CN1030571A - 邻苯二甲酸酐的制备方法 - Google Patents

邻苯二甲酸酐的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1030571A
CN1030571A CN88102780A CN88102780A CN1030571A CN 1030571 A CN1030571 A CN 1030571A CN 88102780 A CN88102780 A CN 88102780A CN 88102780 A CN88102780 A CN 88102780A CN 1030571 A CN1030571 A CN 1030571A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyzer
weight
active component
catalytic active
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN88102780A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1024003C (zh
Inventor
原忠则
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=13906757&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1030571(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Steel Chemical Co Ltd filed Critical Nippon Steel Chemical Co Ltd
Publication of CN1030571A publication Critical patent/CN1030571A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1024003C publication Critical patent/CN1024003C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
    • C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
    • C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

一种将萘和/或邻二甲苯进行催化氧化制备邻 苯二甲酸酐的方法，包括：将含有萘和/或邻二甲苯 和含分子氧的气体的混合气与催化剂床层接触，该催 化剂床层包括装填于混合气流上游的第一催化剂和 装填于混合气流下游的第二催化剂。

Description

本发明是关于邻苯二甲酸酐的制备方法，更确切地说，是关于在气相中使萘或邻二甲苯与含分子氧的气体进行催化氧化来制备邻苯二甲酸酐的方法。
众所周知，大批生产邻苯二甲酸酐的方法是将含有萘或邻二甲苯和含分子氧气体的混合气体在升高的温度下通过装填有催化剂的反应器，使萘或邻二甲苯在反应器中发生催化氧化。在此方法中，所用的典型催化剂含有无孔隙隋性载体和催化活性物质，这种催化活性物质含有1-15%（重量）的五氧化二钒和99-85%（重量）的二氧化钛，并以厚度为0.02-2毫米的薄层形式附着在载体上，其中五氧化二钒的用量为催化剂重量的0.05-3%（U.S.P    3，464，930）。在另一篇专利中提出了另一种方法，在这个方法中附着在上述催化剂载体上的催化活性物质还含有磷化合物（U.S.P3，684，741）。
但是，一些诸如上述的惯用方法，在抑制付产物、催化剂寿命、邻苯二甲酸酐产率等方面并不令人满意。当用萘作原料时，这些问题变得十分突出，随着进料气体中萘或邻二甲苯浓度增大，这些问题就更加严重，但从经济上看，需要使萘或邻二甲苯的浓度超过其较低的爆炸极限。同时，在尽可能高的温度，尽可能小的气体进料量和尽可能低的萘或邻二甲苯浓度下进行氧化反应，可减少付产物的生成。可是，即使所用的条件能够满足所有这些要求，邻苯二甲酸酐的产率仍然不高。
为了克服上述缺点，已经提出了一种能改进萘或邻二甲苯气相氧化的方法，这个方法是：在原料混合气流上游使用第一催化剂，在下游使用第二催化剂，其中第一催化剂上带有的催化活性物质包括五氧化二钒、二氧化钛和铷，但不含磷，其中铷的用量为二氧化钛重量的0.01-0.3%;第二催化剂上带有的催化活性物质包括五氧化二钒、二氧化钛和磷，但不含铷，其中磷的用量为二氧化钛重量的0.02-0.8%。另外还提出一种对萘进行气相氧化的方法，用含有下面催化活性组分的催化剂作为第一催化剂：每1摩尔五氧化二钒，有0.1-30摩尔的二氧化钛和0.001-0.1摩尔的硫酸铯;用含有五氧化二钒、二氧化钛而不含有碱金属的催化活性组分作为第二催化剂（德国公开说明书P2546268和日本公开说明书昭和49（1974）-34，672）
既使如此，上述方法仍存在一个问题，即邻苯二甲酸酐的产率仍不高，特别是用萘作原料时，这个问题就更为严重。
因此，本发明的目的是提供一种制备邻苯二甲酸酐的改进方法。
本发明的另一目的是提供一种生产邻苯二甲酸酐的方法，该方法具有高产率和高产量。
