CN102971128B - 含纸微粉体树脂成型体及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种能够减少热塑性树脂的使用量，从而实现轻量化并具有优异的机械性强度的含纸微粉体树脂成型体及其制造方法。含纸微粉体树脂成型体(1)由含纸微粉体的热塑性树脂组成，具有形成于表面的非发泡层(2)和形成于内部的发泡层(3)。发泡层(3)由从离表面较近一侧依次排列的第一发泡层(3a)、第二发泡层(3b)以及第三发泡层(3c)构成。第一发泡层(3a)由平均孔径范围是10～100μm的气泡构成；第二发泡层(3b)由平均孔径范围是5～50μm的气泡构成；第三发泡层(3c)由平均孔径范围是20～500μm的气泡构成。含纸微粉体树脂成型体(1)含有赋香成分。

Description

含纸微粉体树脂成型体及其制造方法

技术领域

本发明涉及含有纸微粉体的树脂成型体及其制造方法。

背景技术

近年来，人们对使聚乙烯、聚丙烯等热塑性树脂中含有将废纸等进行细微粉碎后的纸微粉体的含纸微粉体树脂成型体进行了研究。例如，公知有通过含有该纸微粉体的聚丙烯的注塑成形体构成的筷子(参照专利文献1)。

通过含有所述纸微粉体，能够减少所述含纸微粉体树脂成型体中热塑性树脂的使用量。而且，在所述含纸微粉体树脂成型体中含有规定含量以上的所述纸微粉体时，能够作为一般废弃物对该含纸微粉体树脂成型体进行焚烧处理。但是，所述热塑性树脂含有所述纸微粉体的比率越高，其在熔融状态下的流动性越低。这样，根据成型体的形状等制造条件，有时会造成难以进行注塑成型等问题。

专利文献1：日本特开2009－28523号公报

专利文献2：日本特开2001－270958号公报

所以，为了解决上述问题，人们考虑了这样一种技术：使熔融状态下的聚乙烯、聚丙烯等热塑性树脂组合物中含有纸微粉体的同时，在加压的状态下，将超临界状态的流体浸渗到该热塑性树脂组合物中，并进行注塑成型。根据这种技术，通过将所述超临界状态的流体浸渗到热塑性树脂组合物中，能够提高该热塑性树脂组合物在熔融状态下的流动性。所以，即使该热可塑性树脂的纸微粉体含有率较高，也能够不受成型体的形状等制造条件的影响的而进行注塑成型。

这时，浸渗了所述超临界状态的流体后的热可塑性树脂被注入到腔室中后压力下降，并在低于该流体的临界压力以下时，该流体会产生发泡，在被制成的含纸微粉体树脂成型体的内部形成由微小气泡组成的发泡层。其结果，被制成的含纸微粉体树脂成型体在其内部形成所述发泡层的同时，在表面上形成非发泡层。

因此，人们还考虑了这样一种技术：在将所述熔融状态下的热塑性树脂组合物注入到腔室后，扩大腔室容积来降低该热塑性树脂组合物的压力，积极地使所述流体发泡，从而实现制成的含纸微粉体树脂成型体进一步轻量化。

但是，在扩大腔室容积来降低热塑性树脂组合物的压力的情况下，在所述含纸微粉体树脂成型体中，存在所述发泡层中含有的一部分气泡产生巨大化而无法获得足够的机械性强度的问题。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种能够解决上述问题的，在减少热塑性树脂使用量而实现轻量化的同时，具有优异的机械性强度的含纸微粉体树脂成型体及其制造方法。

为了达到上述目的，本发明的含纸微粉体树脂成型体由包含纸微粉体的热塑性树脂构成，该含纸微粉体树脂成型体具有形成于表面的非发泡层和形成于内部的发泡层，其特征在于，该含纸微粉体树脂成型体含有相对100质量份的热塑性树脂是1～400质量份的、平均孔径范围为25～200μm的纸微粉体，该发泡层由从离表面较近的一侧开始依次排列的第一发泡层、第二发泡层以及第三发泡层构成，所述第一发泡层具有平均孔径范围是10～100μm的气泡，第二发泡层具有平均孔径范围是5～50μm的气泡，第三发泡层具有平均孔径范围是20～500μm的气泡。

本发明的含纸微粉体树脂成型体通过以上述范围的含量含有平均孔径是所述范围的纸微粉体，能够减少所述热塑性树脂的树脂使用量。另外，由于本发明的含纸微粉体树脂成型体通过具有所述第一至第三发泡层，能够实现轻量化，同时能够防止气泡的巨大化，从而获得优异的机械性强度。

