（4）中制备丁烯-1共聚物组合物时，丁烯-1共聚物和丙烯聚合物的混合比如表1所示以外，其它步骤都和实施例1相同。
在比较例3中，除了在（3）中制造丁烯-1共聚物时，丁烯-1和丙烯的比例不同，从而得到有表1所示组成的丁烯-1共聚物，并使用该共聚物以外，其它步骤和实施例1相同。
关于比较例4，步骤和实施例1相同，不同处在于分别在步骤（3）中，将12毫摩尔/11，8-桉树脑，24毫摩尔/小时，1，8-桉树脑换成4毫摩尔/1二甲氧基二苯基硅烷，4毫摩尔/小时二甲氧基二苯基硅烷。在步骤（4）中，丁烯-1共聚物和丙烯聚合物的比例如表1所示。
关于比较例5，其步骤和实施例1相同，不同之处在于在步骤（3）中，H分压为0.03kg/cm2，丁烯-1和丙烯混合气体的组成发生了变化，丙烯的供应是每30分一批，得到表1所示组成的丁烯-1共聚物，并使用该共聚物。并且在步骤（4）中，丁烯-1共聚物和丙烯聚合物的混合比变为表1所示。
关于比较例6，和实施例1的步骤相同，不同之处是在步骤（3）中，不通入1，8-桉树脑，H2分压为0.11kg/cm2，采用不同的丁烯-1和丙烯混合气体，制得具有表1所示组成的丁烯-1共聚物，并使用该共聚物。
关于实施例4，其步骤和实施例1相同，不同之处在于在步骤（4）中用丙烯-丁烯无规共聚物（乙烯含量5.0%（摩尔），特征粘度（η）为1.7dl/g）来代替丙烯聚合物。
关于实施例5，其步骤和实施例1相同，不同之处在于在步骤（4）中，用丙烯-乙烯嵌段共聚物（第一阶段，丙烯均聚，第二阶段，乙烯-丙烯无规共聚，乙烯含量为12%（摩尔），特征粘度（η）为1.6dl/g）代替丙烯聚合物，并且丁烯-1共聚物和丙烯-乙烯嵌和共聚物的比例变为如表1所示。
关于实施例6，其步骤和实施例1相同，不同之处在于在（3）中，H的分压为0.03kg/cm2，并改变丁烯-1和丙烯混合气体的组成，得到具有表1所示组成的丁烯-1共聚物，并使用该共聚物。
关于实施例7，其步骤和实施例1相同，不同之处在于在步骤（3）中，H的分压为0.08kg/cm2，改变丁烯-1和丙烯混合气体的组成，得到具有表1所示组成的丁烯-1共聚物，并使用该共聚物。
关于实施例8，其步骤和实施例1相同，不同之处在于在步骤（3）中，丁烯-1和乙烯混合气体的组成变为丁烯-1/乙烯＝98/2，从而得到表1所示组成的丁烯-1共聚物，并使用该共聚物，并且在步骤（4）中，丁烯-1共聚物和丙烯聚合物的混合比变为表1所示。
关于实施例9，其步骤和实施例8相同，不同之处在于在步骤（3）中，乙烯的供应是每20分一批，从而得到表1所示组成的丁烯-1共聚物，并使用该共聚物，在步骤（4）中，丁烯-1共聚物和丙烯聚合物的比例变为如表1所示。
各实施例，比较例的结果都列于表1
测定方法
第1表中测定的项目如下：
特征粘度（η）
在135℃的十氢化萘中测定。
分子量分布（Mw/Mn）
在ク -タ-ズ公司制的GPC装置150C上装上两个ショ-デックスAD807和两个ショ-デックス AD80M/S，进行测定，测定温度为135℃。
α-烯烃单元嵌段性
测定制得的丁烯-1共聚物13C核磁共振谱，用上述的“Macromolecules”上的方法确定各三单元组，并用下式决定。
X＝I/O
可溶于沸腾乙醚的组分的量
将得到的丁烯-1共聚物干燥后，在沸腾乙醚中，进行6小时的索克斯累特提取，求出可溶组分量。
热封温度
将得到的共聚物粒用螺旋直径为20mm的T模压机，7m/分的抽出速度，制造3μm的薄膜。使用热封器，将重叠在一起的该薄膜，在给定温度下加2kg/cm2的载荷，压1秒钟，将得到的宽15mm的试件，以20mm/分的剥离速度和180℃的剥离角进行剥离，抗剥离力为300g时的温度就是热封温度。
耐结块性
以ASTM为基准进行评价。将厚30μm的成形薄膜切出宽5cm，长25cm，将光滑面相互重合在一起，加36g/cm2的载荷，在50℃的恒温箱中放3小时后取出，再在温室中放30分，然后用万能实验机测剥离强度，相当于100cm2的剥离强度就是抗结块值。
Figure 881043583_IMG5

Claims (9)

1、一种丁烯-1共聚物组合物，其特征在于其中含有75-99.5%(重)的丁烯-1共聚物和25-0.5%(重)的丙烯聚合物，该丁烯-1共聚物为丁烯-1/C2～C3的α烯烃共聚物，其中α-烯的含在量为1-35%(摩尔)，特征粘度为0.9-7.2dl/g，重均分子量/数均分子量为4-15，该共聚物中可溶于沸腾乙醚的组分的含有率为3-45%(重)。
2、权利要求1的丁烯共聚物组合物，其中的α-烯烃单元是丙烯单元。
3、权利要求2的丁烯-1共聚物组合物，其中丁烯-1共聚物中的丙烯单元的嵌段性（X）为0.01以下。
4、权利要求1的丁烯-1共聚物组合物，其中α-烯单元是乙烯单元。
5、权利要求4的丁烯-1共聚物组合物，其中丁烯-1共聚物中的乙烯单元的嵌段性（X）低于0.015。
6、权利要求1的丁烯-1共聚物组合物，其中，丁烯-1共聚物是在有催化剂存在下，使α-烯烃与丁烯-1在气相中聚合而得的，该催化剂包括由下式的镁化合物而得的固体催化剂组分，三烷基铝化合物及（2）式的杂环化合物;
MgR1R2，
Mg（OR1）mXn
式中，R1和R2可相同或不同，为C1～C20烷基，m为0-2，n为0-2;
Figure 881043583_IMG1
（2）式中，R3和R6为C2～C5取代或非取代，饱和或非饱和的烃基，R4，R5和R7为H或C2～C5取代或非取代，饱和或非饱和的烃基。
7、权利要求6的丁烯-1共聚物组合物，其中的固体催化剂成分（A）是通过下列调制的，首先将MgR1R2（R1和R2相同或不同，为C1～C20的烷基）表示的有机镁化合物的至少一种用至少一种氯化剂氯化，制得担体，然后使该担体在有电子供体存在下在-25-180℃下与四价钛的囟化物接触。
8、权利要求7的丁烯-1共聚物组合物，其中的有机镁化合物是丁基辛基镁，氧化剂是氯气和氯代丁烷，电子供体是邻苯二甲酸二异丁基酯，四价钛囟化物是四氯化钛，三烷基铝是三异丁基铝，电子供给性化合物是1，8-桉树脑。
9、权利要求1的丁烯-1共聚物组合物，其中的丙烯聚合物在135℃的十氢化萘中测定的特性粘度（η）为1.0-3.0dl/g。
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