本发明的另一目的是提供一种以萘为原料生产邻苯二甲酸酐的方法，该方法具高产率和高产量。
更进一步说，本发明的另一目的是提供一种能在大范围内选择氧化条件，如氧化反应温度的生产邻苯二甲酸酐的方法。
本发明的再一目的是提供一种用萘和邻二甲苯的混合原料生产邻苯二甲酸酐的方法，该方法具有高产率和高产量。
本发明的另一目的是提供一种用萘和邻二甲苯的任何原料，并且用其中一种原料代替另一原料生产邻苯二甲酸酐的方法，该方法具有高产率和高产量。
用下述方法可以达到上述目的：用至少一种选自包括有萘和邻二甲苯的一组的原料制备邻苯二甲酸酐，该方法包括将含有萘或邻二甲苯或二者均有和含分子氧的气体组成的混合气体与催化剂床接触，该催化剂床包括装填于混合气流上游的第一催化剂和装填于下游的第二催化剂，其中第一催化剂是将催化活性组分附着在无孔隙隋性载体上，催化活性组分的组成为：90-67%（重量）的二氧化钛、8-30%（重量）的五氧化二钒和2-5%（重量）的铯化合物，且铯化合物和五氧化二钒的摩尔比为0.11-0.2（以硫酸铯计），其中催化活性组分的比表面积至少为20米2/克;第二催化剂是将催化活性组分附着在无孔隙隋性载体上，催化活性组分的组成为：94-67%（重量）的二氧化钛、5-30%（重量）的五氧化二钒和不多于0.1%（重量）的碱金属化合物（以硫酸盐计），催化活性组分的比表面积至少为5米2/克。
本发明中所使用的、装填于原料混合气流上游的第一催化剂，其制备如下：将催化活性组分附着在无孔隙隋性载体上，每升载体带有20-200克，最好是40-150克催化活性组分，其中催化活性组分的组成为：90-67%（重量），最好是88-78%（重量）的二氧化钛，8-30%（重量），最好是10-20%（重量）的五氧化二钒，2-5%（重量），最好是2.5-4.5%（重量）的铯化合物（以硫酸铯计），条件是使第一催化剂中催化活性组分的总量（加上选择的必要组分）为100%。（重量）。我们希望在上述催化活性组分中，锡、磷、锑、铋、钨和钼的化合物含量不大于0.1%（重量），但其中可选择地含有少量碱金属化合物，如钾、铷等等。第一催化剂的比表面积至少为20米2/克，40-150米2/克更好，最好为70-140米2/克，这样，催化活性就能提高。通过选择性地使用原料二氧化钛，可以控制催化剂的比表面积。例如，将工业上大量使用的、具有小比表面积的锐钛矿和二氧化钛水合物混合，再经锻烧可提高锐钛矿的比表面积，用此方法就可以控制催化剂的比表面积。还有，德国公开说明书P2106796等曾描述一种控制比表面积的方法。
催化剂可用通用的方法制备，例如可用下法制得：将五氧化二钒或经加热可转变为五氧化二钒的任何钒化合物，如钒酸铵，钒的硫酸盐、草酸盐、甲酸盐、乙酸盐和酒石酸盐溶解或悬浮于水或有机溶剂（如醇）与水的混合溶剂中，得到的溶液与适当的铯化合物混合，再与精细粉碎的二氧化钛或氢氧化钛混合，然后将得到的稀浆状混合物喷到隋性载体上或将隋性载体浸泡在稀浆状混合物中，加热稀浆状混合物浸湿的载体，或者将稀浆状混合物喷在预先加热到规定温度的载体上。
这里优先使用的铯化合物包括硫酸铯、氧化铯、碳酸铯、乙酸铯和硝酸铯，在这些铯化合物中，优先使用硫酸铯。这里除硫酸铯外，其它铯化合物在相对的高温下可转变为相应的氧化物。例如，在催化剂中铯是以硫酸铯、氧化铯或钒酸铯的形式存在，最理想的形式是以硫的含氧酸盐的形式存在，如硫酸铯或焦硫酸铯。
装填于原料混合气流下游的第二催化剂，其制备如下：将催化剂活性组分附着在无孔隙隋性载体上，其中每升上述载体带有20-200克，最好是40-150克催化活性组分，其中催化活性组分的组成为：94-67%（重量），最好是85-70%（重量）的二氧化钛，5-30%（重量），最好是15-25%（重量）的五氧化二钒。在催化活性组分中碱金属化合物（如铯）的含量最好不大于0.1%（重量）。可是，如果含有以氧化物形式存在的磷、锡、锑、铋、钨或钼的化合物，且含量为0.1-3%时，催化剂的催化活性就会增大。优先选用磷化合物，如P2O5，含量为1-2.5%（重量），或优先选用锡化合物，如SnO2，含量为0.2-0.6%（重量）。催化剂中可以选择性地含有少量的铁、钴等化合物。第二催化剂的催化活性组分的总量（加上选择的必要组分）为100%（重量）。
第二催化剂的比表面积也至少为5米2/克，优先选用30-100米2/克，更优先选用30-70米2/克。
第二催化剂可用通用的方法制备，具体地说用如下方法：将五氧化二钒或通过加热能转变成五氧化二钒的前述任何钒化合物溶解或悬浮在水或上述有机溶剂中，将所得溶液与适当的锡化合物、磷化合物等混合，再与精细粉碎的二氧化钛混合，然后将得到的稀浆状混合物喷在隋性载体上，或将载体浸泡在稀浆状混合物中，加热稀浆状混合物浸湿的载体，或者将稀浆状混合物喷在予热至规定温度的载体上。
当加入金属氧化物，如锡化合物、磷化合物时，可用金属的氧化物、氯化物、乙酸盐等以及磷酸铵、磷酸、亚磷酸和磷酸酯。
本说明书中给出的催化活性组分的化学名称完全是为了便于计算。众所周知，实际上在催化剂中，钒是以VOx（X＝1-5）或钒酸盐的形式存在的，铯是以硫酸铯或焦硫酸铯的形式存在的，同样，锡是以SnOx或锡酸盐的形式，磷是以POx或磷酸盐的形式存在的。
本发明所用催化剂中，二氧化钛是以锐钛矿和二氧化钛水合物等形式作为氧化钛的来源。
