CN102994236A - 一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法 - Google Patents
一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102994236A CN102994236A CN2012105275302A CN201210527530A CN102994236A CN 102994236 A CN102994236 A CN 102994236A CN 2012105275302 A CN2012105275302 A CN 2012105275302A CN 201210527530 A CN201210527530 A CN 201210527530A CN 102994236 A CN102994236 A CN 102994236A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethyl ester
- acid ethyl
- fatty
- omega
- fish oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种以鱼油为原料制备Omega-3大于90%的方法，是以鱼油原料，依次经过分子蒸馏预纯化脱除游离脂肪酸步骤、乙醇钠为催化剂使鱼油与乙醇进行两次转酯化反应制备脂肪酸乙酯步骤、分子蒸馏对脂肪酸乙酯第一次纯化步骤、尿素包合技术对脂肪酸乙酯第二次纯化步骤、分子蒸馏对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色步骤、活性白土吸附降低过氧化值步骤、氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤，即得Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯。本发明的有益效果主要体现在，提供了一种目前国内尚未采用的生产方法，使用该方法可以生产出Omega-3含量大于90%的脂肪酸乙酯产品。该方法获得的脂肪酸乙酯，Omega-3乙酯含量大于90%，各项质量标准符合“欧盟药典”、“美国药典”的标准。可作为营养补充剂、药品、食品及食品添加剂等使用，经济价值高。
Description
技术领域
本发明属于食品保健品领域，尤其涉及一种以鱼油为原料制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法。
背景技术
Omega-3 脂肪酸也就是 ω-3 脂肪酸，即 n-3 脂肪酸，是包含多个双键的多聚不饱和脂肪酸，因为第一个双键出现在碳链甲基端的第三位，所以称之为n-3脂肪酸。
Omega-3脂肪酸是多不饱和脂肪族中的一种，具有丰富的营养价值。有资料表明：随着公众对Omega-3脂肪酸的认识和了解，Omega-3市场的迅速发展，无论是添加Omega-3的食品还是本身就含有Omega-3脂肪酸的食品，正逐渐成为关注健康的消费者的优先选择，高Omega-3含量的食品有望最终成为同维C果蔬汁、含钙牛奶和维D牛奶一样的大众消费品。据国际食品信息委员会2008年开展的食品健康调查显示，2007年，美国含Omega-3脂肪酸市场总销售额已达5亿美元，总销量超过了3.4万吨。2008-2014年这一市场预计可以实现22%的年均复合增长率。鱼油中含有EPA、DHA等不饱和脂肪酸（统称Omega-3）大多做为食品添加剂或保健品，现有技术中高纯度的Omega-3基本都很难达到90%以上。
中国专利CN1132195A说明书中公开了一种鱼油多烯脂肪酸乙酯生产新工艺，以粗鱼油为原料，经预处理后，对原料油进行了交酯化、尿包和精馏处理，相比传统方法缩短了生产周期、降低了原材料消耗和生产成本，提离了产量和产率。但在Omega-3 脂肪酸的含量和纯度上依然无法满足现在市场上所需。
发明内容
为解决以上技术问题，本发明提供一种以粗鱼油为原料制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，有益效果主要体现在，提供了一种目前国内尚未采用的生产方法，使用该方法可以生产出Omega-3含量大于90%的脂肪酸乙酯产品，同时克服了现有技术存在的成本高，环境污染严重，副产品难处理，方法复杂，耗时久，安全性难以保证等的问题。
本发明中为了克服现有技术存在的问题提供的一种以鱼油为原料制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法,其特征在于：以鱼油为原料，依次经过分子蒸馏预纯化脱除游离脂肪酸步骤、乙醇钠为催化剂使鱼油与乙醇进行两次转酯化反应制备脂肪酸乙酯步骤、分子蒸馏对脂肪酸乙酯第一次纯化步骤、尿素包合技术对脂肪酸乙酯第二次纯化步骤、分子蒸馏对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色步骤、活性白土吸附降低过氧化值步骤、氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤，即得Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯。
脂肪酸乙酯的纯化，脱色，脱除甘油酯，脱除甘油，去除溶剂残留等方法均采用分子蒸馏技术。在纯化同时去除甘油酯、甘油和溶剂残留，同时脱色；得到的产品甘油酯含量小于0.5%，甘油含量小于0.5%，溶剂乙醇含量小于50ppm，加德纳色度小于5级，
其中，所述脱除鱼油中游离脂肪酸的预处理所用的分子蒸馏，温度100～300℃、压力0.1～100Pa；收集蒸余部分得脱酸鱼油，脱酸后的鱼油其酸价小于0.5mgKOH/g。
所述对脂肪酸乙酯第一次纯化的分子蒸馏，温度80～200℃、压力0.1～20Pa ，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量大于50%的脂肪酸乙酯。
所述对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色的分子蒸馏，温度100～200℃，压力0.1～10Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量大于90%的脂肪酸乙酯。
所述脱酸鱼油与乙醇进行的转酯化反应其步骤如下：取乙醇和乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油的反应釜中，温度40-70℃，搅拌3－4h；然后浓缩回收乙醇后静止1-3h分离出甘油,用水进行洗涤，分出水层，在70－85℃，-0.08～-0.09MPa下真空干燥；酯化率＞98%；其中，乙醇钠的质量百分比为鱼油质量的0.5-1.5%，无水乙醇与鱼油质量比为1～3：1；所述乙醇质量百分含量＞98%，脱酸原料鱼油酸价0.5mgKOH/g。
所述脂肪酸乙酯的尿素包合步骤如下：
