CN102962033A - 一种同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,它按照废触媒的干燥、氯化汞的回收、复孔活性炭与回收金属盐的步骤顺序进行,用干馏结合冷凝和水溶液吸收回收废触媒中的氯化汞,用热水浸泡结合通入空气鼓泡驱出活性炭微孔中的沉积物,实现了恢复活性炭空隙的目的,再经干燥回收活性炭、过滤回收金属盐,整个过程没有任何污染物产生和排放,水的利用率也极高,使废触媒中的有价元素都得以回收,可通过对生产使用过的含氯化汞、金属盐-活性炭废触媒中有价元素加以利用,实现解决新触媒生产原料稀缺和废触媒处置不当污染环境问题的目的,经济效益、环境效益、社会效益明显。
Description
技术领域
本发明涉及一种含氯化汞、金属盐-活性炭废触媒中有价元素综合回收方法,特别是一种同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法。
背景技术
目前,中国的聚氯乙烯(PVC)产能已达2200万吨/年,成为世界最大的聚氯乙烯生产国,但其原料氯乙烯(VCM)80%来源于电石,根据贫油、少气、煤资源相对丰富的国情,电石法PVC在较长时间内仍将占主导地位,但是电石法PVC有其自身的不足,电石与水反应生成乙炔,乙炔与氯化氢在汞触媒的作用下生成VCM,再经聚合生产出PVC,所用触媒以活性炭为载体(活性炭的技术要求:比表面≥850m2/g、水份≤5.0%、四氯化碳吸收率≥45%、堆积密度400~600g/l、粒径3~8mm),在氯化汞溶液中浸泡,为提高氯化汞触媒稳定性和延长其使用寿命,溶液中还加入一些其它如氯化钾、氯化钡等金属氯化物,然后进行脱水干燥,最终产品含氯化汞3.5~12.5%、其它金属氯化物5~20%,在催化氯乙烯合成反应过程中,因积炭或/和其它机械杂质堵塞活性炭孔洞而使活性炭空隙明显减小,导致氯化汞含量还很高(6.5%以上)的触媒失活,再有氯化汞含量降低到2.0~4.5%左右时也会因反应活性过低,需要更换触媒,据统计,每生产一吨PVC约耗1公斤汞触媒,而这些更换下来的废触媒,国内有的厂家采用挖坑深埋来处置;有的厂家则采用石灰浸泡将氯化汞转化为氧化汞,然后煅烧回收部分汞而将活性炭弃去,给环境造成严重污染,同时也浪费了大量的宝贵资源。
汞,一方面是环保机构最严格控制的污染物,另一方面在中国已资源枯竭,曾经是世界第五大产汞国的中国,如今已无汞可采,全年产量仅200吨左右,远远满足不了每年2200万吨聚氯乙烯(PVC)产能的消耗,也加快了世界汞资源枯竭的速度,汞价一再攀升,目前已接近50万元/吨;而作为汞触媒的载体,每一吨合格活性炭的生产约消耗10吨左右的优质煤,活性炭目前的价格也已直逼1万元/吨,因此,无论是从环保的角度,还是从原料的稀缺珍贵程度来考虑,生产使用过的废触媒都不应再作为废物来处理,而应将其作为一种珍贵资源加以利用。
2010年06月04日工信部发文《关于印发电石法聚氯乙烯行业汞污染综合防治方案的通知》(工信部节[2010]261号),要求加快无汞触媒的研发工作,然而时至今日,尚未找到有效的汞替代物,也没有较好的方法来处理废汞触媒,因而尽快找到一条综合回收废汞触媒中有价元素的方法,对生产使用过的废触媒加以利用就成为我们当前亟待解决的问题。
我们通过研究发现:
氯化汞在温度超过140℃后,升华速度明显加快,如果使其处于400℃左右的高温下,氯化汞将几乎完全从活性炭上脱离下来,而气态氯化汞遇冷会凝结成固态,因此可以在密闭容器里采用高温升华和低温冷凝的方式回收废触媒中的氯化汞;而为了防止活性炭微孔中的细粒积炭因受热燃烧,在氯化汞的热脱过程中要将环境含氧量控制在一定范围之内;
氯化汞溶于水,携带少量氯化汞的惰性气体通过水溶液时,氯化汞就会溶解于水中;
废触媒脱除氯化汞后,沉积在活性炭微孔中的是吸附在微孔表面的金属氯化物——金属盐和附着在金属盐表面的细粒积炭,这些吸附在活性炭微孔表面的金属盐易溶于热水,当这些金属盐溶于热水时,附着在金属盐表面的细粒积炭也将随之进入溶液中,只要用于溶盐的水量足够大,就可实现清除活性炭微孔中的沉积物恢复其空隙的目的。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,以期通过对生产使用过的含氯化汞、金属盐-活性炭废触媒中有价元素加以利用,实现解决新触媒生产原料稀缺和废触媒处置不当污染环境问题的目的。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案为:一种同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,它按照如下步骤顺序进行:
(一)、废触媒的干燥
将废触媒放入干燥器中,在80℃以下进行干燥,至其含水量到0.3%以下止;
(二)、氯化汞的回收
将干燥后的废触媒置于外壁用油浴或者电热带均匀加热至温度达350~700℃的干馏器中,通入含氧量低于5%、温度为350~700℃的干燥N2气体(氮气),在压力为-50~100Pa、N2气体空速为1~10h-1的条件下,干馏2~7小时,期间,在引风机的作用下,升华出的氯化汞气体由干馏器中连续排出的N2气体携带进入冷凝器,在冷凝器中,N2气体所携带的氯化汞气体冷凝成固体后掉落到冷凝器下部的累积器中,再由密闭螺旋给料器送出,所得氯化汞纯度在93%以上,不经再处理就可直接用于配制制备触媒的氯化汞溶液,而由冷凝器中排出的N2气体携带有少量氯化汞,则被引入水溶液吸收装置,通过连续通入的吸收液吸收N2气体所携带的氯化汞微粒,水溶液吸收装置排出的吸收液通过集液器收集,用泵连续抽取,一部分(吸收液,即氯化汞溶液)取出可用于配制制备触媒的氯化汞溶液,另一部分和新补入的、与取出的吸收液等量的水一同再通入水溶液吸收装置中,对连续引入的N2气体所携带的氯化汞微粒进行吸收,吸收氯化汞后的N2气体检测不到氯化汞的存在,由引风机引出直接排入大气,此过程中控制通入水溶液吸收装置中的吸收液温度在30~50℃间,并通过控制取出吸收液和新补入水的量使水溶液吸收装置排出的吸收液的氯化汞浓度控制在1%以下,氯化汞回收工艺结束,集液器中存留的吸收液可留作下次使用,也可取出用于配制制备触媒的氯化汞溶液;
(三)、复孔活性炭与回收金属盐
复孔活性炭使用由三个带蒸汽夹套的等容积耐腐蚀槽组成的浸泡恢复空隙装置,用水作浸泡溶液,浸泡恢复空隙装置的第一耐腐蚀槽中加3/4槽水,第二、第三耐腐蚀槽中各加1/2槽水,开夹套蒸汽使第一耐腐蚀槽温度达80~90℃后,将体积为1/2耐腐蚀槽容积的干馏后的废触媒放入第一耐腐蚀槽中(废触媒可以吸入其自身体积50%左右的溶液),底部均匀通入5~20倍于废触媒体积的空气,浸泡1~2小时,然后将第一耐腐蚀槽浸泡后的废触媒移入已经开夹套蒸汽使温度达80~90℃的第二耐腐蚀槽内,底部均匀通入5~20倍于废触媒体积的空气,浸泡1~2小时,并将第一耐腐蚀槽中的溶液取出二分之一,过滤器过滤,所得含金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液直接可用于新触媒制备溶液的配制,然后再将第二耐腐蚀槽浸泡后的废触媒移入已经开夹套蒸汽使温度达80~90℃的第三耐腐蚀槽内,底部均匀通入5~20倍于废触媒体积的空气,浸泡1~2小时,经过三个耐腐蚀槽溶液浸泡,三个耐腐蚀槽溶液所溶解的金属盐总量已远远超过废触媒含盐总量的90%,足以驱出活性炭空隙中的沉积物,实现复孔活性炭的目的,最后将经第三耐腐蚀槽浸泡的废触媒取出送入干燥器中脱水干燥,即得完全符合氯化汞触媒制造所用活性炭指标要求的活性炭,此后将第二耐腐蚀槽内的溶液移入第一耐腐蚀槽,将第三耐腐蚀槽内的溶液移入第二耐腐蚀槽,再在第三耐腐蚀槽中补入1/2槽水,将第二批体积为1/2耐腐蚀槽容积的干馏后的废触媒放入第一耐腐蚀槽中,重复上述操作,即可完成第二批干馏后的废触媒活性炭复孔,……,重复上述操作至将干馏后的废触媒活性炭复孔完毕止,耐腐蚀槽中存留的含少量金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液可留作下次复孔活性炭使用,也可取出经过滤器过滤,用于新触媒制备溶液的配制。
上述同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,氯化汞回收步骤最好是将干燥后的废触媒置于外壁用油浴或者电热带均匀加热至温度达480~560℃的干馏器中干馏,通入的N2气体温度为480~560℃。
上述同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,氯化汞回收步骤向干馏器中通入的干燥N2气体露点要≤-30℃。
上述同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,氯化汞回收步骤使用的干馏器可以是立式反应器,也可以是卧式滚筒反应器。
上述同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,氯化汞回收步骤使用的冷凝器是立式列管冷凝器,立式列管冷凝器列管间通入循环冷却水。
上述同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,氯化汞回收步骤使用的水溶液吸收装置可以是各种类型的吸收塔,也可以是各种类型的气液混合器。
上述同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,氯化汞回收步骤使用的水溶液吸收装置是吸收塔,收集水溶液吸收装置排出的吸收液的集液器是塔釜。
本发明所提供的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,用干馏结合冷凝和水溶液吸收回收废触媒中的氯化汞,用热水浸泡结合通入空气鼓泡驱出活性炭微孔中的沉积物,实现了恢复活性炭空隙的目的,再经干燥回收活性炭、过滤回收金属盐,整个过程没有任何污染物产生和排放,水的利用率也极高,使废触媒中的有价元素都得以回收,可通过对生产使用过的含氯化汞、金属盐-活性炭废触媒中有价元素加以利用,实现解决新触媒生产原料稀缺和废触媒处置不当污染环境问题的目的,经济效益、环境效益、社会效益明显。
附图说明
图1为本发明所提供的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法的流程图。
具体实施方式
为了更好地说明本发明,举出以下实例,但本发明的范围并不仅仅局限于此,其要求保护的范围记载于权利要求的权项中。
实施例1:
一批从转化器换下的废触媒,主要技术指标:
比表面:130m2/g
氯化汞含量:5.7%
其它金属氯化物(BaCl2、KCl)含量:13.0%
水含量:3.4%
四氯化碳吸收率:25%
堆积密度:610g/l
粒径:3~8mm
用本发明所提供的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法回收其中的有价元素,按照如下步骤顺序进行:
(一)、废触媒的干燥
将废触媒1放入干燥器2中,干燥器2是立式反应器,在80℃以下进行干燥,至废触媒1含水量到0.3%以下止;
(二)、氯化汞的回收
将干燥后的废触媒置于外壁用电热带均匀加热至温度达480℃的干馏器3中,通入不含氧、温度为480℃、露点为-30℃的干燥N2气体(氮气)4,在压力为-50Pa(表压)、N2气体空速为4h-1的条件下,干馏4小时,期间,在引风机12的作用下,升华出的氯化汞气体由干馏器3中连续排出的N2气体携带进入立式列管冷凝器5,立式列管冷凝器列管间通入循环冷却水,在立式列管冷凝器5中,N2气体所携带的氯化汞气体在列管内冷凝成固体后掉落到冷凝器下部的累积器中,再由密闭螺旋给料器6送出,所得氯化汞7纯度为93.47%,不经再处理就可直接用于配制制备触媒的氯化汞溶液,而由立式列管冷凝器5中排出的N2气体携带有少量氯化汞,则被引入水溶液吸收装置8,水溶液吸收装置8是填料吸收塔,收集水溶液吸收装置8排出的吸收液的集液器9是塔釜,通过连续通入的吸收液吸收N2气体所携带的氯化汞微粒,填料吸收塔排出的吸收液通过塔釜收集,用泵连续抽取,一部分(吸收液,即氯化汞溶液10)取出可用于配制制备触媒的氯化汞溶液,另一部分和新补入的、与取出的吸收液等量的水11a一同再通入填料吸收塔中,对连续引入的N2气体所携带的氯化汞微粒进行吸收,吸收氯化汞后的N2气体检测不到氯化汞的存在,由引风机12引出直接排入大气,此过程中控制通入填料吸收塔中的吸收液温度为50℃,并通过控制取出吸收液和新补入水11a的量使填料吸收塔排出的吸收液的氯化汞浓度控制在0.9%以下,氯化汞回收工艺结束,塔釜中存留的吸收液可留作下次使用,也可取出用于配制制备触媒的氯化汞溶液;
(三)、复孔活性炭与回收金属盐
复孔活性炭使用由三个带蒸汽夹套的2m3搪瓷槽(耐腐蚀槽)组成的浸泡恢复空隙装置13,用水11b作浸泡溶液,浸泡恢复空隙装置13的第一搪瓷槽中加1.425m3水,第二、第三搪瓷槽中各加0.95m3水,开夹套蒸汽使各搪瓷槽温度均达85℃后,将610Kg体积为1m3的干馏后的废触媒放入第一搪瓷槽中(经检测废触媒溶液吸收量为475ml/L),底部均匀通入15m3的空气(空气流速15m3/h),浸泡1小时,然后将第一搪瓷槽浸泡后的废触媒移入第二搪瓷槽内,底部均匀通入15m3的空气(空气流速15m3/h),浸泡1小时,并将第一搪瓷槽中的溶液取出0.475m3,过滤器14过滤,所得含金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液15直接可用于新触媒制备溶液的配制,然后再将第二搪瓷槽浸泡后的废触媒移入第三搪瓷槽内,底部均匀通入15m3的空气(空气流速7.5m3/h),浸泡2小时,经过三个搪瓷槽溶液浸泡,三个搪瓷槽溶液所溶解的金属盐总量已远远超过废触媒含盐总量的90%,足以驱出活性炭空隙中的沉积物,实现复孔活性炭的目的,最后将经第三搪瓷槽浸泡的废触媒取出送入干燥器16中脱水干燥,即得完全符合氯化汞触媒制造所用活性炭指标要求的活性炭17,此后将第二搪瓷槽内的溶液移入第一搪瓷槽,将第三搪瓷槽内的溶液移入第二搪瓷槽,再在第三搪瓷槽中补入0.95m3水,将第二批610Kg体积为1m3的干馏后的废触媒放入第一搪瓷槽中,重复上述操作,即可完成第二批干馏后的废触媒活性炭复孔,……,重复上述操作至将干馏后的废触媒活性炭复孔完毕止,搪瓷槽中存留的含少量金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液可留作下次复孔废触媒活性炭使用,也可取出经过滤器过滤,用于新触媒制备溶液的配制。
回收的有价元素和回收这些有价元素过程中排放的气体:
氯化汞:纯度93.47%
活性炭:比表面930m2/g、氯化汞含量0.02%、其它金属氯化物(BaCl2、KCl)0.53%、水0.24%、四氯化碳吸收率55%、堆积密度535g/l、粒径3~8mm排放的气体中氯化汞含量:检测不出与汞触媒制备对原料的要求:氯化汞:纯度大于93.0%活性炭:比表面≥850m2/g、水份≤5.0%、四氯化碳吸收率≥45%、堆积密度400~600g/l、粒径3~8mm相比,可见由废触媒同步回收所得的氯化汞、活性炭符合汞触媒制备的原料要求。
实施例2:
一批从转化器换下的废触媒,主要技术指标:
比表面:170m2/g
氯化汞含量:3.2%
其它金属氯化物(BaCl2、KCl)含量:15.4%
水含量:2.0%
四氯化碳吸收率:27%
堆积密度:592g/l
粒径:3~8mm
用本发明所提供的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法回收其中的有价元素,按照如下步骤顺序进行:
(一)、废触媒的干燥
将废触媒1放入干燥器2中,干燥器2是立式反应器,在80℃以下进行干燥,至废触媒1含水量到0.3%以下止;
(二)、氯化汞的回收
将干燥后的废触媒置于外壁用电热带均匀加热至温度达560℃的干馏器3中,通入不含氧、温度为560℃、露点为-30℃的干燥N2气体(氮气)4,在压力为80Pa(表压)、N2气体空速为6h-1的条件下,干馏3.5小时,期间,在引风机12的作用下,升华出的氯化汞气体由干馏器3中连续排出的N2气体携带进入立式列管冷凝器5,立式列管冷凝器列管间通入循环冷却水,在立式列管冷凝器5中,N2气体所携带的氯化汞气体在列管内冷凝成固体后掉落到冷凝器下部的累积器中,再由密闭螺旋给料器6送出,所得氯化汞7纯度为95.1%,不经再处理就可直接用于配制制备触媒的氯化汞溶液,而由立式列管冷凝器5中排出的N2气体携带有少量氯化汞,则被引入水溶液吸收装置8,水溶液吸收装置8是填料吸收塔,收集水溶液吸收装置8排出的吸收液的集液器9是塔釜,通过连续通入的吸收液吸收N2气体所携带的氯化汞微粒,填料吸收塔排出的吸收液通过塔釜收集,用泵连续抽取,一部分(吸收液,即氯化汞溶液10)取出可用于配制制备触媒的氯化汞溶液,另一部分和新补入的、与取出的吸收液等量的水11a一同再通入填料吸收塔中,对连续引入的N2气体所携带的氯化汞微粒进行吸收,吸收氯化汞后的N2气体检测不到氯化汞的存在,由引风机12引出直接排入大气,此过程中控制通入填料吸收塔中的吸收液温度为50℃,并通过控制取出吸收液和新补入水11a的量使填料吸收塔排出的吸收液的氯化汞浓度控制在0.9%以下,氯化汞回收工艺结束,塔釜中存留的吸收液可留作下次使用,也可取出用于配制制备触媒的氯化汞溶液;
(三)、复孔活性炭与回收金属盐
复孔活性炭使用由三个带蒸汽夹套的2m3搪瓷槽(耐腐蚀槽)组成的浸泡恢复空隙装置13,用水11b作浸泡溶液,浸泡恢复空隙装置13的第一搪瓷槽中原有上次使用、含金属氯化物(BaCl2、KCl)5%的浸泡溶液0.49m3,第二搪瓷槽中原有上次使用、含金属氯化物(BaCl2、KCl)1.73%的浸泡溶液0.98m3,第三搪瓷槽中原有上次使用、含金属氯化物(BaCl2、KCl)0.6%的浸泡溶液0.98m3,将第二搪瓷槽内的溶液全部移入第一搪瓷槽,将第三搪瓷槽内的溶液全部移入第二搪瓷槽,再在第三搪瓷槽中补入0.98m3水,开夹套蒸汽使各搪瓷槽温度均达85℃后,将592Kg体积为1m3的干馏后的废触媒放入第一搪瓷槽中(经检测废触媒溶液吸收量为490ml/L),底部均匀通入15m3的空气(空气流速15m3/h),浸泡1小时,然后将第一搪瓷槽浸泡后的废触媒移入第二搪瓷槽内,底部均匀通入15m3的空气(空气流速7.5 m3/h),浸泡2小时,并将第一搪瓷槽中的溶液取出0.49m3,过滤器14过滤,所得含金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液15直接可用于新触媒制备溶液的配制,然后再将第二搪瓷槽浸泡后的废触媒移入第三搪瓷槽内,底部均匀通入15 m3的空气(空气流速7.5 m3/h),浸泡2小时,经过三个搪瓷槽溶液浸泡,三个搪瓷槽溶液所溶解的金属盐总量已远远超过废触媒含盐总量的90%,足以驱出活性炭空隙中的沉积物,实现复孔活性炭的目的,最后将经第三搪瓷槽浸泡的废触媒取出送入干燥器16中脱水干燥,即得完全符合氯化汞触媒制造所用活性炭指标要求的活性炭17,此后将第二搪瓷槽内的溶液移入第一搪瓷槽,将第三搪瓷槽内的溶液移入第二搪瓷槽,再在第三搪瓷槽中补入0.98m3水,将第二批592Kg体积为1m3的干馏后的废触媒放入第一搪瓷槽中,重复上述操作,即可完成第二批干馏后的废触媒活性炭复孔,……,重复上述操作至将干馏后的废触媒活性炭复孔完毕止,搪瓷槽中存留的含少量金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液可留作下次复孔废触媒活性炭使用,也可取出经过滤器过滤,用于新触媒制备溶液的配制。
回收的有价元素和回收这些有价元素过程中排放的气体:
氯化汞纯度:95.1%
活性炭:比表面923m2/g、氯化汞含量0.01%、其它金属氯化物(BaCl2、KCl)0.61%、水0.27%、四氯化碳吸收率58%、堆积密度557g/l、粒径3~8mm从第一搪瓷槽中取出的溶液:金属氯化物(BaCl2、KCl)浓度6.07%排放的气体中氯化汞含量:检测不出与汞触媒制备对原料的要求:氯化汞:纯度大于93.0%活性炭:比表面≥850m2/g、水份≤5.0%、四氯化碳吸收率≥45%、堆积密度400~600g/l、粒径3~8mm含金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液浓度:≤20%相比,可见由废触媒同步回收所得的氯化汞、金属盐溶液、活性炭符合汞触媒制备的原料要求。
Claims (10)
1.一种同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于该方法按照如下步骤顺序进行:
(一)、废触媒的干燥
将废触媒(1)放入干燥器(2)中,在80℃以下进行干燥,至其含水量到0.3%以下止;
(二)、氯化汞的回收
将干燥后的废触媒置于外壁用油浴或者电热带均匀加热至温度达350~700℃的干馏器(3)中,通入含氧量低于5%、温度为350~700℃的干燥N2气体(4),在压力为-50~100Pa、N2气体空速为1~10h-1的条件下,干馏2~7小时,期间,在引风机(12)的作用下,升华出的氯化汞气体由干馏器(3)中连续排出的N2气体携带进入冷凝器(5),在冷凝器(5)中,N2气体所携带的氯化汞气体冷凝成固体后掉落到冷凝器下部的累积器中,再由密闭螺旋给料器(6)送出,所得氯化汞(7)可直接用于配制制备触媒的氯化汞溶液,而由冷凝器(5)中排出的N2气体携带有少量氯化汞,则被引入水溶液吸收装置(8),通过连续通入的吸收液吸收N2气体所携带的氯化汞微粒,水溶液吸收装置(8)排出的吸收液通过集液器(9)收集,用泵连续抽取,一部分取出可用于配制制备触媒的氯化汞溶液,另一部分和新补入的、与取出的吸收液等量的水(11a)一同再通入水溶液吸收装置(8)中,对连续引入的N2气体所携带的氯化汞微粒进行吸收,吸收氯化汞后的N2气体由引风机(12)引出直接排入大气,此过程中控制通入水溶液吸收装置(8)中的吸收液温度在30~50℃间,并通过控制取出吸收液和新补入水(11a)的量使水溶液吸收装置(8)排出的吸收液的氯化汞浓度控制在1%以下,氯化汞回收工艺结束,集液器(9)中存留的吸收液可留作下次使用,也可取出用于配制制备触媒的氯化汞溶液;
(三)、复孔活性炭与回收金属盐
复孔活性炭使用由三个带蒸汽夹套的等容积耐腐蚀槽组成的浸泡恢复空隙装置(13),用水(11b)作浸泡溶液,浸泡恢复空隙装置(13)的第一耐腐蚀槽中加3/4槽水,第二、第三耐腐蚀槽中各加1/2槽水,开夹套蒸汽使第一耐腐蚀槽温度达80~90℃后,将体积为1/2耐腐蚀槽容积的干馏后的废触媒放入第一耐腐蚀槽中,底部均匀通入5~20倍于废触媒体积的空气,浸泡1~2小时,然后将第一耐腐蚀槽浸泡后的废触媒移入已经开夹套蒸汽使温度达80~90℃的第二耐腐蚀槽内,底部均匀通入5~20倍于废触媒体积的空气,浸泡1~2小时,并将第一耐腐蚀槽中的溶液取出二分之一,过滤器(14)过滤,所得含金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液(15)直接可用于新触媒制备溶液的配制,然后再将第二耐腐蚀槽浸泡后的废触媒移入已经开夹套蒸汽使温度达80~90℃的第三耐腐蚀槽内,底部均匀通入5~20倍于废触媒体积的空气,浸泡1~2小时,最后将经第三耐腐蚀槽浸泡的废触媒取出送入干燥器(16)中脱水干燥,即得完全符合氯化汞触媒制造所用活性炭指标要求的活性炭(17),此后将第二耐腐蚀槽内的溶液移入第一耐腐蚀槽,将第三耐腐蚀槽内的溶液移入第二耐腐蚀槽,再在第三耐腐蚀槽中补入1/2槽水,将第二批体积为1/2耐腐蚀槽容积的干馏后的废触媒放入第一耐腐蚀槽中,重复上述操作,即可完成第二批干馏后的废触媒活性炭复孔,……,重复上述操作至将干馏后的废触媒活性炭复孔完毕止,耐腐蚀槽中存留的含少量金属氯化物(BaCl2、KCl)的金属盐溶液可留作下次复孔废触媒活性炭使用,也可取出经过滤器过滤,用于新触媒制备溶液的配制。
2.根据权利要求1所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤是将干燥后的废触媒置于外壁用油浴或者电热带均匀加热至温度达480~560℃的干馏器(3)中干馏的,通入的N2气体(4)温度为480~560℃。
3.根据权利要求1所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤向干馏器(3)中通入的干燥N2气体(4)露点≤-30℃。
4.根据权利要求1、2或3所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤使用的干馏器(3)是立式反应器。
5.根据权利要求1、2或3所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤使用的冷凝器(5)是立式列管冷凝器,立式列管冷凝器列管间通入循环冷却水。
6.根据权利要求4所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤使用的冷凝器(5)是立式列管冷凝器,立式列管冷凝器列管间通入循环冷却水。
7.根据权利要求1、2或3所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤使用的水溶液吸收装置(8)是吸收塔,收集水溶液吸收装置(8)排出的吸收液的集液器(9)是塔釜。
8.根据权利要求4所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤使用的水溶液吸收装置(8)是吸收塔,收集水溶液吸收装置(8)排出的吸收液的集液器(9)是塔釜。
9.根据权利要求5所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤使用的水溶液吸收装置(8)是吸收塔,收集水溶液吸收装置(8)排出的吸收液的集液器(9)是塔釜。
10.根据权利要求6所述的同步回收废触媒中的氯化汞、金属盐和活性炭的方法,其特征在于:该方法氯化汞回收步骤使用的水溶液吸收装置(8)是吸收塔,收集水溶液吸收装置(8)排出的吸收液的集液器(9)是塔釜。
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