本发明催化剂中所使用的无孔隙隋性载体是硅酸盐、滑石、陶瓷、氧化铝和碳化硅的烧结或熔融物质。在本发明中，为了有效地使用上述催化剂，需要将催化剂制成球形、园柱形或环形，它们的当量直径为大约3-12毫米，最好是大约6-10毫米，园柱体或环形催化剂的高约为3-10毫米，大约4-8毫米更为理想，最好约为其当量直径的70-80%。在其它形状的载体中较为理想的是环形载体，特别是日本专利公开说明书特开昭61（1986）-48980中公开的莱辛环，这种载体为管状，每个管状载体用一隔墙将其分成两个基本相等的小室，隔墙与管子的径向平面垂直。管子的外径为6-10毫米，内径4-8毫米，高4-10毫米，隔墙的厚度b毫米与管子外壁厚度a毫米之比b/a在0.4-0.8范围内（条件是b＞0.5），管子外壁和隔墙结合处的填料厚度为C毫米，从外壁和隔墙的交线起，在园周方向上填料的长度为d毫米，且填料厚度C需满足公式C＝e×0.1～0.3-d×0.5～1.5（条件是C等于或大于0，e为内径（毫米）），经证明，这种载体是理想的，它仅有小的压力损失并允许在高浓度下进行氧化。当载体为环形时，其内径为2-10毫米，最好为大约4-8毫米;当载体为莱辛环时，在其中部有一隔墙更好，隔墙的厚度为0.5-2毫米，优先选用0.6-1毫米。
将催化活性组分附着在载体上以后，加热活性组分，得到催化剂产品。加热在300-600℃温度范围内进行，最好在氧气气氛中加热4-10小时，使活性组分发生需要的热分解反应。
将上述催化剂产品装入反应器（如壳式和管式反应器）中。然后，使含有萘或邻二甲苯以及含分子氧的气体如空气的混合气体流过该反应器，使萘或邻二甲苯催化氧化。如上所述，当使用二种催化剂时，第一催化剂和第二催化剂的体积比是：若第一催化剂为100体积，第二催化剂应有30-300体积，优先选用30-150体积，更优先选用30-95体积。在反应器中，第二催化剂以规定的体积装在下层，第一催化剂以规定的体积装在上层。含有萘或邻二甲苯以及含有分子氧的气体如空气的混合气体，从反应器的上部向下流动，进行催化氧化。反应温度（硝石温度）为300-400℃，最好为330-380℃。萘或邻二甲苯的浓度为30-130克/米3空气，最好为50-100克/米3空气，进料气空速为1000-8000小时-1，最好为2000-5000小时-1。当然，也可以用萘和邻二甲苯混合原料。
根据本发明，第一催化剂使萘或邻二甲苯以相当高的选择性进行氧化，使之选择性地转化为邻苯二甲酸酐;第二催化剂对氧化反应具有高活性，可使未反应的烃减少到尽可能少的程度。总之，这些催化剂能减少付产物的生成，以高产率生成邻苯二甲酸酐。用萘作原料时，这二种催化剂的效果特别显著。
下面通过对实施例的说明更明确的说明本发明。在下面的实施例中，不论何处出现的“%”，除另有说明者外，均为重量百分数。
实施例1-27
A）.第一催化剂的制备
将粉末状二氧化钛（含锐钛矿型二氧化钛）、偏钒酸铵和硫酸铯加入水中，所得混合物通过搅拌乳化成稀浆状液体。莱辛环形陶瓷载体外径8毫米，内径5毫米，高6毫米，隔墙厚度1毫米，将它们放入旋转炉中，并予热至200-250℃。在旋转炉旋转时将上述稀浆状液体喷到预热的载体上，使每升载体带有100克活性组分，在空气流的吹扫下，带有活性组分的载体在550℃下锻烧6小时，得到催化剂。
控制上述制备过程，使所得产品催化剂上的活性组分含量为：11-15%五氧化二钒，1.0-4.0%硫酸铯，加上二氧化钛，使总量为100%。催化活性组分的比表面积可通过改变具有不同比表面积的两种氧化钛的比例来控制。实施例1-29中，第一催化剂的催化活性组分含量和其比表面积列于表1。
B）.第二催化剂的制备
与第一催化剂的制备相似，将粉末状二氧化钛、偏钒酸铵或另外的氯化锡、硝酸锑、硝酸铋或磷酸铵加入去离子水中，所得混合物经搅拌、乳化得到稀浆液体状催化剂。用制备第一催化剂的方法，将该液体状催化剂混合物喷在莱辛环载体上，使每升载体上带有80克催化活性组分，在空气流吹扫下，将带有活性组分的载体在550℃锻烧6小时，得到催化剂。控制上述制备过程，使所得产品催化剂上的催化活性组分的含量为：20%五氧化二钒，0.3-2.0%的SnO2、Sb2O5、Bi2O3或P2O5，再加上二氧化钛，使催化活性组分的总量为100%。实施例1-29中，除二氧化钛和五氧化二钒以外，第二催化剂的其它活性组分含量（重量比）和比表面积列于表1。
C）.邻苯二甲酸酐的制备
在浸入硝石浴中的、内径为25毫米的反应管内按照上述由上向下的顺序装填第一催化剂床层和第二催化剂床层。将萘和空气的混合气体流过该反应管。萘的浓度为70克/标准立方米，空速为3000小时-1，硝石的最佳温度为340-360℃。
实施例1-27中，第一催化剂与第二催化剂的体积比为110∶100。在实施例26中，用邻二甲苯代替萘。在实施例27中，用萘和邻二甲苯的混合物（混合比1∶1）代替萘。在实施例28和29中，第一催化剂和第二催化剂的比例分别为1.5和0.8。邻苯二甲酸酐和付产物萘醌的产率列于表1。
对照实施例1-3
邻苯二甲酸酐用实施例1-25的方法制备，不同的是制备的第一催化剂床具有不同的活性组分和比表面积（见表1）。结果列于表1。
对照实施例4
邻苯二甲酸酐用实施例1-25的方法制备，不同的是制备的第一和第二催化剂床具有不同的活性组分和比表面积（见表1）。结果列于表1。
对照实施例5
邻苯二甲酸酐用实施例15-22的方法制备，不同的是只用第一催化剂床，结果见表1。
按照本发明的方法，用萘或邻二甲苯能高产率地制备邻苯二甲酸酐，并且生成的付产物少。另外，既使原料的空速和混合比高，也能高产率地制得邻苯二甲酸酐，且产量高。
Figure 881027804_IMG1
Figure 881027804_IMG2

Claims (17)

1、一种从萘和邻二甲苯组成的一组原料中至少选择一种作为原料，经过催化氧化制备邻苯二甲酸酐的方法，包括：将含有萘或邻二甲苯或二者混合物与含分子氧的气体的混合气体与催化剂床接触，该催化剂床包括装填于混合气流上游的第一催化剂与装填于混合气流下游的第二催化剂，其中第一催化剂是将催化活性组分附着在无孔隙隋性载体上，催化活性组分的组成为：90-67%(重量)的二氧化钛，8-30%(重量)的五氧化二钒，2-5%(重量)的铯化合物，且铯化合物与五氧化二钒的摩尔比为0.11-0.2(以硫酸铯计)催化活性组分的比表面积至少为20米2/克；第二催化剂是将催化活性组分附着在无孔隙隋性载体上，催化活性组分的组成为94-67%(重量)的二氧化钛，5-30%(重量)的五氧化二钒和不多于0.1%(重量)的碱金属化合物(以硫酸盐计)，催化活性组分的比表面积至少为5米2/克。
2、根据权利要求1的方法，其中第一和第二催化剂的比表面积分别为30-150米2/克和30-100米2/克。
3、根据权利要求1的方法，其中的载体为块状。
4、根据权利要求3的方法，其中载体块的当量直径为大约3-12毫米。
5、根据权利要求3的方法，其中载体块为环形。
6、根据权利要求4的方法，其中环为高3-10毫米的莱辛环，且其高度为环的当量直径的70-80%。
7、根据权利要求6的方法，其中的莱辛环是内径为2-10毫米，在环的中部有一厚度为0.5-2毫米隔墙的管子。
8、根据权利要求1的方法，其中反应是在温度为300-400℃，萘或邻二甲苯的浓度范围为30-130克/米3空气的条件下进行。
9、根据权利要求1的方法，其中第一催化剂与第二催化剂的体积比为：第一催化剂为100体积，第二催化剂为30-300体积。
10、根据权利要求1的方法，其中第一催化剂活性组分的组成为：88-77%（重量）的二氧化钛，10-20%（重量）的五氧化二钒，2.5-5%（重量）的铯化合物（以硫酸铯计）;第二催化剂活性组分的组成为：70-85%（重量）的二氧化钛，15-25%（重量）的五氧化二钒，0.1-3%（重量）至少一种选自磷、锡、锑、铋、钨、钼一组元素的氧化物。
11、根据权利要求10的方法，其中所说的氧化物为1-2.5%（重量）的磷化合物（以五氧化二磷计）或0.2-0.6%（重量）的锡化合物（以二氧化锡计）。
12、根据权利要求10的方法，其中第一催化剂和第二催化剂的体积比为：第一催化剂为100体积，第二催化剂为60-150体积。
13、根据权利要求1的方法，其中铯化合物为硫酸铯。
14、根据权利要求1的方法，其中被氧化的原料是萘。
15、一种用于制备邻苯二甲酸酐的催化剂，该催化剂是将催化活性组分附着在无孔隙隋性载体上，其中催化活性组分的组成为：90-67%（重量）的二氧化钛，8-30%（重量）的五氧化二钒，2-5%（重量）的硫酸铯，且铯化合物与五氧化钒的摩尔比为0.11-0.2（以硫酸铯计），催化活性组分的比表面积至少为20米2/克。
16、根据权利要求15的催化剂，其中铯化合物为硫酸铯。
17、根据权利要求15的催化剂，其中催化活性组分的比表面积为30-150米2/克。
CN88102780A 1987-04-10 1988-04-09 邻苯二甲酸酐的制备方法 Expired - Lifetime CN1024003C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62087143A JPS63253080A (ja) 1987-04-10 1987-04-10 無水フタル酸の製造方法
JP87143/87 1987-04-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1030571A true CN1030571A (zh) 1989-01-25
CN1024003C CN1024003C (zh) 1994-03-16

Family

ID=13906757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN88102780A Expired - Lifetime CN1024003C (zh) 1987-04-10 1988-04-09 邻苯二甲酸酐的制备方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4879387A (zh)
EP (1) EP0286448B2 (zh)
JP (1) JPS63253080A (zh)
KR (1) KR950003117B1 (zh)
CN (1) CN1024003C (zh)
CA (1) CA1311740C (zh)
DE (1) DE3884441T3 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1104279C (zh) * 1997-02-27 2003-04-02 巴斯福股份公司 邻苯二甲酸酐的制备方法及用于此的含钛－钒－铯的涂覆催化剂
CN102626648A (zh) * 2012-03-20 2012-08-08 常熟市联邦化工有限公司 气相催化氧化法制备均苯四甲酸二酐的多组分氧化物催化剂
CN108997123A (zh) * 2018-09-11 2018-12-14 山东元利科技股份有限公司 一种以邻二甲苯或萘的催化氧化产物合成邻苯二甲酸酯的方法
CN110560036A (zh) * 2019-08-05 2019-12-13 黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司 用于制备1,8-萘二甲酸酐的催化剂及其制备方法
CN112642454A (zh) * 2019-10-12 2021-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种邻二甲苯氧化制苯酐的催化剂及其制备方法

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5225573A (en) * 1990-07-06 1993-07-06 Bromine Compounds Limited Intermediates to tetrabromophthalic anhydride and process therefor
PL174322B1 (pl) * 1991-10-25 1998-07-31 Nippon Catalytic Chem Ind Sposób wytwarzania bezwodnika ftalowego na drodze utleniania w fazie gazowej mieszaniny o-ksylenu z naftalenem
US5210223A (en) * 1992-06-17 1993-05-11 Air Products And Chemicals, Inc. Elevated pressure phthalic anhydride process
DE4442346A1 (de) 1994-11-29 1996-05-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Oxidmasse
TW415939B (en) 1996-10-23 2000-12-21 Nippon Steel Chemical Co Gas-phase oxidization process and process for the preparation of phthalic anhydride
US6288273B1 (en) 1997-02-27 2001-09-11 Basf Aktiengesellschaft Method for producing shell catalysts for catalytic gas-phase oxidation of aromatic hydrocarbons
DE19823275A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid durch katalytische Gasphasenoxidation von x-Xylol-/-Naphthalin-Gemischen
DE19823262A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
DE19839001A1 (de) * 1998-08-27 2000-03-02 Basf Ag Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen
DE19851786A1 (de) 1998-11-10 2000-05-11 Basf Ag Silber- und Vanadiumoxid enthaltendes Multimetalloxid und dessen Verwendung
JP4557378B2 (ja) * 1999-06-24 2010-10-06 株式会社日本触媒 無水フタル酸の製造方法
CN1280979A (zh) * 1999-06-24 2001-01-24 株式会社日本触媒 用于生产邻苯二甲酸酐的方法
DE10040827A1 (de) 2000-08-21 2002-03-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
DE10206989A1 (de) 2002-02-19 2003-08-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
US6657067B2 (en) 2002-03-22 2003-12-02 General Electric Company Method for the manufacture of chlorophthalic anhydride
US6649773B2 (en) 2002-03-22 2003-11-18 General Electric Company Method for the manufacture of halophthalic acids and anhydrides
US6657068B2 (en) 2002-03-22 2003-12-02 General Electric Company Liquid phase oxidation of halogenated ortho-xylenes
ITMI20021358A1 (it) * 2002-06-19 2003-12-19 Lonza Spa Catalizzatore per la preparazione di anidride ftalica
DE10323817A1 (de) 2003-05-23 2004-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
CN100496740C (zh) * 2004-05-29 2009-06-10 苏德-化学股份公司 用于制备邻苯二甲酸酐的多层催化剂
WO2005115615A1 (de) * 2004-05-29 2005-12-08 Süd-Chemie AG Katalysator sowie verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid
DE102004026472A1 (de) 2004-05-29 2005-12-22 Süd-Chemie AG Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
US7541489B2 (en) 2004-06-30 2009-06-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides
KR101308197B1 (ko) * 2004-11-18 2013-09-13 바스프 에스이 촉매의 제조를 위한, 이산화티탄 혼합물의 용도
PL1853381T3 (pl) 2005-03-02 2012-08-31 Clariant Int Ltd Sposób produkcji wielowarstwowego katalizatora do produkcji bezwodnika kwasu ftalowego
DE102005009473A1 (de) * 2005-03-02 2006-09-07 Süd-Chemie AG Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
DE102005010645A1 (de) 2005-03-08 2005-08-04 Basf Ag Verfahren zum Befüllen eines Reaktors
ZA200708804B (en) * 2005-05-22 2009-01-28 Sued Chemie Ag Multi-layered catalyst for producing phthalic anhydride
KR100671978B1 (ko) * 2005-07-19 2007-01-24 한국과학기술연구원 탈질환원촉매
KR101581063B1 (ko) 2008-04-07 2015-12-30 바스프 에스이 기체상 산화 반응기의 시동 방법
DE102008044890B4 (de) 2008-08-29 2023-09-14 Stesatec Gmbh Katalysator für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen zu Aldehyden, Carbonsäuren und/oder Carbonsäureanhydriden, insbesondere zu Phthalsäureanhydrid, sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Katalysators
TW201206896A (en) 2010-04-13 2012-02-16 Basf Se Process for controlling a gas phase oxidation reactor for preparation of phthalic anhydride
US8859459B2 (en) 2010-06-30 2014-10-14 Basf Se Multilayer catalyst for preparing phthalic anhydride and process for preparing phthalic anhydride
US9212157B2 (en) 2010-07-30 2015-12-15 Basf Se Catalyst for the oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride
CN112547103B (zh) * 2019-09-26 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种用于氧化制苯酐的催化剂及其制备方法
JP2023043051A (ja) 2021-09-15 2023-03-28 富士フイルム株式会社 画像処理装置、学習装置、画像処理方法、学習方法、画像処理プログラム、及び学習プログラム

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3215644A (en) * 1959-12-29 1965-11-02 Dainippon Ink Seizo Kabushiki Oxidation catalysts of orthoxylene and naphthalene and the preparation thereof
DE1162348B (de) * 1961-04-28 1964-02-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsaeureanhydrid
NL134884C (zh) * 1965-05-18
DE1769998B2 (de) * 1968-08-20 1977-01-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von phthalsaeureanhydrid
JPS4934672A (zh) * 1972-08-07 1974-03-30
DE2436009C3 (de) * 1974-07-26 1982-04-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
JPS5143732A (en) * 1974-10-11 1976-04-14 Nippon Catalytic Chem Ind Musuifutarusanno seizohoho
DE2510994B2 (de) * 1975-03-13 1977-04-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Vanadium- und titanhaltiger traegerkatalysator
DE2546268C3 (de) * 1975-10-16 1983-11-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid aus o-Xylol oder Naphthalin
DE2711289A1 (de) * 1977-03-15 1978-09-21 Wacker Chemie Gmbh Optimierung der phthalsaeureanhydridherstellung
DE2925682A1 (de) * 1979-06-26 1981-01-29 Basf Ag Vanadinpentoxid, titandioxid, phosphor, rubidium und/oder caesium und ggf. zirkondioxid enthaltender traegerkatalysator
US4215056A (en) * 1979-08-29 1980-07-29 Standard Oil Company (Indiana) Formation, purification and recovery of phthalic anhydride
IT1226043B (it) * 1981-06-16 1990-12-10 Italiana Carbochimica Procedimento per l'ottenimento di anidride ftalica partendo da ortoxilolo, naftalina e loro miscele per ossidazione in presenza di un catalizzatore specifico e catalizzatore ottenuto con la messa in opera del procedimento
US4469878A (en) * 1981-09-30 1984-09-04 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Method for manufacture of phthalic anhydride
JPS6037108B2 (ja) * 1981-09-30 1985-08-24 新日鐵化学株式会社 無水フタル酸の製造方法
DE3543822A1 (de) * 1985-12-12 1987-06-19 Basf Ag Verfahren zur katalytischen oxidation von 4-tertiaer-butyl-o-xylol
JPH05251337A (ja) * 1991-10-30 1993-09-28 Oki Electric Ind Co Ltd レジストパターンの形成方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1104279C (zh) * 1997-02-27 2003-04-02 巴斯福股份公司 邻苯二甲酸酐的制备方法及用于此的含钛－钒－铯的涂覆催化剂
CN102626648A (zh) * 2012-03-20 2012-08-08 常熟市联邦化工有限公司 气相催化氧化法制备均苯四甲酸二酐的多组分氧化物催化剂
CN102626648B (zh) * 2012-03-20 2014-12-31 常熟市联邦化工有限公司 气相催化氧化法制备均苯四甲酸二酐的多组分氧化物催化剂
CN108997123A (zh) * 2018-09-11 2018-12-14 山东元利科技股份有限公司 一种以邻二甲苯或萘的催化氧化产物合成邻苯二甲酸酯的方法
CN108997123B (zh) * 2018-09-11 2021-04-09 山东元利科技股份有限公司 一种以邻二甲苯或萘的催化氧化产物合成邻苯二甲酸酯的方法
CN110560036A (zh) * 2019-08-05 2019-12-13 黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司 用于制备1,8-萘二甲酸酐的催化剂及其制备方法
CN112642454A (zh) * 2019-10-12 2021-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种邻二甲苯氧化制苯酐的催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0286448A3 (en) 1989-07-26
CA1311740C (en) 1992-12-22
KR950003117B1 (ko) 1995-04-01
EP0286448A2 (en) 1988-10-12
DE3884441T2 (de) 1994-04-14
JPH0515711B2 (zh) 1993-03-02
KR880012515A (ko) 1988-11-28
CN1024003C (zh) 1994-03-16
US4879387A (en) 1989-11-07
EP0286448B2 (en) 1997-04-23
DE3884441D1 (de) 1993-11-04
JPS63253080A (ja) 1988-10-20
DE3884441T3 (de) 1997-12-04
EP0286448B1 (en) 1993-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1024003C (zh) 邻苯二甲酸酐的制备方法
CN1131859C (zh) 制备邻苯二甲酸酐的方法
US4077984A (en) Manufacture of phthalic anhydride from o-xylene or naphthalene
US8178719B2 (en) Method for producing acrylic acid
CN1104279C (zh) 邻苯二甲酸酐的制备方法及用于此的含钛－钒－铯的涂覆催化剂
CN1302294A (zh) 邻二甲苯/萘混合物的气相催化氧化制备邻苯二甲酸酐的方法
JPH06509018A (ja) バナジウム／燐混合酸化物触媒前駆物質を無水マレイン酸を製造するための活性触媒へ転化する方法
US7217680B2 (en) Method for producing composite oxide catalyst
WO1998017608A1 (fr) Procede d'oxydation en phase gazeuse et procede de preparation d'anhydride phtalique
US4046780A (en) Preparation of phthalic anhydride
US8940658B2 (en) Catalyst for producing unsaturated carboxylic acid and a process for producing unsaturated carboxylic acid using the catalyst
CN1020453C (zh) 马来酸酐的生产方法
KR870000919B1 (ko) 무수 프탈산의 제조방법
CN101993362A (zh) 由co偶联生产草酸酯的方法
CN1060042A (zh) 顺丁烯二酸酐催化剂及其应用
CN1671470A (zh) 包含钛－钒－锡的催化剂和邻苯二甲酸酐的制造工艺
US5446000A (en) Treatment for virgin phosphorous/vanadium oxidation catalysts
CN1094788C (zh) 一种用于制造１，２，４，５－苯四酸酐的催化剂及其应用
CN108752197A (zh) 一种丙烯氧化合成丙烯酸的方法
US6452021B1 (en) Process for producing pyromellitic anhydride
CN1074146A (zh) 苯酐催化剂的制备方法
CN86107247A (zh) 用于生产顺丁烯二酸酐的铁/锂促进的催化剂及其制备方法
CN116328801B (zh) 夹心型苯制马来酸酐催化剂及其制备方法和应用
CN114100651B (zh) 一种苯氧化制顺酐催化剂及其制备方法和应用
JP2000001484A (ja) 無水ピロメリット酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term