尿素加入装有乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油，在70－80℃条件下搅拌0.5－1h，然后冷却降温到5-10℃,离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加水搅拌0.5-1h，静止分层，油层在真空度-0.08～-0.09MPa，温度80-85℃下干燥；
脂肪酸乙酯与尿素的质量比为1：1～2，尿素与乙醇的质量比为1：3～5；其Omega-3乙酯含量大于80%。
所用尿素为食品级，乙醇为食品级，乙醇质量百分比含量为90%～98%。尿素作为包和剂用于去除鱼油中的饱和脂肪酸乙酯。
所述活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在75－85℃，真空度-0.04～0.09MPa下搅拌吸附0.5－1h,然后降温到35-45℃，过滤得到Omega-3含量大于90%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：1～5，白土为食品级；过氧化值小于5 meq/kg，白土是一种吸附剂用于鱼油中过氧化物的脱除。
所述氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤是：将氢氧化钠溶于乙醇中后,溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌0.5-1h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.08-0.09MPa真空度，温度80-85℃;其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为3～5%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1～2，茴香胺值小于20；氢氧化钠用于除去鱼油中的过氧化物和二次氧化物。
本发明中，分子蒸馏预纯化脱除游离脂肪酸步骤、乙醇钠为催化剂使鱼油与乙醇进行两次转酯化反应制备脂肪酸乙酯步骤、分子蒸馏对脂肪酸乙酯第一次纯化步骤、尿素包合技术对脂肪酸乙酯第二次纯化步骤、分子蒸馏对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色步骤、活性白土吸附降低过氧化值步骤、氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤即分别为物理脱酸、碱催化乙酯化、短程分子蒸馏预浓缩、尿素包合、蒸馏纯化、物理脱色、化学去除氧化物等方法，在整个生产过程中均有不同的作用，根据鱼油自身的特点和性质选择的步骤。每步均不可或缺，组顾一个完整的工艺过程，将多种步骤方法组合在一起达到本发明的目的。现对各个步骤进行如下分析：
物理脱酸：该步骤是为了除去原料鱼油中的游离脂肪酸，在常规的鱼油脱酸工艺采用碱皂化脱酸，该工艺缺点是需要消耗大量的碱，产生较多的脂肪酸钠，废水量大，原料损失大，脱酸效果不理想一般酸价还有2-3mgKOH/g，不能满足下部碱催化的要求，产物含水量大。采用物理脱酸，可以将原料的酸价降低到0.1-0.5mgKOH/g，原料中的水分也得到脱除。生产中不会产生废水，得到的游离脂肪酸可以利用，原料损失小，生产成本低。
碱催化酯化：鱼油乙酯化的催化方法很多，一般有酸催化，碱催化、固体酸催化，酶催化等。采用酸催化工艺，反应温度高，产品容易氧化，产生聚合物，废水量大，乙醇回收困难、产品颜色深、容易碳化、结焦。采用酶催化工艺，反应时间长，转化率低，催化剂价格高，纯化处理困难。采用碱催化工艺，反应温度低，催化剂价格低，废水量小，反应时间短，反应过程中产品不氧化。乙醇回收简单，不需进行精馏处理。
短程分子蒸馏预浓缩，采用该工艺主要是利用不同的脂肪酸乙酯在高真空下有不同的沸点，采用该工艺，是为了除去部分低沸点的脂肪酸乙酯和饱和脂肪酸乙酯，产物中Omega-3的含量得到提高，减少尿素包合工序的尿素使用量。
尿素包合步骤，采用该工艺可以有效除去饱和脂肪酸乙酯，提高产物中Omega-3的含量。
蒸馏纯化，采用该工艺是为了除去产物中的色素，甘油酯，部分脂肪酮，固体杂质、聚合物等，进一步提高Omega-3含量。
物理脱色，采用该步骤主要是为了脱除产物中的氧化物和过氧化物。
化学脱氧：采用该步骤主要是降低产品的过氧化值和茴香胺值。
该方法是国内外首次成功应用于生产Omega-3大于90%的生产方法，各项质量标准符合“欧盟药典”；“美国药典”的标准。可作为营养补充剂、药品、食品及食品添加剂等使用，经济价值高。
具体实施方式
实施例1
原料鱼油在温度100～300℃、压力0.1～100Pa条件下进行鱼油蒸馏，收集蒸余部分得脱酸鱼油，脱酸后的鱼油其酸价0.27mgKOH/g。
取乙醇和乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油的反应釜中，温度40-70℃，搅拌3－4h；然后浓缩回收乙醇后静止1-3h分离出甘油;用水进行洗涤，分出水层，在70－85℃，-0.08～-0.09MPa下真空干燥；酯化率＞98%；其中，乙醇钠的质量百分比为鱼油质量的0.5-1.5%，无水乙醇与鱼油质量比为1～3：1；所述乙醇质量百分含量＞98%。
对脂肪酸乙酯第一次纯化的分子蒸馏，温度80～200℃、压力0.1～20Pa ，收集蒸出部分得Omega-3乙酯含量53.7%的脂肪酸乙酯。
尿素加入装有乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油，在70－80℃条件下搅拌0.5－1h，然后冷却降温到5-10℃；离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加水搅拌0.5-1h，静止分层，油层在真空度-0.08～-0.09MPa，温度80-85℃下干燥；脂肪酸乙酯与尿素的质量比为1：1～2，尿素与乙醇的质量比为1：3～5；其Omega-3乙酯含量90.2%。所用尿素为食品级，乙醇为食品级，乙醇质量百分比含量为90%～98%。
对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色的分子蒸馏，温度100～200℃，压力0.1～10Pa，收集蒸出部分得Omega-3乙酯含量大于90%的脂肪酸乙酯。
活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在75－85℃，真空度-0.04～0.09MPa下搅拌吸附0.5－1h,然后降温到35-45℃，过滤得到Omega-3含量大于90%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：1～5，白土为食品级；过氧化值2.6 meq/kg。
氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤是：将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌0.5-1h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.08-0.09MPa真空度，温度80-85℃;其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为3～5%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1～2，茴香胺值12；
实施例2
原料鱼油在温度200℃，压力100Pa条件下进行鱼油蒸馏，收集蒸余部分得脱酸鱼油。
取1500mL98%乙醇和5g乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油1000mL的反应釜中，升高温度到70℃，搅拌反应4h，然后浓缩回收乙醇。静止1h分离出甘油，再加入水进行洗涤，分出水层，在80℃，-0.08～-0.09MPa下真空干燥。酯化率＞98%,脱酸原料鱼油酸价0.22mgKOH/g。
将乙酯化鱼油在120℃,压力10Pa下采用短程蒸馏使Omega-3乙酯含量大于50%。
1000g尿素加入装有3000mL95%的乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后500g鱼油，在75℃条件下搅拌0.5h，然后冷却降温到10℃;离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加1000mL水搅拌0.5h，静止分层，油层在真空度-0.08～-0.09MPa，温度85℃下干燥；其Omega-3乙酯含量90.8%，所用尿素为食品级，乙醇为食品级。
干燥鱼油乙酯在200℃、压力5Pa条件下进行分子蒸馏使Omega-3脂肪酸乙酯含量大于90%。
活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在75℃，真空度-0.04～0.09MPa下搅拌吸附0.5h,然后降温到45℃，板框过滤得到Omega-3脂肪酸乙酯含量为96.7%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：1～5，白土为食品级；过氧化值3.4 meq/kg。
将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌1h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.08MPa真空度，温度80-85℃；其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为5%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1，茴香胺值11。
实施例3
原料鱼油在温度180℃，压力30Pa条件下进行鱼油蒸馏，收集蒸余部分得脱酸鱼油。
取2000mL无水乙醇和8g乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油1000mL的反应釜中，升高温度到60℃，搅拌反应3h，然后浓缩回收乙醇。静止1h分离出甘油，在加入水进行洗涤，分出水层，在70℃，-0.08～-0.09MPa下真空干燥。酯化率＞98%,脱酸原料鱼油酸价0.18mgKOH/g。
将乙酯化鱼油在100℃，压力12Pa下采用短程蒸馏使Omega-3乙酯含量52%。
800g尿素加入装有2500mL95%乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油500g，在75条件下搅拌1h，然后冷却降温到8℃;离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加1000mL水搅拌1h，静止分层，油层在真空度-0.08～-0.09MPa，温度82℃下干燥；其Omega-3乙酯含量大于87.6%。
干燥鱼油乙酯在170℃，压力10Pa条件下进行分子蒸馏使Omega-3脂肪酸乙酯含量大于90%。
活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在85℃，真空度-0.04～0.09MPa下搅拌吸附0.8h,然后降温到35℃，板框过滤得到Omega-3含量为93.1%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：1～5，白土为食品级；过氧化值2.83 meq/kg。
将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌0.5h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.08-0.09MPa真空度，温度80℃;其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为3%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1，茴香胺值8.4。
实施例4
原料鱼油在温度200℃，压力50Pa条件下进行鱼油蒸馏，收集蒸余部分得脱酸鱼油。
取1000mL99%乙醇和5g乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油1000mL的反应釜中，温度40℃，搅拌3h；然后浓缩回收乙醇后静止2h分离出甘油;用水进行洗涤，分出水层，在85℃，-0.08～-0.09MPa下真空干燥；酯化率＞98%，脱酸原料鱼油酸价0.20mgKOH/g。
将乙酯化鱼油在110℃，压力18Pa下采用短程蒸馏使Omega-3乙酯含量54.6%。
600g尿素加入装有3000mL95%乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油500g，在80℃条件下搅拌0.9h，然后冷却降温到5℃；离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加水搅拌0.5h，静止分层，油层在真空度-0.08～-0.09MPa，温度85℃下干燥；其Omega-3乙酯含量85%。所用尿素为食品级，乙醇为食品级。
干燥鱼油乙酯在150℃，压力2Pa条件下进行分子蒸馏使Omega-3脂肪酸乙酯含量大于90%。
活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在75℃，真空度-0.04～0.09MPa下搅拌吸附0.6h,然后降温到38℃，过滤得到Omega-3含量为91.4%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：1～5，白土为食品级；过氧化值2.2 meq/kg。
将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色后的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌0.5h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.08-0.09MPa真空度，温度80℃;其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为3%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1，茴香胺值9.3。
实施例5
原料鱼油在温度200℃，压力50Pa条件下进行鱼油蒸馏，收集蒸余部分得脱酸鱼油。
取2500mL99%乙醇和10g乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油1000mL的反应釜中，温度50℃，搅拌3.5h；然后浓缩回收乙醇后静止2h分离出甘油；用水进行洗涤，分出水层，在85℃，-0.08～-0.09MPa下真空干燥；酯化率＞98%，脱酸原料鱼油酸价0.19mgKOH/g。
将乙酯化鱼油在120℃，压力18Pa下采用短程蒸馏使鱼油乙酯含量大于55%。
750g尿素加入装有3000mL95%乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油，在75℃条件下搅拌0.6h，然后冷却降温到9℃;离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加1000mL水搅拌0.5h，静止分层，油层在真空度-0.08～-0.09MPa，温度80℃干燥；其Omega-3乙酯含量大于90.7%。
干燥鱼油乙酯在190℃，压力0.1Pa条件下进行分子蒸馏使Omega-3脂肪酸乙酯含量大于90%。
活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在75℃，真空度-0.04～0.09MPa下搅拌吸附0.6h,然后降温到38℃，过滤得到Omega-3含量为95.1%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：1～5，白土为食品级；过氧化值3.78 meq/kg。
将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌1h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.08-0.09MPa真空度，温度80℃;其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为3%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1，茴香胺值10.4。
实施例6
原料鱼油在温度100℃、压力0.1Pa条件下进行鱼油蒸馏，收集蒸余部分得脱酸鱼油，脱酸后的鱼油其酸价0.12mgKOH/g。
取乙醇和乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油的反应釜中，温度40℃，搅拌3h；然后浓缩回收乙醇后静止1h分离出甘油;用水进行洗涤，分出水层，在70℃，-0.08MPa下真空干燥；酯化率＞98%；其中，乙醇钠的质量百分比为鱼油质量的0.5%，无水乙醇与鱼油质量比为1：1；所述乙醇质量百分含量＞98%。
对脂肪酸乙酯第一次纯化的分子蒸馏，温度80℃、压力0.1Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量51.8%的脂肪酸乙酯。
尿素加入装有乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油，在70℃条件下搅拌0.5h，然后冷却降温到5℃,离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加水搅拌0.5h，静止分层，油层在真空度-0.08MPa，温度80℃下干燥；脂肪酸乙酯与尿素的质量比为1：1，尿素与乙醇的质量比为1：3；其Omega-3乙酯含量89%。所用尿素为食品级，乙醇为食品级，乙醇质量百分比含量为90%%。
对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色的分子蒸馏，温度100℃，压力0.1Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量大于90%的脂肪酸乙酯。
活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在75℃，真空度-0.04MPa下搅拌吸附0.5h,然后降温到35℃，过滤得到Omega-3含量大于90%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：1，白土为食品级；过氧化值3.6 meq/kg。
氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤是：将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌0.5h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.08MPa真空度，温度80℃;其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为3%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1，茴香胺值13.6；
实施例7
原料鱼油在温度300℃、压力100Pa条件下进行鱼油蒸馏，收集蒸余部分得脱酸鱼油，脱酸后的鱼油其酸价0.34mgKOH/g。
取乙醇和乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油的反应釜中，温度70℃，搅拌4h；然后浓缩回收乙醇后静止3h分离出甘油;用水进行洗涤，分出水层，在85℃， -0.09MPa下真空干燥；酯化率＞98%；其中，乙醇钠的质量百分比为鱼油质量的1.5%，无水乙醇与鱼油质量比为3：1；所述乙醇质量百分含量＞98%。
对脂肪酸乙酯第一次纯化的分子蒸馏，温度200℃、压力20Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量55.6%的脂肪酸乙酯。
尿素加入装有乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油，在80℃条件下搅拌1h，然后冷却降温到10℃;离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加水搅拌1h，静止分层，油层在真空度-0.09MPa，温度85℃下干燥；脂肪酸乙酯与尿素的质量比为1：2，尿素与乙醇的质量比为1：5；其Omega-3乙酯含量大于90.6%。所用尿素为食品级，乙醇为食品级，乙醇质量百分比含量为98%。
对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色的分子蒸馏，温度200℃，压力10Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量大于90%的脂肪酸乙酯。
活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在85℃，真空度0.09MPa下搅拌吸附1h,然后降温到45℃，过滤得到Omega-3含量大于90%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100： 5，白土为食品级；过氧化值3.7 meq/kg。
氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤是：将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌1h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.09MPa真空度，温度85℃；其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为5%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：2，茴香胺值14；
实施例8
原料鱼油在温度150℃、压力50Pa条件下进行鱼油蒸馏，收集蒸余部分得脱酸鱼油，脱酸后的鱼油其酸价小于0.41mgKOH/g。
取乙醇和乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油的反应釜中，温度60℃，搅拌3.5h；然后浓缩回收乙醇后静止1.5h分离出甘油;用水进行洗涤，分出水层，在80℃，-0.09MPa下真空干燥；酯化率＞98%；其中，乙醇钠的质量百分比为鱼油质量的1%，无水乙醇与鱼油质量比为2：1；所述乙醇质量百分含量＞98%。
对脂肪酸乙酯第一次纯化的分子蒸馏，温度150℃、压力15Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量53.8%的脂肪酸乙酯。
尿素加入装有乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油，在75℃条件下搅拌0.5h，然后冷却降温到8℃;离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加水搅拌0.7h，静止分层，油层在真空度-0.085MPa，温度83℃下干燥；脂肪酸乙酯与尿素的质量比为1：1.5，尿素与乙醇的质量比为1：4；其Omega-3乙酯含量89.3%。所用尿素为食品级，乙醇为食品级，乙醇质量百分比含量为95%。
对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色的分子蒸馏，温度150℃，压力5Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量大于90%的脂肪酸乙酯。
活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在79℃，真空度-0.08MPa下搅拌吸附0.5－1h,然后降温到40℃，过滤得到Omega-3含量大于90%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：3，白土为食品级；过氧化值1.2 meq/kg。
氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤是：将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌0.7h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.086MPa真空度，温度84℃;其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为4%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1.5，茴香胺值9.5。
Claims (10)
1.一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：以粗鱼油为原料，依次经过分子蒸馏预纯化脱除游离脂肪酸步骤、乙醇钠为催化剂使鱼油与乙醇进行两次转酯化反应制备脂肪酸乙酯步骤、分子蒸馏对脂肪酸乙酯第一次纯化步骤、尿素包合技术对脂肪酸乙酯第二次纯化步骤、分子蒸馏对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色步骤、活性白土吸附降低过氧化值步骤、氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤，即得Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：所述脱除鱼油中游离脂肪酸的预处理所用的分子蒸馏，温度100～300℃、压力0.1～100Pa；收集蒸余部分得脱酸鱼油，脱酸后的鱼油其酸价小于0.5mgKOH/g。
3.根据权利要求1所述的一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：所述对脂肪酸乙酯第一次纯化的分子蒸馏，温度80～200℃、压力0.1～20Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量＞50%的脂肪酸乙酯。
4.根据权利要求1所述的一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：所述对尿包后的脂肪酸乙酯再次纯化脱色的分子蒸馏，温度100～200℃，压力0.1～10Pa，收集蒸余部分得Omega-3乙酯含量＞90%的脂肪酸乙酯。
5.根据权利要求1所述的一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：脱酸鱼油与乙醇进行的转酯化反应其步骤如下：取乙醇和乙醇钠搅拌混合均匀，加入到装有脱酸鱼油的反应釜中，温度40-70℃，搅拌3－4h；然后浓缩回收乙醇后静止1-3h分离出甘油;用水进行洗涤，分出水层，在70－85℃，-0.08～-0.09MPa下真空干燥；酯化率＞98%；其中，乙醇钠的质量百分比为鱼油质量的0.5-1.5%，无水乙醇与鱼油质量比为1～3：1。
6.根据权利要求5所述的一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：所述乙醇质量百分含量＞98%，脱酸原料鱼油酸价0.5mgKOH/g。
7.根据权利要求1所述一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于，脂肪酸乙酯的尿素包合步骤如下：
尿素加入装有乙醇的尿包罐中，搅拌溶解后加入蒸馏后鱼油，在70－80℃条件下搅拌0.5－1h，然后冷却降温到5-10℃;离心分离出固体物质，滤液回收乙醇后再加水搅拌0.5-1h，静止分层，油层在真空度-0.08～-0.09MPa，温度80-85℃下干燥；
脂肪酸乙酯与尿素的质量比为1：1～2，尿素与乙醇的质量比为1：3～5；其Omega-3乙酯含量大于80%。
8.根据权利要求1所述一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：所述活性白土吸附降低过氧化值步骤为：活性白土加入装有纯化Omega-3鱼油的脱色罐中，在75－85℃，真空度-0.04～0.09MPa下搅拌吸附0.5－1h,然后降温到35-45℃，过滤得到Omega-3含量大于90%的脂肪酸乙酯；其中，尿包后的脂肪酸乙酯与白土的质量比为100：1～5。
9.根据权利要求7或8所述一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：所用尿素、乙醇、白土为食品级，乙醇质量百分比含量为90%～98%。
10.根据权利要求1所述一种制备脂肪酸乙酯的方法，其特征在于：所述氢氧化钠乙醇溶液脱除茴香胺步骤是：将氢氧化钠溶于乙醇中后溶液加入装有白土脱色的脂肪酸乙酯洗涤罐中，搅拌0.5-1h；加水洗涤3次，去水；再干燥脱水，0.08-0.09MPa真空度，温度80-85℃;其中，氢氧化钠乙醇溶液的质量百分比浓度为3～5%（M/V）,脂肪酸乙酯与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1：1～2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210527530.2A CN102994236B (zh) | 2012-12-11 | 2012-12-11 | 一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210527530.2A CN102994236B (zh) | 2012-12-11 | 2012-12-11 | 一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102994236A true CN102994236A (zh) | 2013-03-27 |
| CN102994236B CN102994236B (zh) | 2015-03-25 |
Family
ID=47923352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210527530.2A Active CN102994236B (zh) | 2012-12-11 | 2012-12-11 | 一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102994236B (zh) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242969A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-14 | 四川欣美加生物医药有限公司 | 甘油三酯型鱼油制备方法及制备的甘油三酯型鱼油 |
| CN104846023A (zh) * | 2014-02-17 | 2015-08-19 | 深圳市中科海世御生物科技有限公司 | 制备浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯的方法 |
| CN105087158A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-11-25 | 荣成爱尔斯海洋生物科技有限公司 | 乙酯型鱼油精制过程中酸价的降低方法 |
| CN105384635A (zh) * | 2014-09-09 | 2016-03-09 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种从鱼油中分离纯化Omega-3脂肪酸乙酯的方法 |
| CN105461539A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-04-06 | 舟山奥旭鱼油制品有限公司 | 一种鱼油中提取棕榈油酸的制备方法 |
| CN106349070A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-25 | 山东康曼生物科技有限公司 | 一种从低含量乙酯鱼油生产欧米加‑3‑酸乙酯90的工艺 |
| CN108289470A (zh) * | 2015-10-05 | 2018-07-17 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 油组合物和制备方法 |
| CN108977471A (zh) * | 2018-08-27 | 2018-12-11 | 潘志杰 | 天然甘油酯型深海鱼油非乙酯型途径转化为浓缩型甘油酯的方法 |
| US10189770B2 (en) * | 2015-06-01 | 2019-01-29 | Bizen Chemical Co., Ltd. | Production method of highly unsaturated fatty acid ethyl ester |
| CN109438227A (zh) * | 2018-04-27 | 2019-03-08 | 南京健友生化制药股份有限公司 | 一种ω-3多烯脂肪酸乙酯的生产方法 |
| CN109735581A (zh) * | 2019-01-27 | 2019-05-10 | 山东禹王制药有限公司 | 一种高纯度dha乙酯的制备方法 |
| CN109762658A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-17 | 安徽省新洲海洋生物制品有限公司 | 一种精制鱼油的提纯方法 |
| CN105132153B (zh) * | 2015-08-19 | 2019-06-14 | 威海博宇食品有限公司 | 一种制备鱿鱼肝脏油的方法 |
| CN109880858A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-14 | 威海深蓝奇迹生物科技有限公司 | 一种降低海洋磷脂中游离脂肪酸含量的方法 |
| CN110055137A (zh) * | 2018-01-19 | 2019-07-26 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种乙酯型多不饱和脂肪酸油中异味的高效脱除方法 |
| CN110699185A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-01-17 | 齐鲁工业大学 | 从谷糠油、藜麦麸皮油、牡丹籽油、鱼油、磷虾油、蜂花粉油等油脂中精练脂肪酸的方法 |
| EP4052763A1 (en) | 2021-03-01 | 2022-09-07 | Ester Labs OÜ | Formulation for external application and its use |
| CN115109654A (zh) * | 2021-03-23 | 2022-09-27 | 福建海富特生物科技股份有限公司 | 一种食用鱼油乙酯化生产工艺 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5130061A (en) * | 1987-05-28 | 1992-07-14 | Innova Di Ridolfi Flora & C. S.A.S. | Process for the extraction of polyunsaturated fatty acid esters from fish oils |
| CN1132195A (zh) * | 1995-11-24 | 1996-10-02 | 清华大学 | 鱼油多烯脂肪酸乙酯生产新工艺 |
| JPH11209785A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Ikeda Shokken Kk | 高純度高度不飽和脂肪酸の低級アルコールエステル精製方法 |
| GB2350610A (en) * | 1999-06-01 | 2000-12-06 | Jfs Envirohealth Ltd | Preparation of pure unsaturated fatty acids |
| KR20110069421A (ko) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | (주) 켐포트 | 고도 불포화 지방산을 고농도로 함유하는 트리글리세라이드 유지의 제조방법 |
| CN102516056A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-27 | 河北欣奇典生物科技有限公司 | 利用不饱和脂肪酸分子蒸馏馏出物再生产脂肪酸的方法 |
-
2012
- 2012-12-11 CN CN201210527530.2A patent/CN102994236B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5130061A (en) * | 1987-05-28 | 1992-07-14 | Innova Di Ridolfi Flora & C. S.A.S. | Process for the extraction of polyunsaturated fatty acid esters from fish oils |
| CN1132195A (zh) * | 1995-11-24 | 1996-10-02 | 清华大学 | 鱼油多烯脂肪酸乙酯生产新工艺 |
| JPH11209785A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Ikeda Shokken Kk | 高純度高度不飽和脂肪酸の低級アルコールエステル精製方法 |
| GB2350610A (en) * | 1999-06-01 | 2000-12-06 | Jfs Envirohealth Ltd | Preparation of pure unsaturated fatty acids |
| KR20110069421A (ko) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | (주) 켐포트 | 고도 불포화 지방산을 고농도로 함유하는 트리글리세라이드 유지의 제조방법 |
| CN102516056A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-27 | 河北欣奇典生物科技有限公司 | 利用不饱和脂肪酸分子蒸馏馏出物再生产脂肪酸的方法 |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242969B (zh) * | 2013-05-24 | 2014-11-19 | 四川欣美加生物医药有限公司 | 甘油三酯型鱼油制备方法及制备的甘油三酯型鱼油 |
| CN103242969A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-14 | 四川欣美加生物医药有限公司 | 甘油三酯型鱼油制备方法及制备的甘油三酯型鱼油 |
| CN104846023A (zh) * | 2014-02-17 | 2015-08-19 | 深圳市中科海世御生物科技有限公司 | 制备浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯的方法 |
| CN105384635A (zh) * | 2014-09-09 | 2016-03-09 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种从鱼油中分离纯化Omega-3脂肪酸乙酯的方法 |
| CN105384635B (zh) * | 2014-09-09 | 2018-03-09 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种从鱼油中分离纯化Omega‑3脂肪酸乙酯的方法 |
| US10189770B2 (en) * | 2015-06-01 | 2019-01-29 | Bizen Chemical Co., Ltd. | Production method of highly unsaturated fatty acid ethyl ester |
| CN105132153B (zh) * | 2015-08-19 | 2019-06-14 | 威海博宇食品有限公司 | 一种制备鱿鱼肝脏油的方法 |
| CN105087158A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-11-25 | 荣成爱尔斯海洋生物科技有限公司 | 乙酯型鱼油精制过程中酸价的降低方法 |
| CN108289470A (zh) * | 2015-10-05 | 2018-07-17 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 油组合物和制备方法 |
| CN105461539A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-04-06 | 舟山奥旭鱼油制品有限公司 | 一种鱼油中提取棕榈油酸的制备方法 |
| CN106349070A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-25 | 山东康曼生物科技有限公司 | 一种从低含量乙酯鱼油生产欧米加‑3‑酸乙酯90的工艺 |
| CN110055137B (zh) * | 2018-01-19 | 2022-11-15 | 浙江可明生物医药有限公司 | 一种乙酯型多不饱和脂肪酸油中异味的高效脱除方法 |
| CN110055137A (zh) * | 2018-01-19 | 2019-07-26 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种乙酯型多不饱和脂肪酸油中异味的高效脱除方法 |
| CN109438227B (zh) * | 2018-04-27 | 2021-10-12 | 南京健友生化制药股份有限公司 | 一种ω-3多烯脂肪酸乙酯的生产方法 |
| CN109438227A (zh) * | 2018-04-27 | 2019-03-08 | 南京健友生化制药股份有限公司 | 一种ω-3多烯脂肪酸乙酯的生产方法 |
| CN108977471A (zh) * | 2018-08-27 | 2018-12-11 | 潘志杰 | 天然甘油酯型深海鱼油非乙酯型途径转化为浓缩型甘油酯的方法 |
| CN109735581A (zh) * | 2019-01-27 | 2019-05-10 | 山东禹王制药有限公司 | 一种高纯度dha乙酯的制备方法 |
| CN109735581B (zh) * | 2019-01-27 | 2022-03-04 | 山东禹王制药有限公司 | 一种高纯度dha乙酯的制备方法 |
| CN109762658A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-17 | 安徽省新洲海洋生物制品有限公司 | 一种精制鱼油的提纯方法 |
| CN109880858A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-14 | 威海深蓝奇迹生物科技有限公司 | 一种降低海洋磷脂中游离脂肪酸含量的方法 |
| CN109880858B (zh) * | 2019-03-18 | 2022-05-06 | 威海深蓝奇迹生物科技有限公司 | 一种降低海洋磷脂中游离脂肪酸含量的方法 |
| CN110699185A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-01-17 | 齐鲁工业大学 | 从谷糠油、藜麦麸皮油、牡丹籽油、鱼油、磷虾油、蜂花粉油等油脂中精练脂肪酸的方法 |
| EP4052763A1 (en) | 2021-03-01 | 2022-09-07 | Ester Labs OÜ | Formulation for external application and its use |
| CN115109654A (zh) * | 2021-03-23 | 2022-09-27 | 福建海富特生物科技股份有限公司 | 一种食用鱼油乙酯化生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102994236B (zh) | 2015-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102994236B (zh) | 一种制备Omega-3大于90%的脂肪酸乙酯的方法 | |
| CN100590177C (zh) | 用高酸值花椒籽油制备生物柴油的方法 | |
| CN102978009B (zh) | 一种亚麻籽油制备方法 | |
| CN103045664A (zh) | 利用脱臭馏出物生产生物柴油和甾醇及维生素e的方法 | |
| CN104186705A (zh) | 基于酶促酸解棕榈酸甘油三酯合成结构脂质的方法 | |
| CN101880602A (zh) | 一种高酸值油脂制备生物柴油的方法 | |
| CN102397777B (zh) | 活化稻壳灰的制备方法及其在纯化生物柴油中的应用 | |
| CN102776074A (zh) | 一种利用植物油脚废料生产脂肪酸的方法 | |
| CN105481682A (zh) | 一种以植物油为原料纯化制备高含量共轭亚油酸的方法 | |
| CN105001297A (zh) | 一种从植物沥青中提取植物甾醇的方法 | |
| CN102517157A (zh) | 一种橡胶籽油基环氧脂肪酸甲酯及其制备方法和应用 | |
| CN105779140A (zh) | 一种高含量epa乙酯型鱼油的制备方法 | |
| CN104004596A (zh) | 一种利用高酸值动植物废油生产生物柴油的方法 | |
| CN102212092A (zh) | 一种高纯度栀子苷的制备方法 | |
| CN104450208A (zh) | 一种利用索氏提取装置制备生物柴油的方法 | |
| CN107216253A (zh) | 一种利用酶-化学联合技术从大豆油脱臭馏出物中提取ve、甾醇的生产方法 | |
| CN109294735A (zh) | 一种乙酯型鱼油精炼加工工艺 | |
| CN103224836B (zh) | 一种高杂质油脂的预处理方法 | |
| CN1865401A (zh) | 高酸价棉籽油制取生物柴油的方法 | |
| CN112175744A (zh) | 一种高酸价餐厨废弃油脂制备生物柴油的方法 | |
| CN106565454A (zh) | 共轭亚油酸的制备方法 | |
| CN104031738A (zh) | 一种酯化改性油脂的脱皂方法 | |
| CN101392181A (zh) | 一种原位提取米糠油制备生物柴油的新方法 | |
| CN109534996B (zh) | 一种以纤维素为原料生产乙酰丙酸丁酯的工艺 | |
| CN104232318A (zh) | 一种植物油废白土的回收工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |