CN102961753B - 硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用 - Google Patents
硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102961753B CN102961753B CN201210521503.4A CN201210521503A CN102961753B CN 102961753 B CN102961753 B CN 102961753B CN 201210521503 A CN201210521503 A CN 201210521503A CN 102961753 B CN102961753 B CN 102961753B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- nano material
- shell nano
- add
- copper sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明涉及一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用，核壳纳米材料的化学式为Cu9S5/mSiO2-PEG。制备方法，包括：（1）油胺在氮气保护，升温，加入二乙基二硫代胺基甲酸铜和油胺的混合液，分散在氯仿中配制成D溶液；（2）表面活性剂溶解在水中，升温，加入D溶液后配制成E溶液；（3）取E溶液，加乙醇升温加入NaOH溶液后，立即加TEOS，反应，然后加入PEG-silane，继续反应，进行水热反应，加入洗涤液中离心、洗涤，即得。应用于近红外光热治疗，抗癌药物，肿瘤的化疗和红外热成像。本发明的纳米材料具有很低的细胞毒性与很高的血液相容性；所产生的热疗与化疗的联合效果好。
Description
技术领域
本发明属于核壳纳米材料及其制备和应用领域，特别涉及一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用。
背景技术
光热治疗作为一种微创治疗技术，利用光热试剂将激光的光能转化为热能，杀死癌细胞。光热治疗所使用的近红外激光的波长范围在700-1100nm，具有几厘米的组织穿透能力。光热治疗作为癌症传统治疗方法的补充，已经引起了极大的关注。
最近多种具有强的光吸收的材料，已经显现出惊人的光热治疗效果。其中，贵金属纳米材料是最广泛探索的纳米材料，包括Au纳米棒、Au纳米笼子、Au纳米壳、Pd纳米片。但是贵金属纳米材的高成本限制了其广泛的生物应用。碳材料包括碳纳米管和石墨烯以及有机化合物包括PEDOT:PSS、聚苯胺和聚吡咯，也表现出优异的光热杀死癌细胞的效果。最近，硫属铜基光热转换材料作为一种有前景的光热试剂，具有成本低，光热转换效率高，制备方法简便等优点(ACS Nano 2011,5,9761-9771;Adv.Mater.2011,23,3542-3547;J.Am.Chem.Soc.2010,132,15351-15358;Nano Lett.2011,11,2560-2566)。我们先前报道了：CuS花装超结构(Adv.Mater.2011,23,3542-3547)，以及Cu9S5纳米盘(ACS Nano 2011,5,9761-9771)，是一种能在980nm驱动，有效杀死癌细胞的光热转换试剂。众所周知，光热材料作为一种理想的平台应用于肿瘤的治疗上，需满足以下几个方面：近红外吸收强，光热转换效率高，生物相容性好。然而通过热解法制备的硫属铜基纳米晶通常是疏水的(ACS Nano 2011,5,9761-9771;Nano Lett.2011,11,2560-2566)，并且其生物相容性较差。即使能通过配体交换(ACSNano 2011,5,9761-9771)和聚合物包覆（Nano Lett.2011,11,2560-2566)改善其亲水性，但是依然具有较大的生物毒性，限制了其在生物领域的广泛应用。因此，探索和开发能进一步降低硫属铜基光热试剂毒性的表面修饰新技术，具有重要的应用价值。在硫属铜基纳米材料表面包裹一层二氧化硅壳，可以提高其生物相容性和稳定性，降低其生物毒性。将介孔二氧化硅壳包裹在硫属铜基纳米材料上，则形成硫属铜基纳米材料/介孔二氧化硅核壳纳米结构。其中，硫属铜基纳米材料能有效地将近红外光能转化为热能杀死癌细胞，同时具有红外热成像功能；介孔的二氧化硅壳能够负载抗癌药物，具有药物传输与缓释的功能，可应用于肿瘤细胞的化疗。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用，这种Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构的尺寸在5-500nm之间，具有很低的细胞毒性与很高的血液相容性，不仅能够有效地光热烧蚀癌细胞和红外热成像，而且能有效地将抗癌药物DOX传输到细胞内，并具有pH敏感的药物缓释性能。更重要的是，其所产生的热疗与化疗的联合效果要优于单独的热疗或化疗。
本发明的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料，其特征在于：所述核壳纳米材料的化学式为Cu9S5/mSiO2-PEG，其中m：介孔。
本发明的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的制备方法，包括：
（1）将二乙基二硫代胺基甲酸钠溶于水，配成A溶液，将CuCl2溶解在水中，配成B溶液，然后将A逐滴滴加到B中，搅拌，抽滤，水洗，真空干燥，得到二乙基二硫代胺基甲酸铜；其中二乙基二硫代胺基甲酸钠和CuCl2的物质的量比为2:1；
（2）将二乙基二硫代胺基甲酸铜分散在油胺中，配成C溶液，容器中加入油胺，氮气保护，除去水和氧，升温稳定在150~350℃，然后加入C溶液，反应1~60min、冷却、离心、洗涤后分散在氯仿中，配制成D溶液；其中二乙基二硫代胺基甲酸铜物质的量和油胺的体积比为0.01~1mmol:1ml；
（3）将表面活性剂溶解在水中，升温并稳定在30~80℃，搅拌，逐滴加入上述D溶液后，搅拌、蒸馏、过滤、稀释后配制成E溶液；
（4）取上述E溶液，加入乙醇，搅拌，升温并保持在30~80°C，加入NaOH溶液后，立即加入TEOS，60℃反应1~2h后，加入聚乙二醇-硅烷偶联剂，继续反应1~1.5h，然后进行水热反应，冷却后，离心，洗涤，然后加入洗涤液中，搅拌、离心、洗涤，即得到Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构，其中溶液E和乙醇的体积比为10~100:1~10，NaOH溶液、TEOS和聚乙二醇-硅烷偶联剂的体积比为1:0.5~5:0.5~5。
所述步骤（2）中所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵CTAB。
所述步骤（2）中过滤方法是用0.22微米的微孔滤膜抽滤。
所述步骤（3）中NaOH溶液的浓度为10~100mg/mL。
所述步骤（3）中水热反应温度为80~160℃，水热反应时间为6~24h。
所述步骤（3）中洗涤液为硝酸胺的乙醇溶液，浓度为1~15mg/mL。
所述步骤（3）中加入洗涤液后，搅拌温度为60℃，搅拌时间为1~2h。
所述核壳纳米材料应用于近红外光热治疗，抗癌药物负载、转运、缓释，肿瘤的化疗和红外热成像。
本发明的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的应用，核壳纳米材料应用于近红外光热治疗，抗癌药物负载、转运、缓释，肿瘤的化疗和红外热成像。
本发明首先制备Cu9S5纳米晶，然后通过表面活性剂将疏水性的Cu9S5纳米晶转移到水相中，再通过溶胶凝胶法以表面活性剂为模板在其表面生长一层介孔二氧化硅，最后通过表面修饰偶联上聚乙二醇，获得尺寸在5~500nm的Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构。其中获得稳定的介孔二氧化硅壳，关键在于使用水热法进行后处理。
本发明用洗涤液移除有毒的有机模板CTAB获得低毒性的Cu9S5mSiO2-PEG核壳纳米结构；通过介孔二氧化硅的包覆降低硫化铜光热试剂的细胞毒性，通过介孔二氧化硅的包覆以及表面的PEG修饰提高硫化铜光热试剂的血液相容性。
有益效果
（1）本发明的Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构的尺寸在5~500nm之间，具有很低的细胞毒性与很高的血液相容性，不仅能够有效地光热烧蚀癌细胞和红外热成像，而且能有效地将抗癌药物DOX传输到细胞内，并具有pH敏感的药物缓释性能；
（2）本发明中硫属铜基光热试剂具有成本低，光热转换效率高，制备方法简便等优点，然而通过热解法制备的硫属铜基纳米晶通常是疏水的，其毒性较大、生物相容性较差，将介孔二氧化硅壳包覆在硫属铜基纳米材料表面，不仅能提高其生物相容性，而且能够负载抗癌药物，应用于肿瘤细胞的化疗；
（3）本发明制备的Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构，其所产生的热疗与化疗的联合效果要优于单独的热疗或化疗。
附图说明
图1.是实施例1中所制备的硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米结构的低倍TEM图（a）和高倍TEM图（b）；
图2.是实施例1中所制备的硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米结构的XRD图谱（a），紫外可见近红外光吸收谱图（b），光热转换图（c），药物缓释图（d）。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
（1）二乙基二硫代胺基甲酸铜的合成：将20mmol的二乙基二硫代胺基甲酸钠溶于40mL的水中，配成A溶液。将10mmol的CuCl2溶解在40mL水中，配成B溶液。然后将A逐滴滴加到B中，搅拌4小时。抽滤，水洗三次，60°C真空干燥备用。
（2）合成尺寸小于50nm的Cu9S5纳米晶：将1mmol的二乙基二硫代胺基甲酸铜溶解在5mL油胺中，配成C溶液；在三口烧瓶中，加入15mL油胺，氮气保护，80℃稳定半个小时，除水和除氧，然后继续升温并稳定在300℃，快速注入C溶液，反应10分钟。冷却后，加入乙醇离心，正己烷洗涤，最后分散在10ml氯仿中，配成D溶液，待用。
（3）制备CTAB稳定的水溶性的Cu9S5纳米晶：2g的CTAB溶解在80mL水中，升温并稳定在40°C，剧烈搅拌下，逐滴加入D溶液，继续搅拌48小时。之后通过旋转蒸发蒸馏出残留的氯仿，再用0.22微米的微孔滤膜过滤，最后稀释至100mL，配成透明的墨绿色的E溶液。
（4）制备表面修饰PEG的Cu9S5/mSiO2核壳纳米结构：取50mL的E溶液，加入3mL的乙醇，超声搅拌之后，升温并保持在60°C。首先在加入100μL的NaOH溶液(30mg/mL)之后，立即加入100μL的TEOS，60°C下反应一小时后，再加入100μL的聚乙二醇-硅烷偶联剂（PEG-silane），继续反应1.5小时，之后转移至水热反应釜中，90°C下水热反应12小时。冷却后，离心，乙醇洗涤一下，加入到50mL的硝酸铵的乙醇溶液中（6mg/mL），60°C下搅拌一小时。之后离心，乙醇洗三次，移除介孔SiO2中的CTAB，即得到Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构。
得到的Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构，应用于近红外光热治疗，抗癌药物负载、转运、缓释，肿瘤的化疗和红外热成像。
实施例2
（1）二乙基二硫代胺基甲酸铜的合成：将20mmol的二乙基二硫代胺基甲酸钠溶于40mL的水中，配成A溶液。将10mmol的CuCl2溶解在40mL水中，配成B溶液。然后将A逐滴滴加到B中，搅拌4小时。抽滤，水洗三次，60°C真空干燥备用。
（2）合成尺寸小于50nm的Cu9S5纳米晶：将0.5mmol的二乙基二硫代胺基甲酸铜溶解在5mL油胺中，配成C溶液；在三口烧瓶中，加入15mL油胺，氮气保护，80℃稳定半个小时，除水和除氧，然后继续升温并稳定在280℃，快速注入C溶液，反应10分钟。冷却后，加入乙醇离心，正己烷洗涤，最后分散在10ml氯仿中，配成D溶液，待用。
（3）制备CTAB稳定的水溶性的Cu9S5纳米晶：2g的CTAB溶解在80mL水中，升温并稳定在80°C，剧烈搅拌下，逐滴加入D溶液，继续搅拌5小时。之后通过旋转蒸发蒸馏出残留的氯仿，再用0.22微米的微孔滤膜过滤，最后稀释至100mL，配成透明的墨绿色的E溶液。
（4）制备表面修饰PEG的Cu9S5/mSiO2核壳纳米结构：取40mL的E溶液，加入1mL的乙醇，超声搅拌之后，升温并保持在40°C。首先在加入100μL的NaOH溶液(30mg/mL)之后，立即加入100μL的TEOS，60°C下反应一小时后，再加入150μL的聚乙二醇-硅烷偶联剂（PEG-silane），继续反应1.5小时，之后转移至水热反应釜中，80°C下水热反应12小时。冷却后，离心，乙醇洗涤一下，加入到50mL的硝酸铵的乙醇溶液中（6mg/mL），60°C下搅拌一小时。之后离心，乙醇洗三次，移除介孔SiO2中的CTAB，即得到Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构。
Claims (9)
1.一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料，其特征在于：所述核壳纳米材料的化学式为Cu9S5/mSiO2-PEG，其中m：介孔；
其中核壳纳米材料的制备方法为：
（1）将二乙基二硫代胺基甲酸钠溶于水，配成A溶液，将CuCl2溶解在水中，配成B溶液，然后将A逐滴滴加到B中，搅拌，抽滤，水洗，真空干燥，得到二乙基二硫代胺基甲酸铜；其中二乙基二硫代胺基甲酸钠和CuCl2的物质的量比为2:1；
（2）将二乙基二硫代胺基甲酸铜分散在油胺中，配成C溶液，容器中加入油胺，氮气保护，除去水和氧，升温稳定在150～350℃，然后加入C溶液，反应1～60min、冷却、离心、洗涤后分散在氯仿中，配制成D溶液；其中二乙基二硫代胺基甲酸铜物质的量和油胺的体积比为0.01～1mmol:1ml；
（3）将表面活性剂溶解在水中，升温并稳定在30～80℃，搅拌，逐滴加入上述D溶液后，搅拌、蒸馏、过滤、稀释后配制成E溶液；
（4）取上述E溶液，加入乙醇，搅拌，升温并保持在30～80℃，加入NaOH溶液后，立即加入TEOS，60℃反应1～2h后，加入聚乙二醇-硅烷偶联剂，继续反应1～1.5h，然后进行水热反应，冷却后，离心，洗涤，然后加入洗涤液中，搅拌、离心、洗涤，即得到Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构，其中溶液E和乙醇的体积比为10～100:1～10，NaOH溶液、TEOS和聚乙二醇-硅烷偶联剂的体积比为1:0.5～5:0.5～5。
2.一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的制备方法，包括：
（1）将二乙基二硫代胺基甲酸钠溶于水，配成A溶液，将CuCl2溶解在水中，配成B溶液，然后将A逐滴滴加到B中，搅拌，抽滤，水洗，真空干燥，得到二乙基二硫代胺基甲酸铜；其中二乙基二硫代胺基甲酸钠和CuCl2的物质的量比为2:1；
（2）将二乙基二硫代胺基甲酸铜分散在油胺中，配成C溶液，容器中加入油胺，氮气保护，除去水和氧，升温稳定在150～350℃，然后加入C溶液，反应1～60min、冷却、离心、洗涤后分散在氯仿中，配制成D溶液；其中二乙基二硫代胺基甲酸铜物质的量和油胺的体积比为0.01～1mmol:1ml；