另外，在所述含纸微粉体树脂成型体中含有规定含量以上的所述纸微粉体时，能够降低该树脂组合物的燃烧热量(calorie)，从而能够将其作为一般废弃物进行焚烧处理。

要制成平均孔径小于25μm的所述纸微粉体时，则需要特殊的装置，所以是不适合的。另一方面，要制成平均孔径超过200μm的所述纸微粉体时，则该纸微粉体本身变得难以混合到所述热塑性树脂中，所以也是不适合的。

此外，本发明的含纸微粉体树脂成型体含有相对100质量份的热塑性树脂是小于1质量份的所述纸微粉体时，则不能充分获得减少所述热塑性树脂的树脂使用量的效果，所以是不合适的。而另一方面，所述含纸微粉体树脂成型体含有相对100质量份的热塑性树脂是超过400质量份的所述纸微粉体时，则该纸微粉体本身变得难以混合到所述热塑性树脂中，所以也是不合适的。

在本发明的含纸微粉体树脂成型体中，可以从聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚乳酸、热塑性橡胶、聚苯乙烯以及ABS树脂组成的群中挑选一种树脂作为所述热塑性树脂。

同时，在本发明的含纸微粉体树脂成型体中，例如可以从报纸、杂志、包装纸、纸板箱、办公室用纸组成的群中挑选一种以上的废纸作为原料，将其微粉粉碎后来用做所述纸微粉体。

在现有技术中，作为由热塑性树脂形成的树脂成型体，并作为家具、电气产品的外壳等用途的具有能够让人感受到芳香的功能的树脂成型体，公知有一种含有赋香成分的树脂成型体。人们期待所述树脂成型体通过释放所述赋香成分，能够让使用者感受到该赋香成分发出的芳香。

作为所述树脂成型体，被提案有一种由发泡体组成的树脂成型体(例如，参照专利文献2)。该发泡体具有能够将赋香成分散放到外界环境中的连续气泡。由于所述赋香成分经由所述连续气孔被散放到外界环境中，该赋香成分被极为迅速地释放，所以，所述具有连续气泡的树脂成型体无法维持香味。

因此，本发明为了提供具有优异的香味持续性的树脂成型体，优选使所述含纸微粉体树脂成型体中含有赋香成分。

根据含有赋香成分的本发明的含纸微粉体树脂成型体，该赋香成分被保持在发泡层的气泡内。其中，被保持在离表面较近的第一发泡层中的赋香成分经由非发泡层向外界移动，从而释放出该赋香成分。另外，被保持在离表面较远的第三发泡层中的赋香成分向离表面较近的第一发泡层移动，从而能够持续释放赋香成分。

这里，由于第三发泡层具有比第一发泡层的气泡大的、平均孔径是20～500μm的气泡，所以，能够在该气泡中保持大量的赋香成分。另外，由于位于第三发泡层和第一发泡层之间的第二发泡层具有比第一发泡层的气泡小的、平均孔径是5～50μm的气泡，因此，能够抑制被保持在第三气泡中的赋香成分向第一发泡层移动。仮払い

所以，根据含有赋香成分的本发明的含纸微粉体树脂成型体，赋香成分能够长时间持续地向外界释放，即能够获得优异的香味持续性。

另外，在本发明的含纸微粉体树脂成型体中含有所述赋香成分时，例如可以从由以下成分组成的群中挑选至少一种作为该赋香成分。这些成分有：扁柏油酚(hinokit oil)、环庚三烯酮型化合物(troponoid)、α侧柏素(α-thujaplicin)、γ侧柏素(γ-thujaplicin)、β-多拉布林(β-dolabrin)、单萜烯类(monoterpene hydrocarbon)、单萜烯醇类(monoterpene alcohol)、苯酚类(phenol)、茴香醚(phenyl methyl ether)、倍半萜烯类碳水化合物类(Sesquiterpene hydrocarbons)、倍半萜烯醇类(sesquiterpene alcohol)、酮类(ketone)、内酯类(lactone)、羧酸(carboxylic acid)、二萜醇(diterpene alcohol)、醛(aldehyde)、酯(ester)、氧化物、氨(ammonia)、醋酸、丁酸(butyric acid)、异戊酸(isovaleric acid)、氨基酸(amino acid)、有机酸、儿茶素(catechin)、脂肪酸等。

另外，本发明的含纸微粉体树脂成型体能够用于由以下商品组成的群中挑选的一种成型体。这些商品有：地板材料、家具、电气产品的外壳、汽车内装配件、浴缸盖、厕所壁面材料、厨房构件、饮用餐具、饮用餐具以外的各种餐具、容器、包装盒、中空体、冷坯(cold parison)、钓鱼用假诱饵、防虫剂容器、文具、文件夹。

此外，由于含有所述纸微粉体，本发明的含纸微粉体树脂成型体优选为被用来制作至少内表面经粗面化了的饮用餐具。利用本发明的含纸微粉体树脂成型体制成的所述饮用餐具因为含有所述纸微粉体而使得至少在内表面上被粗面化，内表面上具有微小的凹凸。所以，向该饮用餐具中倒入啤酒等碳酸饮料时，会在该饮用餐具的表面上产生细小的气泡，从而获得醇浓的食感。

本发明的含纸微粉体树脂成型体的制造方法的特征在于具备以下工序：

将相对100质量份的熔融状态的热塑性树脂是1～400质量份的、平均孔径范围为25～200μm的纸微粉体混合到该热塑性树脂中，形成含纸微粉体热塑性树脂素组合物的工序；

在加压的状态下，将质量是所述含纸微粉体热塑性树脂组合物质量的0.05～2%的超临界状态的流体浸渗到该含纸微粉体热塑性树脂组合物中的工序；

将浸渗了该超临界状态的流体的该含纸微粉体热塑性树脂组合物注入到具有规定形状的腔室中的工序；

在注入到该腔室中的该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力小于该流体的临界压力时，扩大该腔室的容积，以第一速度降低该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力的工序，其中，该第一速度比所述含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力伴随该含纸微粉体热塑性树脂组合物的温度下降而降低的速度要大；

扩大该腔室的容积，以比所述第一速度小的第二速度降低该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力的工序；以及，

在该含纸微粉体热塑性树脂组合物的温度变化到所述热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70℃后的温度以下(LT≤Tg+70)之前，缩小该腔室的容积，增加该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力的工序。使用这种制造方法，对于制造本发明的含纸微粉体树脂成型体是有利的。

在本发明的含纸微粉体树脂成型体的制造方法中，首先，将相对100质量份的熔融状态的热塑性树脂是1～400质量份的、平均孔径范围是25～200μm的纸微粉体混合到该热塑性树脂中，形成含纸微粉体热塑性树脂组合物。

接着，在加压的状态下，将具有所述含纸微粉体热塑性树脂组合物质量的0.05～2%质量范围的超临界状态的流体浸渗到含纸微粉体热塑性树脂组合物中。在超临界状态的流体的含有量小于所述含纸微粉体热塑性树脂组合物的0.05%质量的情况下，则无法在注塑成型中使该含纸微粉体热塑性树脂组合物具备足够的流动性。另外，超临界状态的流体的浸渗量如果超过所述含纸微粉体热塑性树脂组合物的2%质量时，则无法阻止在形成的树脂成型体中产生巨大的气泡。

然后，将浸渗了超临界状态的流体的该含纸微粉体热塑性树脂组合物注入到具有规定形状的腔室中。这样，在所述腔室内，所述含纸微粉体热塑性树脂组合物达到高于所述超临界状态的流体的临界压力的最大压力后，随着该含纸微粉体热塑性树脂组合物自身温度的下降而逐渐下降。

这时，所述含纸微粉体热塑性树脂组合物在其温度LT维持在比所述热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70℃的温度还要高的温度(LT＞Tg+70℃)时，具有流动性。所以，所述压力一旦低于所述超临界状态的流体的临界压力时，该流体发泡，开始形成气泡，从而形成第一发泡层。

接着，在被注入到该腔室中的该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力变到低于该流体的临界压力时，扩大该腔室的容积，以第一速度降低该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力，其中，该第一速度比所述含纸微粉体树脂组合物压力伴随该含纸微粉体热塑性树脂组合物的温度下降而降低的速度要大。这样，在依然保持流动性的所述含纸微粉体热塑性树脂组合物中，在第一发泡层中形成平均孔径比第一发泡层的小的气泡，从而形成具有该气泡的第二发泡层。

然后，进一步扩大所述腔室的容积，以比所述第一速度小的第二速度降低该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力。这里，第二速度只要比第一速度小即可，比压力伴随所述含纸微粉体热塑性树脂组合物的温度下降而降低的速度大也行，比该速度小也行。这样，在依然保持流动性的所述含纸微粉体热塑性树脂组合物中，比第二发泡层靠内部的第三发泡层中气泡增大，形成平均孔径比第一发泡层的大的气泡。

这时，平均孔径比第一发泡层的大的气泡一部分会产生巨大化。所以，在所述含纸微粉体热塑性树脂组合物的温度在变到小于等于该热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70度后的温度(LT≤Tg+70)，在该含纸微粉体热塑性树脂组合物失去流动性之前，缩小所述腔室的容积，增加该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力。

这样，平均孔径比第一发泡层的大的气泡中一部分形成了巨大化的气泡被压缩，并形成微小化，在比第二发泡层更靠内部的位置形成具有平均孔径比第一发泡层的大的气泡的第三发泡层。所述含纸微粉体热塑性树脂组合物的温度LT在变到该热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70度后的温度以下时(LT≤Tg+70)，该含纸微粉体热塑性树脂组合物实际上发生固化，因此即使缩小所述腔室的容积，也无法将发生巨大化的气泡进行微小化。

其结果，能够制成具备所述构成的含纸微粉体树脂成型体。

在本发明的含纸微粉体树脂成型体的制造方法中，可以使用二氧化碳或氮作为所述超临界状态的流体。

另外，本发明的含纸微粉体树脂成型体的制造方法优选为具有：在将所述临界状态的流体浸渗到所述熔融状态的热塑性树脂之前，将所述赋香成分混合到所述热塑性树脂中的工序。根据本发明的含纸微粉体树脂成型体的制造方法，由于具有混合所述赋香成分的工序，所以在制造含有赋香成分的本发明的含纸微粉体树脂成型体上是有利的。

附图说明

图1是表示本发明的含纸微粉体树脂成型体结构的示意性断面图。

图2是表示用于制造本发明的含纸微粉体树脂成型体的注塑成型设备的一个构成例子的示意性断面图。

图3是表示本发明的含纸微粉体树脂成型体的制造方法的图表。

符号说明

1：含纸微粉体树脂成型体；  2：非发泡层；  3a：第一发泡层；  

3b：第二发泡层；  3c：第三发泡层；  11：注塑成型设备；  

29：腔室。

具体实施方式

接着，结合附图进一步详细说明本发明的实施方式。

图1所示的本实施方式的含纸微粉体树脂成型体1由含有纸微粉体的热塑性树脂构成，其具有形成于表面的非发泡层2和形成于内部的发泡层3。并且，发泡层3进一步由从接近表面的一侧向内依次排列的第一发泡层3a、第二发泡层3b和第三发泡层3c构成。其中，第二发泡层3b具有平均孔径比第一发泡层的小的气泡，第三发泡层3c具有平均孔径比第一发泡层的大的气泡。

第一发泡层3a具有平均孔径是10～100μm的气泡。第二发泡层3b具有平均孔径是5～50μm的气泡。另外，第三发泡层3c具有平均孔径是20～500μm的气泡。例如可以通过用电子显微镜观察含纸微粉体树脂成型体1的断面，来求出各气泡最大直径的平均值，从而求得所述发泡层3的气泡平均孔径。

构成含纸微粉体树脂成型体1的热塑性树脂可以使用公知材料，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚乳酸、热塑性橡胶、聚苯乙烯以及ABS树脂等。

另一方面，作为含纸微粉体树脂成型体1中所含的纸微粉体，可以采用将报纸、杂志、包装纸、纸板箱、办公室用纸等各种废纸作为原料进行粉碎后的材料。另外，作为所述纸微粉体也可以使用制造新纸(virgin paper)时产生的破损纸或纸屑、杂志、书籍等裁剪碎屑、研磨碎屑、碎纸机屑等作为原料进行粉碎后的材料。由于所述纸微粉体能够与熔融状态的所述热可塑型树脂均匀混合，该纸微粉体的平均孔径需要在25～200μm的数值范围内，优选在30～75μm的范围内。

这样的纸微粉体可以通过以下方式制得：利用辊式破碎机(roll crusher)、锤式破碎机（hammer crusher）、绞磨机(cutter mill)等粗粉碎机对所述原料、例如各种废纸进行粉碎，然后，使用第一立式破碎机(roll mill)将上述经粉碎的废纸进一步粉碎成平均粒径是50μm以上并小于150μm的粉碎状态，再使用第二立式破碎机将其粉碎成平均孔径是25μm以上并小于50μm的粉碎状态。

这种纸微粉体的制造方法，例如在日本专利第4536161号公报上有详细记载。

含纸微粉体树脂成型体1含有相对100质量份的所述热塑性树脂是1～400质量份的、优选是30～150质量份的具有在所述范围内的平均粒径的所述纸微粉体。

其结果，含纸微粉体树脂成型体1不但能够减少树脂使用量而实现轻量化，而且能够获得优良的机械性强度以及优良的隔热效果。并且，在含纸微粉体树脂成型体1含有规定量以上的纸微粉体的情况下，能够降低该树脂组合物的燃烧热量(calorie)，从而能够将其作为一般废弃物进行焚烧处理。

另外，含纸微粉体树脂成型体1根据纸粉的含量，能够让其从具有与普通的树脂成型体几乎相同的外观到具有纸材料质感为止的范围内，对其外观进行改变。所以，含纸微粉体树脂成型体1例如能够在以下广泛的用途中得到利用：地板材料、家具、电气产品的外壳、汽车内装配件、浴缸盖、厕所壁面材料、厨房构件、饮用餐具、饮用餐具以外的各种餐具、容器、包装盒、中空体、冷坯(cold parison)、钓鱼用假诱饵、防虫剂容器、文具、文件夹等。

特别是，由于含有所述纸微粉体，含纸微粉体树脂成型体1能够被用来制作至少内表面经粗面化了的饮用餐具。所述饮用餐具例如可以是具有有把杯子和玻璃杯等的形状，制成啤酒等碳酸饮料的容器。这时，所述饮用餐具因为含有所述纸微粉体而使得至少在内表面上被粗面化，内表面上具有微小的凹凸。所以，向利用含纸微粉体树脂成型体1制成的所述饮用餐具中倒入啤酒等碳酸饮料时，会在该饮用餐具的表面上产生细小的气泡，从而获得醇浓的食感。

另外，所述饮用餐具只要是内表面经粗面化即可，但也可以将其外表面也进行粗面化。这样，抓住该饮用餐具时的手感柔和。

然后，说明含纸微粉体树脂成型体1的制造方法。

例如，能够利用图2所示的注塑成型设备11制造含纸微粉体树脂成型体1。

图2所示的注塑成型设备11具备圆筒部12和模具13。从圆筒部12向模具13注入热塑性树脂。圆筒部12内部除了具有受电机14驱动旋转的旋转轴15外，还具有供给热塑性树脂和纸微粉体的料斗16以及供给超临界状态的流体的超临界流体供给部17。

料斗16装设在圆筒部12上的与模具13相反一侧的端部附近，超临界流体供给部17装设在料斗16下游侧的圆筒部12的中央部附近。超临界流体供给部17具备：产生超临界流体的超临界流体发生装置18、把在超临界流体发生装置18中产生的超临界状态的流体搬送到圆筒部12的流体导管19以及安装在流体导管19中途的计量装置20。流体导管19经由截止阀21连接在圆筒部12上。

另外，圆筒部12除了在模具13一侧的先端上具备喷嘴22之外，在外周表面上具备多个加热装置23a。喷嘴22在外周表面上具备加热装置23b。同时，喷嘴22经由截止阀24连接在模具13上。

旋转轴15在与模具13相反一侧的端部上与电机14连接。旋转轴15具备设置在其外周表面上的螺旋状的螺旋搅拌叶25和设置在模具13一侧的其最先端部分上的螺旋头26。螺旋搅拌叶25由基端侧连续螺旋搅拌叶25a、不连续螺旋搅拌叶25b和先端侧连续螺旋搅拌叶25c构成。

基端侧连续螺旋搅拌叶25a设置在从电机14一侧的端部起，通过料斗16下部，到达超临界流体供给部17下部跟前的部分上。不连续螺旋搅拌叶25b设置在超临界流体供给部17的下方部分上，沿旋转轴15的圆周方向具备多个不连续部。另外，先端侧连续螺旋搅拌叶25c设置在不连续螺旋搅拌叶25b和螺旋头26之间。

模具13由固定模28和可动模31构成。固定模28具备凹部27，该凹部27的形状与含纸微粉体树脂成型体1的外侧形状相同。可动模31具备凸部30，凸部30与凹部27嵌合而形成腔室29。固定模28具备浇口32和浇道34。浇口32与圆筒部12连通。浇道34与浇口32连通，并经由阀门33与腔室29连通。

另一方面，可动模31具备支承凸部30的支承基盘35和使支承基盘35对着腔室29方向进退的活塞杆36。活塞杆36连接在未图示的气缸等外部驱动源上。

在可动模31的凸部30嵌合到固定模28的凹部27上形成腔室29的状态下，注塑成型设备11可以通过活塞杆36，经由支承基盘35让凸部30对着腔室29方向进退。其结果，通过使凸部30相对腔室29后退，能够扩大腔室29的容积(core back)，通过使凸部30向着腔室29前进，从而能够缩小腔室29的容积(core push)。

在注塑成型设备11中，首先从料斗16向圆筒部12内投入所述热塑性树脂。所述热塑性树脂于圆筒部12内在加热装置23a的加热下，受连续螺旋搅拌叶25a搅拌而发生熔融，形成熔融树脂。

接着，从料斗16向圆筒部12内投入所述纸微粉体。所述纸微粉体的投入量例如为相对100质量份的所述热塑性树脂是1～400质量份范围内，并优选为相对100质量份的所述热塑性树脂是30～150质量份范围内。另外，所述纸微粉体也可以事先和所述热塑性树脂混合制成颗粒，并从料斗16向圆筒部12内投入该颗粒。作为这种颗粒，例如可以采用“马普卡／MAPKA(注册商标)”或“帕鲁普拉克／PARPLAC”(株式会社环境经营综合研究所制)。

所述纸微粉体于圆筒部12内在加热装置23a的加热下，通过连续螺旋搅拌叶25a搅拌，与所述熔融树脂均匀混合，形成熔融状态的含纸微粉体的热可塑树脂组合物(以下简述为“含纸微粉体熔融树脂”)。由连续螺旋搅拌叶25a将按上述方式形成的含纸微粉体熔融树脂向模具13方向搬送。

然后，从超临界流体供给部17供给质量是所述含纸微粉体熔融树脂质量0.05～2%的超临界状态的流体，并在加压状态下，使该流体浸渗到该含纸微粉体熔融树脂中。作为所述流体，可以使用二氧化碳或氮。

所述超临界状态的流体受设置在超临界流体供给部17下方的不连续螺旋搅拌叶25b搅拌，与所述含纸微粉体熔融树脂充分混合，并浸渗到该含纸微粉体熔融树脂中。其结果，在圆筒部12内的位于螺旋头26和喷嘴22之间的位置上，所述超临界状态的流体浸渗到所述含纸微粉体熔融树脂中。这时，所述含纸微粉体熔融树脂处于还未形成用于发泡的核的状态。

接着，从喷嘴22经由浇口32、浇道34以及阀门33向腔室29注入浸渗了所述超临界状态流体的所述含纸微粉体熔融树脂。这时，通过让凸部30前进规定的移动量，使腔室29具有规定的容积。

如图3所示，所述含纸微粉体熔融树脂的温度LT在其被注入到腔室29内之后并经过规定时间之前是处于上升的，随后则转变为下降。另外，所述含纸微粉体熔融树脂的压力LP伴随所述温度的上升而上升，且超过临界压力Pc。但是，在所述温度下降后，所述含纸微粉体熔融树脂的压力LP也随之转变为下降。

这时，所述含纸微粉体熔融树脂在其温度LT维持在比所述热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70℃的温度还要高的温度(LT＞Tg+70℃)时，具有流动性。所以，在图3中所示的时间t1时，所述含纸微粉体熔融树脂的压力LP比临界压力Pc低。这样，该熔融树脂中浸渗的超临界状态流体成为非超临界状态，因而产生气泡。依然保持流动性的该含纸微粉体熔融树脂中形成第一发泡层3a。另外，所述含纸微粉体熔融树脂与腔室29内壁接触的部分形成非发泡层2。

接着，在温度LT维持在比所述热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70℃的温度还要高的温度(LT＞Tg+70℃)时，从时间t1起经过了规定的时间后的时间t2时，通过活塞杆36经由支承基盘35使凸部30从腔室29仅后退规定移动量。其结果，腔室29的容积扩大，所述含纸微粉体熔融树脂的压力LP以第一速度下降。该第一速度比所述压力LP伴随所述含纸微粉体熔融树脂温度LT下降而下降的速度要大。

所述第一速度例如是50～100MPa／秒。这样，在依然保持有流动性的所述含纸微粉体熔融树脂中，在第一发泡层3a中形成气泡平均孔径比第一发泡层3a的小的第二发泡层3b。

随后，在温度LT比所述热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70℃的温度还要高的温度(LT＞Tg+70℃)时，进行以第一速度降低所述含纸微粉体熔融树脂的压力LP的操作规定时间后，在时间t3时，由活塞杆36经由支承基盘35使凸部30从腔室29进一步后退规定的移动量。其结果，腔室29的容积进一步扩大，所述含纸微粉体熔融树脂的压力LP以第二速度降低。

所述第二速度比第一速度小，例如是5～30MPa／秒。这样，在依然保持有流动性的所述含纸微粉体熔融树脂中，第二发泡层3b内侧形成具有气泡平均孔径比第一发泡层3a的大的气泡层。

另外需要提到的是，进行以第二速度降低所述含纸微粉体熔融树脂的压力LP的操作后，就这样让该含纸微粉体熔融树脂固化的话，第二发泡层3b内侧一层的气泡会伴随该含纸微粉体熔融树脂温度LT的下降而形成巨大化。因此，在这种情况下，有可能会导致具有巨大化气泡的含纸微粉体树脂成型体1的强度受损。

因此，接着，所述含纸微粉体熔融树脂的温度LT变化到所述热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70℃后的温度以下(LT≤Tg+70)，在该含纸微粉体熔融树脂固化之前的时间t4时，由活塞杆36经由支承基盘35使凸部30向腔室29仅前进规定移动量。其结果，腔室29的容积缩小，所述含纸微粉体熔融树脂的压力LP增加。

这样，在依然保持有流动性的所述含纸微粉体熔融树脂中，在第二发泡层3b内侧的经巨大化的气泡被压缩从而产生微小化，形成具有气泡平均孔径比第一发泡层3a的大的第三发泡层3c。该第三发泡层3c不存在形成了巨大化的气泡。

然后，让所述含纸微粉体熔融树脂的温度LT以及压力LP自然下降，使该含纸微粉体熔融树脂固化，从而能够获得具备如图1所示结构的含纸微粉体树脂成型体1。

另外，本实施方式中的含纸微粉体树脂成型体1可以进一步含有赋香成分。为了使该含纸微粉体树脂成型体1含有赋香成分，可以将本身是公知的赋香成分混合到所述热塑性树脂中。作为该公知的赋香成分，例如可以举出以下各种成分：扁柏油酚(hinokit oil)、环庚三烯酮型化合物(troponoid)、α侧柏素(α-thujaplicin)、γ侧柏素(γ-thujaplicin)、β-多拉布林(β-dolabrin)、单萜烯类(monoterpene hydrocarbon)、单萜烯醇类(monoterpene alcohol)、苯酚类(phenol)、茴香醚(phenyl methyl ether)、倍半萜烯类碳水化合物类(Sesquiterpene hydrocarbons)、倍半萜烯醇类(sesquiterpene alcohol)、酮类(ketone)、内酯类(lactone)、羧酸(carboxylic acid)、二萜醇(diterpene alcohol)、醛(aldehyde)、酯(ester)、氧化物、氨(ammonia)、醋酸、丁酸(butyric acid)、异戊酸(isovaleric acid)、氨基酸(amino acid)、有机酸、脂肪酸等。含纸微粉体树脂成型体1中含有的赋香成分可以是上述群中挑选出的一种赋香成分或是多种赋香成分。

根据本实施方式中的含所述赋香成分的含纸微粉体树脂成型体1，其所含有的赋香成分被保持在发泡层3的气泡内。其中，被保持在离表面较近的第一发泡层3a中的赋香成分经由非发泡层2向外部移动，由此释放出该赋香成分。另外，被保持在距离表面较远的第三发泡层3c中的赋香成分向距离表面较近的第一发泡层3a移动，从而持续释放出赋香成分。

这里，第三发泡层3c具有气泡平均孔径比第一发泡层3a的大的气泡，因此，该气泡内能够保持大量的赋香成分。另外，位于第三发泡层3c和第一发泡层3a之间的第二发泡层3b具有气泡平均孔径比第一发泡层3a的小的气泡，因此，能够抑制被保持在第三气泡3c中的赋香成分向第一发泡层3a移动。

所以，根据本实施方式中的含有所述赋香成分的含纸微粉体树脂成型体1，能够长期持续地向外部释放赋香成分，即能够获得优异的香味持续性。

本实施方式的含所述赋香成分的含纸微粉体树脂成型体1可以通过以下方式进行制造：在所述含纸微粉体树脂成型体1的制造方法中，可以从料斗16把所述纸微粉体投入到圆筒部12内之后且在提供所述超临界状态流体之前、或与投入该纸微粉体同时，从料斗16把所述赋香成分投入到圆筒部12内。所述赋香成分的投入量例如可以是：相对100重量份的所述热塑性树脂是0.1～5重量份的赋香成分。另外，所述纸微粉体和所述赋香成分也可以是事先和所述热塑性树脂混合制成颗粒，从料斗16向圆筒部12内投入该颗粒。

另外，在本实施方式中，虽然说明了将所述纸微粉体混合到所述熔融树脂的情形，但也可以将纸微粉体中的一部分置换成木粉，并将该纸微粉体和木粉的混合物混合到所述熔融树脂中。

Claims (13)

1.一种含纸微粉体树脂成型体，由包含纸微粉体的热塑性树脂构成，具有形成于该含纸微粉体树脂成型体表面的非发泡层和形成于内部的发泡层，该含纸微粉体树脂成型体的特征在于，

该含纸微粉体树脂成型体含有相对100质量份的热塑性树脂是1～400质量份的、平均孔径范围为25～200μm的纸微粉体，该发泡层由从离表面较近的一侧开始依次排列的第一发泡层、第二发泡层以及第三发泡层构成，所述第一发泡层具有平均孔径范围是10～100μm的气泡，所述第二发泡层具有平均孔径范围是5～50μm的气泡，所述第三发泡层具有平均孔径范围是20～500μm的气泡，

所述第三发泡层具有平均孔径比第一发泡层大的气泡，所述第二发泡层具有平均孔径比第一发泡层小的气泡。

2.根据权利要求1所述的含纸微粉体树脂成型体，其特征在于，所述热塑性树脂是从聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚乳酸、热塑性橡胶、聚苯乙烯以及ABS树脂组成的群中挑选的一种树脂。

3.根据权利要求1所述的含纸微粉体树脂成型体，其特征在于，从报纸、杂志、包装纸、纸板箱、办公室用纸组成的群中挑选一种以上的废纸作为原料，并将其微粉粉碎后，制成所述纸微粉体。

4.根据权利要求1所述的含纸微粉体树脂成型体，其特征在于，该含纸微粉体树脂成型体中含有赋香成分。

5.根据权利要求4所述的含纸微粉体树脂成型体，其特征在于，所述赋香成分是从由以下化合物组成的群中挑选出的一种以上的化合物：扁柏油酚、环庚三烯酮型化合物、α侧柏素、γ侧柏素、β-多拉布林、单萜烯类、单萜烯醇类、苯酚类、茴香醚、倍半萜烯类碳水化合物类、倍半萜烯醇类、酮类、内酯类、羧酸、二萜醇、醛、酯、氧化物、氨、醋酸、丁酸、异戊酸、氨基酸、有机酸、儿茶素以及脂肪酸。

6.根据权利要求1所述的含纸微粉体树脂成型体，其特征在于是以下商品组成的群中挑选的一种成型体：地板材料、家具、电气产品的外壳、汽车内装配件、浴缸盖、厕所壁面材料、厨房构件、饮用餐具、饮用餐具以外的各种餐具、容器、包装盒、中空体、冷坯、钓鱼用假诱饵、防虫剂容器、文具、文件夹。

7.根据权利要求1所述的含纸微粉体树脂成型体，其特征在于该成型体通过含有所述纸微粉体，被用来制作至少内表面经粗面化了的饮用餐具。

8.一种含纸微粉体树脂成型体的制造方法，其特征在于具备以下工序：

将相对100质量份的熔融状态的热塑性树脂是1～400质量份的、平均孔径范围为25～200μm的纸微粉体混合到该热塑性树脂中，形成含纸微粉体热塑性树脂素组合物的工序；

在加压的状态下，将质量是所述含纸微粉体热塑性树脂组合物质量的0.05～2%的超临界状态的流体浸渗到该含纸微粉体热塑性树脂组合物中的工序；

将浸渗了该超临界状态的流体的该含纸微粉体热塑性树脂组合物注入到具有规定形状的腔室中的工序；

在注入到该腔室中的该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力小于该流体的临界压力时，扩大该腔室的容积，以第一速度降低该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力的工序，其中，所述第一速度比所述含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力伴随该含纸微粉体热塑性树脂组合物的温度下降而降低的速度要大；

进一步扩大该腔室的容积，以比所述第一速度小的第二速度降低该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力的工序；以及，

在该含纸微粉体热塑性树脂组合物的温度变化到所述热塑性树脂的玻璃化温度Tg加上70℃后的温度以下、即LT≤Tg+70之前，缩小该腔室的容积，增加该含纸微粉体热塑性树脂组合物的压力的工序。

9.根据权利要求8所述的含纸微粉体树脂成型体的制造方法，其特征在于所述超临界状态的流体是二氧化碳或氮。

10.根据权利要求8所述的含纸微粉体树脂成型体的制造方法，其特征在于，所述热塑性树脂是从由以下物质组成的群中挑选出的一种树脂：聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚乳酸、热塑性橡胶、聚苯乙烯以及ABS树脂。

11.根据权利要求8所述的含纸微粉体树脂成型体的制造方法，其特征在于，从报纸、杂志、包装纸、纸板箱、办公室用纸组成的群中挑选一种以上的废纸作为原料，并将其微粉粉碎后，制成所述纸微粉体。

12.根据权利要求8所述的含纸微粉体树脂成型体的制造方法，其特征在于，具有在将所述临界状态的流体浸渗到所述热塑性树脂之前，将所述赋香成分混合到该热塑性树脂中的工序。

13.根据权利要求8所述的含纸微粉体树脂成型体的制造方法，其特征在于，所述赋香成分是从由以下化合物组成的群中挑选出的一种以上的化合物：扁柏油酚、环庚三烯酮型化合物、α侧柏素、γ侧柏素、β-多拉布林、单萜烯类、单萜烯醇类、苯酚类、茴香醚、倍半萜烯类碳水化合物类、倍半萜烯醇类、酮类、内酯类、羧酸、二萜醇、醛、酯、氧化物、氨、醋酸、丁酸、异戊酸、氨基酸、有机酸、儿茶素以及脂肪酸。