（3）将表面活性剂溶解在水中，升温并稳定在30～80℃，搅拌，逐滴加入上述D溶液后，搅拌、蒸馏、过滤、稀释后配制成E溶液；
（4）取上述E溶液，加入乙醇，搅拌，升温并保持在30～80℃，加入NaOH溶液后，立即加入TEOS，60℃反应1～2h后，加入聚乙二醇-硅烷偶联剂，继续反应1～1.5h，然后进行水热反应，冷却后，离心，洗涤，然后加入洗涤液中，搅拌、离心、洗涤，即得到Cu9S5/mSiO2-PEG核壳纳米结构，其中溶液E和乙醇的体积比为10～100:1～10，NaOH溶液、TEOS和聚乙二醇-硅烷偶联剂的体积比为1:0.5～5:0.5～5。
3.根据权利要求2所述的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵CTAB。
4.根据权利要求2所述的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中过滤方法是用0.22微米的微孔滤膜抽滤。
5.根据权利要求2所述的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中NaOH溶液的浓度为10～100mg/mL。
6.根据权利要求2所述的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中水热反应温度为80～160℃，水热反应时间为6～24h。
7.根据权利要求2所述的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中洗涤液为硝酸胺的乙醇溶液，浓度为1～15mg/mL。
8.根据权利要求2所述的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中加入洗涤液后，搅拌温度为60℃，搅拌时间为1～2h。
9.根据权利要求1所述的一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料的应用，其特征在于：所述核壳纳米材料在制备近红外光热治疗材料，抗癌药物负载、转运、缓释，肿瘤的化疗材料和红外热成像材料中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210521503.4A CN102961753B (zh) | 2012-12-06 | 2012-12-06 | 硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210521503.4A CN102961753B (zh) | 2012-12-06 | 2012-12-06 | 硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102961753A CN102961753A (zh) | 2013-03-13 |
| CN102961753B true CN102961753B (zh) | 2014-04-23 |
Family
ID=47792370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210521503.4A Expired - Fee Related CN102961753B (zh) | 2012-12-06 | 2012-12-06 | 硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102961753B (zh) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408708B (zh) * | 2013-07-15 | 2017-02-08 | 东华大学 | 一种近红外光响应的水凝胶的制备方法 |
| CN103505730B (zh) * | 2013-10-15 | 2015-06-03 | 东华大学 | 一种硒化铜/介孔二氧化硅核壳纳米粒子及其制备方法和应用 |
| CN103979549B (zh) * | 2014-06-04 | 2016-04-20 | 北京科技大学 | 核壳结构Cu1.8SSiO2热电材料及制备方法 |
| CN104491866A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-08 | 东华大学 | 一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米粒子及其制备和应用 |
| CN104548140A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-29 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 新型铜基磁共振/光声/近红外热成像三模式成像纳米造影剂及其制备方法 |
| CN104623659A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-05-20 | 上海交通大学 | 一种肿瘤热疗及磁共振造影剂多功能探针的制备方法 |
| CN105833269A (zh) * | 2015-01-13 | 2016-08-10 | 上海交通大学医学院附属第九人民医院 | 一种具有光热效应的聚吡咯纳米颗粒及其制备方法和应用 |
| CN104689315B (zh) * | 2015-03-19 | 2017-09-05 | 吉林大学 | 壳聚糖负载铜络合物的纳米复合光热试剂及其制备方法 |
| CN105126113B (zh) * | 2015-08-31 | 2018-10-23 | 郑州大学 | 一种转铁蛋白修饰的中空介孔硫化铜/青蒿琥酯纳米粒的制备方法及其应用 |
| CN106237346A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-21 | 湖北大学 | 一种mri导向光热治疗多功能诊疗探针及其制备方法和应用 |
| CN108452323A (zh) * | 2017-02-21 | 2018-08-28 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种纳米复合材料及其在示踪淋巴结中的应用 |
| CN107184978B (zh) * | 2017-04-14 | 2020-06-05 | 南京邮电大学 | 一种硫化铜@介孔二氧化硅纳米复合材料及其制备方法和用途 |
| CN108354911A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-08-03 | 上海工程技术大学 | 一种硫钼铜纳米粒子及其制备方法和应用 |
| CN108767119B (zh) * | 2018-06-22 | 2022-01-04 | 江苏启科能源科技有限公司 | 一种有机无机杂化光伏电池及其制备方法 |
| CN109485115A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-19 | 大连理工大学 | 一种基于玉米芯整体炭材料太阳能光热净化水的方法 |
| CN109609114B (zh) * | 2018-11-12 | 2022-03-01 | 天津市中环量子科技有限公司 | 一种荧光量子点的优化处理方法 |
| CN109568581A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-05 | 上海应用技术大学 | 二氧化硅包覆硫化亚铜纳米晶核壳结构及其制备方法 |
| CN109675034B (zh) * | 2019-02-22 | 2021-04-30 | 重庆医科大学 | 一种多模态造影剂及其用途 |
| CN110448540B (zh) * | 2019-06-27 | 2021-10-22 | 上海师范大学 | 硫化氢智能响应的用于结肠癌的化疗、热疗的纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN110639016B (zh) * | 2019-11-05 | 2021-10-08 | 安徽大学 | 一种二硫SiO2封装的Ni-Mn-B纳米花球状材料的制备方法及其用途 |
| CN111019932B (zh) * | 2019-11-28 | 2023-11-14 | 湖南大学 | 磷酸铜-酶矿化材料的制备方法及其产品与应用 |
| CN111202720B (zh) * | 2020-01-30 | 2023-04-28 | 上海工程技术大学 | 硫化铜/二氧化硅/二氧化锰纳米复合粒子及制法和应用 |
| CN112007154A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-01 | 上海工程技术大学 | 一种CuMo2S3-Tween量子点及其制备方法与应用 |
| CN112999200B (zh) * | 2021-03-03 | 2024-04-09 | 北京昊澄生物科技有限公司 | 一种经皮肤给药层 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102219251B (zh) * | 2011-03-30 | 2014-04-16 | 东华大学 | 硫化铜超结构及其在提高近红外光热转换效率中的应用 |
-
2012
- 2012-12-06 CN CN201210521503.4A patent/CN102961753B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102961753A (zh) | 2013-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102961753B (zh) | 硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米材料及其制备方法和应用 | |
| Chen et al. | Stanene‐based nanosheets for β‐elemene delivery and ultrasound‐mediated combination cancer therapy | |
| Zhang et al. | Self-assembled one-dimensional porphyrin nanostructures with enhanced photocatalytic hydrogen generation | |
| CN103505730B (zh) | 一种硒化铜/介孔二氧化硅核壳纳米粒子及其制备方法和应用 | |
| Geng et al. | Platinum Crosslinked Carbon Dot@ TiO2− xp‐n Junctions for Relapse‐Free Sonodynamic Tumor Eradication via High‐Yield ROS and GSH Depletion | |
| Wang et al. | pH-dependent assembly of porphyrin–silica nanocomposites and their application in targeted photodynamic therapy | |
| Lv et al. | Hollow Structured Y2O3: Yb/Er–Cu x S Nanospheres with Controllable Size for Simultaneous Chemo/Photothermal Therapy and Bioimaging | |
| Yang et al. | Multifunctional theranostics for dual-modal photodynamic synergistic therapy via stepwise water splitting | |
| Chang et al. | Self-assembled CeVO 4/Ag nanohybrid as photoconversion agents with enhanced solar-driven photocatalysis and NIR-responsive photothermal/photodynamic synergistic therapy performance | |
| Song et al. | Hydrophilic molybdenum oxide nanomaterials with controlled morphology and strong plasmonic absorption for photothermal ablation of cancer cells | |
| CN106075443B (zh) | 一种金包覆硒化铜纳米粒子及其制备方法与应用 | |
| Sun et al. | Salt-induced aggregation of gold nanoparticles for photoacoustic imaging and photothermal therapy of cancer | |
| CN102716745B (zh) | 蛋黄-蛋壳型有机-无机杂化氧化硅纳米球的制备方法 | |
| Geng et al. | Multifunctional carbon dot/MXene heterojunctions for alleviation of tumor hypoxia and enhanced sonodynamic therapy | |
| CN104491866A (zh) | 一种硫化铜/介孔二氧化硅核壳纳米粒子及其制备和应用 | |
| CN101625919B (zh) | 一种介孔纳米磁性材料的制备方法 | |
| CN103721256A (zh) | 一种用于肿瘤光热切除治疗的近红外光热转换剂 | |
| Tian et al. | A Metal‐Free Mesoporous Carbon Dots/Silica Hybrid Type I Photosensitizer with Enzyme‐Activity for Synergistic Treatment of Hypoxic Tumor | |
| CN109535436A (zh) | 一种具有中空纳米结构的金属卟啉框架材料及其制备方法和应用 | |
| CN104710632B (zh) | 一种聚乙二醇化的Cu3BiS3空心纳米球的制备方法 | |
| CN111388448A (zh) | 一种可用于光热治疗肿瘤的纳米粒子及其制备和应用 | |
| CN104784707A (zh) | 一种肿瘤靶向的中空核壳结构纳米诊疗剂及其制备方法和应用 | |
| CN104027806A (zh) | 一种修饰CuS纳米粒子的介孔二氧化硅包覆四氧化三锰的纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN110947007B (zh) | 一种稀土上转换诊疗一体化纳米复合材料、制备方法及其应用 | |
| Chen et al. | Novel photo-theranostic GdB6 nanoparticles for fluorescence imaging and NIR-photothermal therapy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140423 Termination date: 20161206 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |