CN102959432A - 多层光学膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了可用作反射型偏振器或反射镜的多层光学膜。所述多层光学膜包括与4,4'-联苯二羧酸酯共聚合的聚酯(例如PET和PEN)的交替的光学层。所述多层光学膜呈现较高的面内与面外双折射率之比。

Description

多层光学膜
相关专利申请的交叉引用
本申请要求2010年6月30日提交的美国临时专利申请No.61/360307的优先权，并要求2010年12月27日提交的美国临时专利申请No.61/427230的优先权，其公开内容以引用方式全文并入本文。
技术领域
本公开涉及可用作反射型偏振器或反射镜的多层光学膜。
背景技术
多层光学膜可用于多种应用。多层光学膜的一个具体用途是用于反射给定偏振和波长范围的光的反射镜和偏振器。这类反射膜（例如）可用在液晶显示器中与背光源结合使用以增强亮度和减少炫光，并且可用在诸如太阳镜之类的制品中以降低光强度和炫光。
可用于制备多层光学膜的一类聚合物是聚酯。基于聚酯的多层光学膜的一个实例包括由不同组成的聚酯层构成的叠堆。这种光学叠堆的一种构型包括第一组双折射层和第二组各向同性层，这些层以交替构型叠堆，使得形成反射光的多个界面。多层光学膜还可包括一个或多个非光学层，该非光学层（例如）覆盖光学叠堆的至少一个表面，以防止加工期间或加工后损坏该叠堆。层的其它构型也是已知的。
发明内容
本发明公开一种多层光学膜。在一个方面，所述多层光学膜包括：交替的第一和第二光学层，所述第一光学层包含衍生自第一羧酸酯单体和第一二醇单体的第一聚酯，所述第一羧酸酯单体包含约5至约50摩尔%的4,4'-联苯二羧酸酯，其中所述第一光学层和所述第二光学层沿至少一个轴的折射率相差至少0.04。在一些实施例中，所述第二光学层包含第二聚酯。
在另一方面，所述多层光学膜包括：交替的第一和第二光学层，所述第一光学层包含衍生自第一羧酸酯单体和第一二醇单体的第一聚酯，所述第一羧酸酯单体包含约20至约50摩尔%的4,4'-联苯二羧酸酯和约0.1至约5摩尔%的具有离子侧基的二羧酸酯单体，其中所述第一光学层和所述第二光学层沿至少一个轴的折射率相差至少0.04。在一些实施例中，所述第二光学层包含第二聚酯。
本发明的这些方面和其他方面将在以下“具体实施方式”中描述。上述发明内容不应理解为是对要求保护的主题的限制，该主题仅受本文所阐述的权利要求书的限定。
附图说明
结合下列附图以及下文提供的具体实施方式，可以更全面地理解本发明的优点和特征。
图1示出针对PET、PEN和PETBB35获得的热谱曲线。
图2a是由PETBB35和coPET的交替层制成的示例性反射型偏振器的示意性透视图。
图2b是由PETBB35-i1和coPET的交替层制成的示例性反射型偏振器的示意性透视图。
图2c是由PENBB15和CoPET的交替层制成的示例性反射型偏振器的示意性透视图。
图2d是由PET13N71BB16和SA115的交替层制成的示例性反射型偏振器的示意性透视图。
图3是示出包括PET与PEN的共聚酯的光学制品的Δnxy/Δnyz的图线。此图线的数据由表5中提供。
图4是示出包括PET与4,4'-联苯二羧酸酯单体(BB单体)的共聚酯的光学制品的Δnxy/Δnyz的图线。此图线的数据由表5中提供。
图5是示出包括PET和PEN与BB单体和具有离子侧基的单体的共聚酯的光学制品的Δnxy/Δnyz的图线。此图线的数据由表6和表7中提供。
图6是示出包括PET和PEN与BB单体的共聚酯的光学制品的Δnxy/Δnyz的图线。此图线的数据由表5和表9中提供。
图7是示出包括PEN与BB单体的共聚酯的光学制品的Δnxy/Δnyz的图线。此图线的数据由表10中提供。
具体实施方式
PET和PEN是常常用于制备取向膜的聚酯。然而，对于使用多层光学膜的一些应用，PET不适合，因为取向时产生的双折射率太低。PEN不适合的原因还在于其往往会由于吸收紫外线辐射而随时间推移变色和降解。另外，PEN的熔点使其难以处理，并且对给定的典型浇注条件下可获得的PEN层的厚度有限制。
出人意料的是，已发现一类新的聚酯树脂可用于制备具有高光焦度(大于PET并接近于PEN)的多层光学膜，所述聚酯树脂基于PET和/或PEN与联苯二甲酸酯(bibenzoate)或联苯二羧酸酯(biphenyl dicarboxylate)，本文称为“BB单体”。这种高光焦度源自包含BB单体的第一聚酯层与不包含BB单体的交替第二光学层之间的大双折射率。还已发现，与没有BB单体而制成的膜相比，使用带有BB单体的交替聚酯层减少了偏轴变色问题。与不具有BB单体的膜相比，BB单体的结合允许单组反射型偏振器在受约束单轴拉伸之后具有更薄的膜构造。
所述多层光学膜包括：交替的第一和第二光学层，所述第一光学层包含衍生自第一羧酸酯单体和第一二醇单体的第一聚酯，所述第一羧酸酯单体包含约5至约50摩尔%的4,4'-联苯二羧酸酯，其中所述第一和第二光学层沿着至少一个轴的折射率相差至少0.04。在一些实施例中，4,4'-联苯二羧酸酯的含量为约20至约45摩尔%，并且第一羧酸酯单体还包括对苯二甲酸酯。第一羧酸酯单体可基本上由4,4'-联苯二羧酸酯和对苯二甲酸酯组成。
在一些实施例中，第一羧酸酯单体还包括具有离子侧基的二羧酸酯单体。相对于第一羧酸酯单体的总摩尔数，所述离子侧基的含量可小于约5摩尔%，例如约0.1至约5摩尔%。例如，第一二羧酸酯单体还可包括对苯二甲酸酯和磺基间苯二甲酸二甲酯，或者第一二羧酸酯单体可基本上由4,4'-联苯二羧酸酯、对苯二甲酸酯和磺基间苯二甲酸二甲酯组成。
在一些实施例中，4,4'-联苯二羧酸酯的含量为约4至约37摩尔%，第一羧酸酯单体还包括对苯二甲酸酯和萘二甲酸酯。第一二羧酸酯单体可基本上由4,4'-联苯二羧酸酯、对苯二甲酸酯和萘二甲酸酯组成。在一些实施例中，4,4'-联苯二羧酸酯的含量为约5至约25摩尔%，第一羧酸酯单体还包括萘二甲酸酯。第一羧酸酯单体可基本上由4,4’-联苯二羧酸酯和萘二甲酸酯组成。
在一些实施例中，所述多层光学膜还包括：交替的第一和第二光学层，所述第一光学层包含衍生自第一羧酸酯单体和第一二醇单体的第一聚酯，所述第一羧酸酯单体包含约20至约50摩尔%的4,4'-联苯二羧酸酯以及约0.1至约5摩尔%的具有离子侧基的二羧酸酯单体，其中所述第一和第二光学层沿着至少一个轴的折射率相差至少0.04。
对于本文所公开的多层光学膜，实施例包括：Δnxy为至少约0.18;Δnxy与Δnyz之比为至少约3；Δnxy与Δnyz之比为至少约8；和/或Δnxy与Δnyz之比为至少约15。
令人意外的是，与在冷却时会变得不透明的PET和PEN膜相比，用BB单体制成的膜在冷却时会更澄清和更透明。另一优点在于与没有BB单体而制成的膜，例如PET和PEN膜相比，用BB单体制成的膜往往具有更大的拉伸窗口(可使用的更大范围的拉伸比)。还已发现，用BB单体制成的膜没有与PEN相关的问题，例如，由于其吸收较少的红移紫外线辐射而较少降解，以及其可在较低温度下处理。
Figure BDA00002615138400041
令人意外的是，包含BB单体的聚酯树脂可呈现独特的热行为，这可通过差示扫描量热法(DSC)证明。例如，图1示出针对淬火的PET、PEN和PETBB35(用65摩尔%的对苯二甲酸酯和35摩尔%的BB单体作为二羧酸酯，用100摩尔%的乙二醇作为二醇制成的聚酯)以及以105℃和50%/秒速率拉伸的PETBB35的膜获得的热谱曲线。用Perkin-Elmer DSC 7以20℃/分钟的加热速率在N2中进行DSC扫描。拉伸PETBB35在200℃左右呈现非常急剧的熔融峰(ZD)扫描，半高峰宽(PWHH)为3℃(轨迹E)。拉伸PETBB35膜的ZD的急剧程度表征源自拉伸处理的高度有序结构所产生的液晶性(liquid crystallinity)。然而，已熔融的拉伸PETBB35(轨迹C)没有呈现出任何次序(缺少Tc和ZD)，说明PETBB35能够容易地熔融淬火，而没有形成显著的次序。非拉伸、熔融淬火的PETBB35(轨迹D)呈现相同的行为。作为参考，非拉伸、熔融淬火的PET(轨迹A)和PEN(轨迹B)呈现结晶(Tc)以及后续的熔融(ZD)。
表1示出从针对PETBB35的DSC获得的数据。通过用BB单体代替对苯二甲酸酯单元，Tg从PET的79℃增加至PETBB35的96℃。熔点从PET的255℃和PEN的265℃显著抑制到PETBB35的198℃。
表1
转变温度 PETBB35 PEN PET
Tg(℃) 96 125 79
ZD(℃) 198 265 255
令人意外的是，包含BB单体的聚酯树脂可呈现独特的结晶行为。例如，PETBB35在缓慢冷却至环境温度时保持澄清(或透明)，而PET和PEN结晶以形成变白的不透明膜。PETBB35固体的透明外观是本文所公开的PETBB树脂所典型的，与PET和PEN的微米级的球晶相比，所述PETBB树脂据信在缓慢冷却过程中结晶成不散射光的高缺陷纳米晶体。因此，PETBB树脂可用于以缓慢淬火形成澄清(或透明)膜，所述膜可由于拉伸过程中形成的液晶结构(以及如下所述的热定型)而具有高双折射率。这种独特行为提出一大类双折射材料，其在没有拉伸的情况下结晶成小于特定尺寸(如，<100nm)的晶粒，低于所述特定尺寸的话晶粒不散射光。这些基于BB单体的树脂尤其可用于制备厚的透明多层浇铸料片，这些浇铸料片随后被拉伸。
用BB单体制成的膜的折射率可随拉伸条件而变化。例如，利用实验室级间歇式拉伸机来拉伸PETBB35膜。准备边缘不受约束的单轴取向(或真实单轴取向)的膜。拉伸温度为105℃，拉伸速率为30%/秒，拉伸比为5.0至6.0。膜在拉伸后保持澄清(或透明)。在纵向(MD)、横向(TD)和厚度方向(ZD)上测量折射率。测量结果总结在表2中。
表2中包括非取向膜的折射率以便于比较。即使PETBB35膜在无定形态具有中间RI(1.60)，拉伸过程中产生的双折射率仍接近于PEN(0.28)，并显著高于PET (0.16)。PETBB35在拉伸过程中产生的突发性大双折射率是PETBB树脂所典型的，据推测源于拉伸时形成的液晶结构。可通过调节BB单体填充量或拉延程度来调节PETBB的双折射产生以匹配特定应用。例如，可通过将聚合物中的BB单体填充量从35摩尔%增加至45摩尔%来进一步增加PETBB35的双折射率。下面针对实例集A描述另外的实例，数据总结于表5中。
表2
Figure BDA00002615138400061
Δn=n(MD)-[n(TD)+n(ZD)]/2
图2a是用PETBB35和coPET(不包含BB单体的聚酯)，例如EASTAR6763(得自EasZDan化学公司(EasZDan Chemical))的交替层制成的示例性反射型偏振器的示意性透视图。纵向上的折射率差异赋予0.23的双折射率，厚度方向上的折射率失配赋予0.040的折射率失配。横向上的折射率之间极少差异。该示例性反射型偏振器的优点在于：(1)层之间的高光焦度；2)较少偏轴折射率失配以避免在高角度下生成颜色；3)易于处理，因为两种材料均易于在合理低的温度下流动，并且易于淬火至基本无定形态。
拉伸PETBB膜的光学外观和双折射率总结于表3中。包括PET和聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)以便于比较。
表3
聚酯 淬火后的光学外观 拉伸后的光学外观
PET 澄清 澄清
PETBB10 澄清 澄清
PETBB25 澄清 澄清
PETBB35 澄清 澄清
PETBB45 澄清 澄清
PETBB55 澄清 雾浊
PETBB60 浑浊 不透明
PEBB 不透明 不透明
图2b是用coPET和PETBB35-i1(以64摩尔%的对苯二甲酸酯、35摩尔%的BB单体和1摩尔%的磺基间苯二甲酸酯作为二羧酸酯，以100摩尔%的乙二醇作为二醇制成的聚酯)的交替层制成的示例性反射型偏振器的示意性透视图。纵向上的折射率差异赋予0.21的双折射率，厚度方向上的折射率失配赋予0.019的折射率失配。横向上的折射率之间极少或没有差异。该示例性反射型偏振器具有如针对PETBB35所述的优点，偏轴折射率失配进一步减小。下面针对实例集B描述另外的实例，数据总结于表6和表7中。
令人意外的是，发现PENBB聚酯膜具有独特的热特性并呈现独特的结晶行为。表4总结了PENBB树脂的热数据，指示出10-30摩尔%的BB单体可有利于熔融处理并形成更稳固的多层光学膜，其为低熔点(低至230℃)，并具有受阻结晶(ΔHm低至约0J/g)和高Tg(120℃)。下面针对实例集D描述另外的实例，数据总结于表10和表11中。
表4
聚酯 Tg(℃) ZD(℃)2 ΔHm (J/g)3 拉伸后的光学外观
PEN 122 268 50 澄清
PENBB5 121 257 35 澄清
PENBB10 120 249 20 澄清
PENBB15 120 243 9 澄清
PENBB20 121 235 2 澄清
PENBB25 120 230 25 澄清
PENBB35 122 252 30 雾浊
图2c是用低折射率光学层，例如CoPEN和PENBB15(以85摩尔%的萘二甲酸、15摩尔%的BB单体作为二羧酸酯，以100摩尔%的乙二醇作为二醇制成的聚酯)的交替层制成的示例性反射型偏振器的示意性透视图。纵向上的折射率差异赋予0.29的双折射率，厚度方向上的折射率失配赋予0.068的折射率失配。横向上的折射率之间极少或没有差异。该示例性反射型偏振器的优点在于：(1)层之间的高光焦度；2)较少偏轴折射率失配以避免在高角度下生成颜色；3)易于处理，因为两种材料均易于在合理低的温度下流动，并且易于淬火至基本无定形态。
令人意外的是，发现PETNBB聚酯膜具有独特的热特性并呈现独特的结晶行为。下面针对实例集C描述另外的实例，数据总结于表8和表9中。图2d是用低折射率光学层，例如SA115(得自EasZDan化学公司的聚碳酸酯/共聚酯共混物)和PET13N71BB16(以13摩尔%的对苯二甲酸酯、71摩尔%的萘二甲酸和16摩尔%的BB单体作为二羧酸酯，以100摩尔%的乙二醇作为二醇制成的聚酯)的交替层制成的示例性反射型偏振器的示意性透视图。纵向上的折射率差异赋予0.28的双折射率，厚度方向上的折射率失配赋予0.059的折射率失配。横向上的折射率之间极少或没有差异。该示例性反射型偏振器的优点在于：(1)层之间的高光焦度；2)较少偏轴折射率失配以避免在高角度下生成颜色；3)易于处理，因为两种材料均易于在合理低的温度下流动，并且易于淬火至基本无定形态。
本发明涉及多层光学膜，更具体地讲，涉及包括第一和第二光学层的交替层的那些多层光学膜。一般来讲，第一光学层和第二光学层具有不同的折射率特性，以使得一些光在相邻层之间的界面处被反射。所述层足够薄，以使得在多个界面处被反射的光会经历相长干涉或相消干涉，从而赋予膜所期望的反射或透射特性。对于设计用来反射紫外光、可见光或近红外光的多层光学膜，每个层一般具有小于约1μm的光学厚度(即，物理厚度与折射率的乘积)。因此，在一个实施例中，第一光学层和第二光学层的厚度均小于约1微米。然而，还可以包括更厚的层，例如膜外表面上的表层或设置在膜内的分隔光学层组的保护性界面层。包括外表面上的一个或多个层的示例性多层光学膜是已知的。本文所公开的多层光学膜可包括2至约5000之间的任何范围的光学层，优选包括3至1000个光学层，并且更优选包括3至700个光学层。在一个实施例中，本文所公开的多层光学膜包括50至700个光学层。
本文所公开的多层光学膜可包括偏振膜、反射偏振膜、漫射混合反射式偏振膜、漫射膜、增亮膜、转向膜、反射镜膜、或它们的组合。多层光学膜在(例如)US 6,352,761B1(Hebrink等人)；US 7,052,762B2(Hebrink等人)；US 6,641,900B2(Hebrink等人)；US 6,569,515B2(Hebrink等人)；和US 2006/0226561A1(Merrill等人)中有所描述，这些专利的全部内容均以引用方式并入本文。
本文所公开的多层光学膜包括由第一聚酯制成的第一光学层和由一种或多种聚合物制成的第二光学层的交替层。在一些实施例中，第二光学层包括第二聚酯。如本文所用，术语聚酯指由单一一种二羧酸酯单体和单一一种二醇单体制成的聚酯，同时也指由一种以上的二羧酸酯单体和/或一种以上的二醇单体制成的共聚聚酯。一般来讲，聚酯是由二羧酸酯单体的羧酸酯基团与二醇单体的羟基缩合而制备的。
第一聚酯包括第一二羧酸酯单体，所述第一二羧酸酯单体包括4,4’-联苯二羧酸酯。第一二羧酸酯单体可包括对苯二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于10摩尔%和55摩尔%之间。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于15摩尔%和50摩尔%之间。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于20摩尔%和45摩尔%之间。
第一二羧酸酯单体可包括萘二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯。例如，当第一二羧酸酯单体包括萘二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和35摩尔%之间。例如，当第一二羧酸酯单体包括萘二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和30摩尔%之间。例如，当第一二羧酸酯单体包括萘二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于5摩尔%和25摩尔%之间。
第一二羧酸酯单体可包括对苯二甲酸酯、萘二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯、萘二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，萘二甲酸酯单体的含量可介于1和99摩尔%之间，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和45摩尔%之间。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯、萘二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，对苯二甲酸酯单体的含量可介于5和58摩尔%之间，萘二甲酸酯单体的含量可介于11和91摩尔%之间，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于2摩尔%和40摩尔%之间。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯、萘二甲酸酯和4,4'-联苯二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，对苯二甲酸酯单体的含量可介于38和67摩尔%之间，萘二甲酸酯单体的含量可介于1和25摩尔%之间，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于21摩尔%和45摩尔%之间。
第一二羧酸酯单体可包括4,4'-联苯二羧酸酯和离子键二羧酸酯。例如，当第一二羧酸酯单体包括4,4'-联苯二羧酸酯和离子键二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和45摩尔%之间，离子键二羧酸酯的含量可最多至5摩尔%。例如，当第一二羧酸酯单体包括4,4'-联苯二羧酸酯和离子键二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和45摩尔%之间，离子键二羧酸酯的含量可从0.1至5摩尔%。例如，当第一二羧酸酯单体包括4,4'-联苯二羧酸酯和离子键二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和45摩尔%之间，离子键二羧酸酯的含量可从0.1至2摩尔%。
第一二羧酸酯单体可包括对苯二甲酸酯、4,4'-联苯二羧酸酯和离子键二羧酸酯。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯、4,4'-联苯二羧酸酯和离子键二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和45摩尔%之间，离子键二羧酸酯的含量可最多至5摩尔%。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯、4,4'-联苯二羧酸酯和离子键二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和45摩尔%之间，离子键二羧酸酯的含量可从0.1至5摩尔%。例如，当第一二羧酸酯单体包括对苯二甲酸酯、4,4'-联苯二羧酸酯和离子键二羧酸酯时，基于二羧酸酯计，4,4'-联苯二羧酸酯单体的含量可介于1摩尔%和45摩尔%之间，离子键二羧酸酯的含量可从0.1至2摩尔%。
当第一二羧酸酯单体包括离子键二羧酸酯时，离子键二羧酸酯可包括间苯二甲酸酯磺酸钠。
第一二羧酸酯单体可包括任何已知用于制备用于光学应用的聚酯的二羧酸酯单体。如本文所用，术语“羧酸酯”和“酸”可互换使用，并且包括具有1至10个碳原子的低级烷基酯。第一种二羧酸酯单体的例子包括：萘二甲酸；对苯二甲酸二羧酸；邻苯二甲酸；间苯二甲酸二羧酸；(甲基)丙烯酸马来酸；衣康酸；壬二酸；己二酸；癸二酸；降冰片烯二甲酸；二环辛烷二羧酸；1,6-环己烷二羧酸；叔丁基间苯二甲酸；三-苯六甲酸；4,4'-联苯二羧酸；或它们的组合；以及可由其二甲酯形式替代的。
第一二羧酸酯单体中的一种或多种可具有离子侧基，如US2007/0298271(Liu等人)中所述。离子侧基是不参与形成聚酯的主链的聚合反应的基团。尽管不希望受理论约束，但据信，由于一层中的离子侧基与相邻层中的诸如羰基氧之类的极性基团相互作用而使得层间粘合力增强。一层中的离子侧基也可能与相邻层中存在的抗衡离子相互作用。
上述二羧酸酯基团中的任何一种均可用离子基团取代，以便提供离子侧基。离子侧基可以通过如下方法引入：将离子基团接枝到聚酯的侧链上，作为聚酯的端基封端，或在形成第一聚酯的聚合反应期间引入具有离子侧基的单体。离子侧基可以是阴离子或阳离子。阴离子基团的实例包括磺酸根、膦酸根或羧酸根、或它们的组合。阳离子基团的实例包括铵基和锍基。具有离子侧基的第一二羧酸酯单体可包含一种或多种具有相同或不同离子侧基的二羧酸酯单体。每个离子侧基均与抗衡离子（可以是无机抗衡离子或有机抗衡离子）相连。无机抗衡离子的实例包括钠、钾、锂、锌、镁、钙、钴、铁、铝、或锑抗衡离子、或它们的组合。有机抗衡离子的实例包括C2-C20化合物，尤其是羧酸根。优选的有机抗衡离子包括柠檬酸根、苹果酸根、丙二酸根、马来酸根、己二酸根、琥珀酸根、乙酸根、丙酸根、乳酸根、酒石酸根、乙醇酸根以及它们的组合。可用的具有离子侧基的第一二羧酸酯单体包括间苯二甲酸酯-5-磺酸盐，例如间苯二甲酸酯-5-磺酸钠。
第一二醇单体可包含一种或多种二醇单体，并且它们可以是用于制备光学应用中的聚酯的那些单体中的任何一种。可用的二醇单体还包括具有两个以上羟基的那些单体，如三元醇、四元醇和五元醇也是可用的。通常，可使用脂肪族二醇；例子包括1,6-己二醇；1,4-丁二醇；三羟甲基丙烷；1,4-环己烷二甲醇；1,4-苯二甲醇；新戊二醇；乙二醇；丙二醇；聚乙二醇；三环癸二醇；降莰烷二醇；二环辛二醇；季戊四醇；双酚A；以及1,3-双(2-羟基乙氧基)苯。
在一个实施例中，第一聚酯可包含聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的衍生物，该聚萘二甲酸乙二醇酯包含萘二甲酸酯和乙二醇。该衍生物通过用间苯二甲酸酯-5-磺酸盐来取代萘二甲酸酯，从而使得第一二羧酸酯单体的总数保持不变来获得。在一个具体实例中，第一聚酯可包含萘二甲酸酯和间苯二甲酸酯-5-磺酸盐；并且第一二醇单体包含乙二醇。例如，第一聚酯可包含加入到100摩尔%乙二醇中的2摩尔%的间苯二甲酸酯-5-磺酸钠和98摩尔%的萘二甲酸酯。对于另一个实例，第一聚酯可包含加入到100摩尔%乙二醇中的5摩尔%的间苯二甲酸酯-5-磺酸钠和95摩尔%的萘二甲酸酯。
第一光学层可包含附加组分，例如一种或多种催化剂和/或稳定剂。例如，第一光学层可包含金属的乙酸盐或氧化物，该金属选自由铍、钠、镁、钙、锶、钡、硼、铝、镓、锰、钴、锌和锑组成的组。对于另一个实例，第一光学层可包含一种或多种磷化合物，例如磷酸或磷酸三甲酯。第一光学层可包含小于0.5重量%、或小于0.1重量%的一种或多种催化剂和/或稳定剂。具体地讲，第一聚酯可包含约0.5重量%或更少的一价有机盐。
多层光学膜包括第二光学层。第二光学层由一种或多种聚合物制成。在一些实施例中，第二光学层包含第二聚酯。第二聚酯可不具有离子侧基。例如，第二二羧酸酯单体可包括萘二甲酸酯；第二二醇单体可包括乙二醇。对于另一个实例，第二二羧酸酯单体可包含对苯二甲酸酯，并且第二二醇单体可包含乙二醇和新戊二醇。对于另一个实例，第二二羧酸酯单体可包含萘二甲酸酯和对苯二甲酸酯；并且第二二醇单体可包含乙二醇。第二聚酯可具有离子侧基，即第二聚酯可包含第二二羧酸酯单体和第二二醇单体，并且约0.1摩尔%至小于5摩尔%的第二二羧酸酯单体具有离子侧基。如针对第一光学层所述，除第二聚酯之外，第二光学层可包含其他聚合物，例如，能够在添加可选的低温可挤出材料的情况下与PET或PEN一起挤出的任何材料，例如丙烯酸树脂(聚甲基丙烯酸甲酯及其共聚物)、硅树脂、聚碳酸酯合金(例如，下述SA115)、聚乳酸、聚烯烃、聚氨酯、乙烯醋酸乙烯酯、聚苯乙烯和苯乙烯共聚物、含氟聚合物(可购自3MTM公司的THV)、聚酰胺和聚酰亚胺。第二光学层还可包含如针对第一光学层所述的那些附加组分。
第一光学层和第二光学层的特定组合是可用的。例如，第一和第二光学层的一种可用组合是第一光学层包含包括4,4'-联苯二羧酸酯的共聚酯，第二光学层包含PEN。例如，第一和第二光学层的另一可用组合是第一光学层包含包括4,4'-联苯二羧酸酯的共聚酯，第二光学层包含包括萘二甲酸酯的共聚酯。例如，第一和第二光学层的另一可用组合是第一光学层包含包括4,4'-联苯二羧酸酯的共聚酯，第二光学层包含包括对苯二甲酸酯的共聚酯。例如，第一和第二光学层的另一可用组合是第一光学层包含包括4,4'-联苯二羧酸酯的共聚酯，第二光学层包含热塑性硅树脂。例如，第一和第二光学层的另一可用组合是第一光学层包含包括4,4'-联苯二羧酸酯的共聚酯，第二光学层包含热塑性含氟聚合物。例如，第一和第二光学层的另一可用组合是第一光学层包含包括4,4'-联苯二羧酸酯的共聚酯，第二光学层包含热塑性丙烯酸酯。
本文所公开的多层光学膜适用于光被管理、增强、操纵、控制、保持、透射、反射、折射、吸收等的光学应用中，例如，光学制品可用在图形艺术应用中，例如背光标牌、告示牌等。可将光学制品用于显示装置中，其中所述显示装置至少包含光源和显示面板。在这种情况下，光学制品通常具有与显示面板大小相当的面积，并且它将被设置在显示面板和光源之间。当光学制品存在于显示装置内时，显示面板处的亮度会增加。显示装置中所用的光学制品可用于其它目的，例如其可用于使由光源射出的光散射，以使得与不使用光学制品的显示装置相比，观察者很难辨认各个光源的形状、尺寸、数量等。显示面板可以是能够产生图像、图形、文本等的任何类型的面板，并且可以是单色或多色的。其实例包括液晶显示板、等离子显示板或触摸屏。光源可包括一个光源或若干单独的光源；光源可包括荧光灯、磷光灯、发光二极管或它们的组合。显示装置的实例包括电视机、监测器、膝上型计算机和诸如手机、PDA、计算器之类的手持装置等。
本文所公开的多层光学膜可以通过上述参考文献的任何一篇中所描述的聚合物共挤出法来形成。选择挤出条件以便能以连续稳定的方式将聚合物充分地进料、熔融、混合和泵送为进料流或熔体流。选择用于形成和保持每股熔体流的温度使之在一定的范围内，其中，在温度处于该范围的下限时会减少冻结、结晶或过高的压降，而在温度处于该范围的上限时会减少降解。优选的是，选择各层的聚合物使之具有相似的流变性（如熔融粘度），以使得它们可以被共挤出而不会产生流体扰动。
每股进料流均通过颈管传输入齿轮泵中，该齿轮泵用来将聚合物的速度调节在连续且均匀的情况下。可将静态混合单元放置在颈管的末端，以使来自于齿轮泵的熔体流在熔体温度均匀的情况下被运送至供料头中。通常将整个熔体流尽可能地均匀加热，以在熔融加工期间增强熔体流的均匀流动性和减少降解。
如果顶层和底层包含相同的材料，则可使用多层供料头，以将可挤出的聚合物分成两股熔体流，顶层和底层各一股。任何熔体流的多个层通过以下方式形成：将来自主流道的部分料流连续排入侧流道管中，该侧流道管与供料头歧管中的料层狭缝（layer slot）相连通。通常通过选择机器、以及各个侧流道管和料层狭缝的形状和物理尺寸来控制料层的流动。
供料头的下游侧的歧管通常被成形为使得组合在一起的多层叠堆的各层被横向压缩并均匀地铺展。随后，离开供料头歧管的多层叠堆可以进入最后的成形单元，例如单一的岐管模具。然后，将所得料片浇注到冷却辊上，该冷却辊有时称为浇注轮或浇注鼓。该浇注操作通常通过使用压料辊来协助进行。通常，将料片浇注为使得在整个料片上具有均匀的厚度，但也可以通过使用模唇控制件来使料片厚度具有经设计的形式。作为另外一种选择，可在浇注前使用多歧管挤出模具来将层扩展并组合。
在冷却后，将多层料片拉延或拉伸以生成多层光学膜；拉延方法和工艺的有关细节可见于上述参考文献中。在一种用于制备偏振器的示例性方法中，采用单步拉延步骤。该工艺可以在拉幅机或长度取向机中进行。典型的拉幅机在料片路径的横向上进行拉延，但某些拉幅机配备有用来沿料片路径方向或纵向方向使膜尺寸拉延或松弛（收缩）的机构。因此，在该示例性方法中，膜沿一个面内方向被拉延。第二面内尺寸保持不变（在采用传统拉幅机时），或可以颈缩到较窄的宽度（在采用长度取向机时）。这类颈缩可以是相当大的，并随着拉伸比的增加而加剧。
在另一个制备偏振器的示例性方法中，采用顺序拉延步骤。该工艺可以在长度取向机和/或拉幅机中进行。典型的长度取向机沿料片路径方向拉延，而拉幅机在料片路径的横向上进行拉延。在一个示例性方法中，以卷绕法（roll-to-roll process）沿膜的两个面内方向进行顺序拉延。而在另一个示例性方法中，采用间歇式取向机（batch orienter）同时沿膜的两个面内方向进行拉延。而在又一个示例性方法中，膜在间歇式取向机中仅沿一个方向进行拉延，而另一方向上的宽度保持不变。
在一个用于制备反射镜的示例性方法中，采用两步拉延法沿两个面内方向对双折射材料进行拉延取向。该拉延法可以是允许沿着两个面内方向进行拉延的上述单步拉延法的任意组合。另外，可采用允许沿纵向拉延的拉幅机，例如可沿两个方向顺序拉延或同时拉延的双轴拉幅机。在后一种情形中，可采用单步法双轴拉延工艺。
在又一个用于制备偏振器的方法中，采用多重拉延工艺，其中各个拉延步骤利用不同材料的不同特性拉延，以在单一一片共挤出的多层膜内包含不同材料的各个不同层之间具有不同的取向程度和取向类型。也可以采用该方法形成反射镜。
如上述引用的参考文献中所述，本文所公开的多层光学膜的反射和透射特性取决于各层的折射率。各层可至少在膜内的局部位置上通过面内折射率nx、ny、以及与膜厚度轴相关的折射率nz来予以表征。这些折射率表示受试材料对分别沿互相正交的x轴、y轴和z轴偏振的光的折射率。在实施中，通过合理的材料选择和加工条件来控制折射率。
各层的厚度和折射率经调整以提供一个或多个在所需光谱区域内（例如可见光或近红外光区）的反射带。为了通过合理数量的层来达到高的反射率，相邻纳米尺寸的层对于沿x轴偏振的光优选具有至少0.04的折射率差值(Δnx)。如果希望两个正交偏振状态具有高的反射率，那么相邻纳米尺寸的层对于沿y轴偏振的光也优选具有至少0.04的折射率差值(Δny)。
以下实例仅起举例说明的作用，并不意味着以任何方式限制本发明的范围。
实例
贯穿实例所使用的化学品和聚合物如下获得：
对苯二甲酸(TA)；BP化学公司(伊利诺伊州内珀维尔)(BP Chemicals(Naperville,IL))
对苯二甲酸二甲酯(DMT)；英威达公司(北卡罗来纳州威尔明顿)(Invista(Wilmington,NC))
2,6-萘二羧酸(2,6-NDA)；BP化学公司(伊利诺伊州内珀维尔)
2,6-萘二甲酸二甲酯(DM-2,6-NDC)；BP化学公司(伊利诺伊州内珀维尔)
4,4’-联苯二甲酸；奥得赛化学股份有限公司(中国北京)
4,4’-联苯二甲酸二甲酯；奥得赛化学股份有限公司(中国北京)
间苯二甲酸(IPA)；福林希尔资源公司(堪萨斯州威奇托)(Flint Hills Resources(Wichita,KS))
间苯二甲酸磺酸钠(SSIPA)；EasZDan化学股份有限公司(田纳西州金斯波特)(EasZDan Chemical Co.(Kingsport,TN))
间苯二甲酸二甲酯磺酸钠(DMSSIP)；E.I.Dupont de Nemours(德国)乙二醇(EG)；美国MEGlobal股份有限公司(密歇根州米德兰)(MEGlobalAmericas Inc.(Midland,MI))
三羟甲基丙烷(ZDP)；加拿大塞拉尼斯股份有限公司(加拿大阿尔博塔省爱德蒙顿)(Celanese Canada,Inc(Edmonton,AB,Canada))
三醋酸锑；阿科玛化学有限公司(宾西法尼亚州费城)(Arkema Chemicals Ltd.(Philadelphia,PA))
醋酸锌；光谱化学公司(加利福尼亚州加迪纳)(Spectrum Chemicals(Gardena,CA))
醋酸钠；阿法埃莎公司(马萨诸塞州沃德山)(Alfa Aesar(Ward Hill,MA))
醋酸钴；领先化学公司(俄亥俄州诺伍德)(Shepherd Cehmical(Norwood,OH))
膦酰基乙酸三乙酯；磷酸盐产品公司(新泽西州克兰布利)(PhosphateProducts(Cranbury,NJ))
EASTAR 6763PETg；EasZDan化学股份有限公司(田纳西州金斯波特)
ESCORENE 1024聚丙烯；埃克森美孚公司(德克萨斯州欧文)(ExxonMobilCorp.(Irving TX)）
TOTAL 8650聚丙烯共聚物；道达尔石化公司(德克萨斯州休斯顿)(TotalPetrochemicals(Houston,TX))
实例集A(PETBB)
实例1：PETBB20和单层膜
PETBB20是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有80摩尔%的对苯二甲酸酯部分和20摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。本领域中熟知并且在本实例和所有后续实例中均将理解的是，在聚酯的聚合和制备中会出现某些非理想因素，例如少量二甘醇(DEG)的形成。
PETBB20树脂如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
27.3磅的对苯二甲酸(0.164lbmols)
10.0磅的4,4’-联苯二甲酸(0.048lbmols)
31.9磅的乙二醇(0.514lbmols)
8.5g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETBB20颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司(Krauss Maffei Corp.-Florence,KY))。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETBB20膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷(stockroll)。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETBB20的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。在当前以及所有后续的膜拉伸实例中，KARO IV拉伸机(德国锡格斯多夫的布鲁克纳机械有限责任公司(Brueckner Maschinenbau GmbH&Co.KG-Siegsdorf，Germany))和具有类似能力的定制拉伸机(为了这些实例)可互换使用。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司(Metricon Corp.–Pennington,NJ))测量拉伸的PETBB20膜在x、y、z方向上的折射率。
实例2：PETBB35和单层膜
PETBB35是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有65摩尔%的对苯二甲酸酯部分和35摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PETBB35树脂如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
17.0磅的对苯二甲酸(0.102lbmols)
13.3磅的4,4'-联苯二甲酸(0.055lbmols)
21.0磅的乙二醇(0.339lbmols)
13.5g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETBB35颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETBB35膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETBB35的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PETBB35膜在x、y、z方向上的折射率。
实例3：PETBB35多层膜
如下制备多层膜，所述多层膜具有61个无定形二醇类改性的PET(PETg)和PETBB35(分别作为低折射率和高折射率聚合物)的交替层：将EASTAR 6763PETg(田纳西州金斯波特的EasZDan化学公司)进料至1.5"单螺杆挤出机(康涅狄格州波卡市的戴维斯-标准有限公司(Davis-Standard LLC,Pawcatuck,CT))并在260℃下熔融挤出。将PETBB35进料至25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)并在260℃下熔融挤出。使熔融流一起进入多层供料头内以形成61个交替层。将ESCORENE1024聚丙烯(德克萨斯州欧文市的埃克森美孚公司)进料至1″单螺杆挤出机(康涅狄格州波卡市的戴维斯-标准有限公司)并在260℃下熔融挤出。将该熔融流引入供料头以形成两个外保护表层。三种聚合物的进料比为1:1:1(按重量计)。将来自供料头的63层多层熔融流进料至膜模具。调节模具以浇注约600微米厚的多层膜，将所述膜在冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于高折射率层PETBB35的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。将聚丙烯表层剥离以暴露高折射率层以便于折射率测量。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的膜中的PETBB35层在x、y、z方向上的折射率。
实例4：PETBB45和单层膜
PETBB45是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有55摩尔%的对苯二甲酸酯部分和45摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PETBB45树脂如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
18.1磅的对苯二甲酸(0.109lbmols)
21.6磅的4,4’-联苯二甲酸((0.089lbmols)
26.46磅的乙二醇(0.426lbmols)
13.5g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETBB45颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETBB45膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETBB45的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PETBB45膜在x、y、z方向上的折射率。
实例5：PETBB25和多层膜
PETBB25是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有75摩尔%的对苯二甲酸酯部分和25摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
通过将按照2:1比率熔融共混的PETBB20与PETBB35挤出来制备PETBB25树脂。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
如下制备多层膜，所述多层膜具有61个无定形二醇类改性的PET(PETg)和PETBB25(分别作为低折射率和高折射率聚合物)的交替层：将EASTAR 6763PETg(田纳西州金斯波特的EasZDan化学公司)进料至1.5"单螺杆挤出机(康涅狄格州波卡市的戴维斯-标准有限公司)并在260℃下熔融挤出。将PETBB35进料至25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)并在260℃下熔融挤出。使熔融流一起进入多层供料头内以形成61个交替层。将ESCORENE 1024聚丙烯(德克萨斯州欧文市的埃克森美孚公司)进料至1″单螺杆挤出机(康涅狄格州波卡市的戴维斯-标准有限公司)并在260℃下熔融挤出。将该熔融流引入供料头以形成两个外保护表层。三种聚合物的进料比为1:1:1(按重量计)。将来自供料头的63层多层熔融流进料至膜模具。调节模具以浇注约600微米厚的多层膜，将所述膜在冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于高折射率层PETBB25的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。将聚丙烯表层剥离以暴露高折射率层以便于折射率测量。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的膜中的PETBB25层在x、y、z方向上的折射率。
比较例C1：PEBB
PEBB是对聚联苯二甲酸乙二酯的命名，其是标称基于酸具有100摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分的聚酯均聚物。
发现PEBB呈现这样快速的结晶速度，使得不可能在与前面的实例中所列类似的聚酯膜制备条件下将PEBB处理成澄清的平坦浇注膜。
比较例C2：PET和多层膜
PET是对聚对苯二甲酸乙二醇酯的命令，其是标称基于酸具有100摩尔%的对苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分的聚酯均聚物。此比较例中使用的PET树脂利用对苯二甲酸二甲酯作为对苯二甲酸酯单体通过本领域已知的典型工序制备，并可从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M(St.Paul,MN))商购获得。
按照与实例3中详细描述的工序相同的方式制备包含PET和PETg的多层膜。然后按照与实例3中相同的方式在间歇式拉伸机/取向机中拉伸浇注膜。按照与实例3中相同的方式测量折射率。
比较例C3：PETBB10和多层膜
PETBB10是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有90摩尔%的对苯二甲酸酯部分和10摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PETBB10树脂如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
40磅的对苯二甲酸(0.241lbmols)
6.5磅的4,4'-联苯二甲酸(0.027lbmols)
30.26磅的乙二醇(0.488lbmols)
4.1g的醋酸锌(作为催化剂)
10.4g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在30psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压，将4.1g的膦酰基乙酸三乙酯添加到反应器中。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约285℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
按照与实例3中详细描述的工序相同的方式制备包含PETBB10和PETg的多层膜。然后按照与实例3中相同的方式在间歇式拉伸机/取向机中拉伸浇注膜。按照与实例3中相同的方式测量折射率。
比较例C4：PETBB55和单层膜
PETBB55是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有45摩尔%的对苯二甲酸酯部分和55摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PETBB55树脂如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
13.8磅的对苯二甲酸(0.083lbmols)
24.7磅的4,4'-联苯二甲酸(0.102lbmols)
28.7磅的乙二醇(0.462lbmols)
8.7g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压，将4.1g的膦酰基乙酸三乙酯添加到反应器中。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约285℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
按照与实例1中详细描述的工序相同的方式制备PETBB55的单层膜。由于聚合物的快速结晶速度，无法制备PETBB55的澄清、无定形浇注膜。结果，未成功实现该材料的取向。
比较例C5：PEN和多层膜
PEN是对聚萘二甲酸乙二醇酯的命名，其是标称基于酸具有100摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分的聚酯均聚物。此比较例中使用的PEN树脂利用2,6-萘二甲酸二甲酯(NDC)作为萘二甲酸酯单体通过本领域已知的典型工序制备。
按照与实例3中详细描述的工序相同的方式制备包含PEN和PETg的多层膜。然后按照与实例3中相同的方式在间歇式拉伸机/取向机中拉伸浇注膜。按照与实例3中相同的方式测量折射率。
比较例C6：PETN80和单层膜
PETN80是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有20摩尔%的对苯二甲酸酯部分和80摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
通过将按照1:4比率熔融共混的PET与PEN挤出来制备PETN80树脂。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
按照与实例1中详细描述的工序相同的方式制备PETN80的单层膜。然后按照与实例1中相同的方式在间歇式拉伸机/取向机中拉伸浇注膜。按照与实例1中相同的方式测量折射率。
比较例C7：PETN60和单层膜
PETN60是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有40摩尔%的对苯二甲酸酯部分和60摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
通过将按照2:3比率熔融共混的PET与PEN挤出来制备PETN60树脂。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
按照与实例1中详细描述的工序相同的方式制备PETN60的单层膜。然后按照与实例1中相同的方式在间歇式拉伸机/取向机中拉伸浇注膜。按照与实例1中相同的方式测量折射率。
比较例C8：PETN40和单层膜
PETN40是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有60摩尔%的对苯二甲酸酯部分和40摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
通过将按照3:2比率熔融共混的PET与PEN挤出来制备PETN40树脂。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
按照与实例1中详细描述的工序相同的方式制备PETN40的单层膜。然后按照与实例1中相同的方式在间歇式拉伸机/取向机中拉伸浇注膜。按照与实例1中相同的方式测量折射率。
比较例C9：PETN15和单层膜
PETN15是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有85摩尔%的对苯二甲酸酯部分和15摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
通过将按照17:3比率熔融共混的PET与PEN挤出来制备PETN15树脂。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
按照与实例1中详细描述的工序相同的方式制备PETN15的单层膜。然后按照与实例1中相同的方式在间歇式拉伸机/取向机中拉伸浇注膜。按照与实例1中相同的方式测量折射率。
实例1-5和比较例1-9(C1-C9)的折射率示于表5中。在该表中，n是指折射率，下标i、x、y和z分别指拉伸前的各向同性的聚合物、拉伸方向、正交面内或横维方向以及拉伸后的厚度方向。Δnxy是指x和y方向上的折射率的差值(面内双折射率)，Δnyz是指两个非拉伸方向之间的折射率差值。面内双折射率与两个非拉伸方向的双折射率之比示于标记为“比率”的列中。面内双折射率高且两个非拉伸方向之间的双折射率低的膜具有高“比率”。
尽管PETBB35膜在无定形态下具有中间RI (1.60)，在拉伸过程中产生的双折射率看起来接近于PEN(0.28)并且显著高于PET(0.16)。PETBB35在拉伸过程中产生的突发性大双折射率是PETBB树脂所典型的，其源于拉伸时形成的透明液晶结构。可通过调节BB单体填充量或拉延程度来调节PETBB的双折射产生以匹配特定应用。例如，可通过将聚合物中的BB单体填充量从35摩尔%增加至45摩尔%来进一步增加PETBB35的双折射率。
表5
Figure BDA00002615138400261
NM–不可测量
1)过于刚性和结晶而无法成功拉伸。
2)过于雾浊而无法有效拉伸。无法进行准确的折射率测量。
实例1-5表明，PETBB具有高的面内双折射率、低的贯穿厚度双折射率和良好的比率。比较例表明，PEBB均聚物很大程度上不可用，PET均聚物不如PETBB，PETBB10的BB过少，PETBB%%过多。PEN不好的原因在于贯穿厚度十分高-PETBB比PEN好。PETN也不如PETBB。高N含量导致高的贯穿厚度双折射率，低N含量导致低的面内双折射率。
实例集B (PETBBi)
实例6：PETBB35-DMI1和单层膜
PETBB35-DMI1是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有64摩尔%的对苯二甲酸酯部分、35摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分和1摩尔%的间苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PETBB35-DMI1树脂如下制备。向室温不锈钢2加仑反应釜(配备有电加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
2088g的对苯二甲酸(10.39gmols)
1634g的4,4'-联苯二甲酸(8.56gmols)
42.4g的间苯二甲酸(0.19gmols)
3026g的乙二醇(57.05gmols)
0.8g的醋酸钠(作为催化剂)
1.9g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约50rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETBB35-DMI1颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的KraussMaffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETBB35-DMI1膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETBB35-DMI1的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PETBB35-DMI1膜在x、y、z方向上的折射率。
实例7：PETBB35-DMSSIP1和单层膜
PETBB35-DMSSIP 1是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有64摩尔%的对苯二甲酸酯部分、35摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分和1摩尔%的间苯二甲酸酯磺酸钠部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PETBB35-DMSSIP1如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
20.8磅的对苯二甲酸(56.8gmols)
16.6磅的4,4'-联苯二甲酸(31.1gmols)
0.52磅的间苯二甲酸磺酸钠(0.88gmols)
30.3磅的乙二醇(222gmols)
8.6g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约285℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETBB35-DMSSIP1颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的KraussMaffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETBB35-DMSSIP1膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETBB35-DMSSIP1的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PETBB35-DMSSIP1膜在x、y、z方向上的折射率。
实例8：PETBB35-DMSSIP1多层膜
如下制备多层膜，所述多层膜具有61个无定形二醇类改性的PET(PETg)和PETBB35-DMSSIP1(分别作为低折射率和高折射率聚合物)的交替层：将EASTAR 6763 PETg(田纳西州金斯波特的EasZDan化学公司)进料至1.5"单螺杆挤出机(康涅狄格州波卡市的戴维斯-标准有限公司)并在260℃下熔融挤出。将PETBB35-DMSSIP1进料至25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)并在260℃下熔融挤出。使熔融流一起进入多层供料头内以形成61个交替层。将ESCORENE 1024聚丙烯(德克萨斯州欧文市的埃克森美孚公司)进料至1″单螺杆挤出机(康涅狄格州波卡市的戴维斯-标准有限公司)并在260℃下熔融挤出。将该熔融流引入供料头以形成两个外保护表层。三种聚合物的进料比为1:1:1(按重量计)。将来自供料头的63层多层熔融流进料至膜模具。调节模具以浇注约600微米厚的多层膜，将所述膜在冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于高折射率层PETBB35-DMSSIP1的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。将聚丙烯表层剥离以暴露高折射率层以便于折射率测量。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的膜中的PETBB35-DMSSIP1层在x、y、z方向上的折射率。
实例8A：PETBB45-DMSSIP1和单层膜
PETBB45-DMSSIP 1是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有54摩尔%的对苯二甲酸酯部分、45摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分和1摩尔%的间苯二甲酸酯磺酸钠部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。PETBB45-DMSSIP1如下制备。向室温不锈钢2加仑反应釜(配备有电加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
1680g的对苯二甲酸(10.11gmols)
2042g的4,4'-联苯二甲酸(8.43gmols)
50.22g的间苯二甲酸磺酸钠(0.88gmols)
2476g的乙二醇(0.19gmols)
1.9g的三醋酸锑(作为催化剂)
0.9g的醋酸钠(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约50rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETBB45-DMSSIP1颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的KraussMaffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETBB45-DMSSIP1膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETBB45-DMSSIP1的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PETBB45-DMSSIP1膜在x、y、z方向上的折射率。该膜呈现少许雾浊。
实例6-8A以及用于比较的实例2在x、y、z方向上的折射率示于表6中。
高折射率层(PETBB35-DMI1和PETBB35-DMSSIP1)在x、y、z方向上的折射率示于表7中。面内双折射率与两个非拉伸方向上的双折射率之比示于标记为“比率”的列中。
表6
Figure BDA00002615138400311
该实例集说明为什么添加少许离聚物是有益的。如果我们仅添加能够保持离子的主链单元，而不添加离子本身(实例6)，则行为不会改变太多。如果我们添加1%的离聚物，则面内双折射率不会改变太多，但贯穿厚度下降很多，因此比率非常大(实例7-8)。最后，在8A中，可以看出向PETBB45添加1%的离聚物同样起作用并提供大光学元件。
比较例C10：PETN80和单层膜
PETN80是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有20摩尔%的对苯二甲酸酯部分和80摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。下面所示的PETN80制备还包含非常微量的二醇支化剂，三羟甲基丙烷。
PETN80树脂如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
7.21磅的对苯二甲酸二甲酯
36.27磅的2,6-萘二甲酸二甲酯
28.8磅的乙二醇
30g的三羟甲基丙烷
3.0g的醋酸锌(作为催化剂)
4.9g的醋酸钴(作为催化剂)
7.9g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在20psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至250℃。驱除副产品甲醇并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压，并将7.9g的膦酰基乙酸三乙酯添加到反应器中。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETN80颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETN80膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETN80的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PETN80膜在x、y、z方向上的折射率。
比较例C11：PETN80-DMSSIP1和单层膜
PETN80-DMSSIP1是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有19摩尔%的对苯二甲酸酯部分、80摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分和1摩尔%的间苯二甲酸酯磺酸钠部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。下面所示的PETN80-DMSSIP 1制备包含非常微量的二醇支化剂，三羟甲基丙烷。
PETN80-DMSSIP1树脂如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
6.83磅的对苯二甲酸二甲酯
36.15磅的2,6-萘二甲酸二甲酯
0.55磅的间苯二甲酸二甲酯磺酸钠
28.8磅的乙二醇
30g的三羟甲基丙烷
2.5g的醋酸钠(作为催化剂)
3.0g的醋酸锌(作为催化剂)
4.9g的醋酸钴(作为催化剂)
7.9g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在20psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至250℃。驱除副产品甲醇并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压，并将7.9g的膦酰基乙酸三乙酯添加到反应器中。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETN80-DMSSIP1颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的KraussMaffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETN80-DMSSIP1膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETN80-DMSSIP1的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PETN80-DMSSIP1膜在x、y、z方向上的折射率。
比较例C 12：PETN80-DMSSIP2和单层膜
PETN80-DMSSIP2是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有18摩尔%的对苯二甲酸酯部分、80摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分和2摩尔%的间苯二甲酸酯磺酸钠部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。下面所示的PETN80-DMSSIP2制备还包含非常微量的二醇支化剂，三羟甲基丙烷。
PETN80-DMSSIP1树脂如下制备。向室温不锈钢10加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
6.44磅的对苯二甲酸二甲酯
36.02磅的2,6-萘二甲酸二甲酯
1.09磅的间苯二甲酸二甲酯磺酸钠
28.6磅的乙二醇
30g的三羟甲基丙烷
5g的醋酸钠(作为催化剂)
3.0g的醋酸锌(作为催化剂)
4.9g的醋酸钴(作为催化剂)
7.9g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在20psig的N2下以110rpm搅拌。在约2小时的过程内将温度升高至250℃。驱除副产品甲醇并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压，并将7.9g的膦酰基乙酸三乙酯添加到反应器中。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约25rpm搅拌约2小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PETN80-DMSSIP2颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的KraussMaffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PETN80-DMSSIP2膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETN80-DMSSIP2的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PETN80-DMSSIP2膜在x、y、z方向上的折射率。
折射结果示于表7中。
表7
Figure BDA00002615138400341
这里的实例C10-C12用于说明，当我们将离聚物放入相关聚合物PETN中时，性能得到少许改善，但不如PETBB中那样多。另外，该少许改善一直持续至2%，因此我们相信在PETBB中最多至约2%也将同样有效，尽管我们并未实际实践。超过2%在所有光学品质聚酯中会出现问题。
实例集C(PETNBB)
实例9：PET22N51BB27和单层膜(PEN/PETBB5550/50共混物)
PET22N51BB27是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有22摩尔%的对苯二甲酸酯部分、51%的2,6-萘二甲酸酯部分和27摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PET22N51BB27树脂通过将按照1:1比率熔融共混的PETBB55与PEN挤出来制备。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
将PETBB55和PEN(各如前所述获得)各自按照约7.5磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以190℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PET22N51BB27膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PET22N51BB27的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PET22N51BB27膜在x、y、z方向上的折射率。
实例10：PET32N42BB26和单层膜(PEN/PETBB4540/60共混物)
PET32N42BB26是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有32摩尔%的对苯二甲酸酯部分、42%的2,6-萘二甲酸酯部分和26摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PET32N42BB26树脂通过将按照3:2比率熔融共混的PETBB45与PEN挤出来制备。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
将PETBB45和PEN(各如前所述获得)分别按照约9磅/小时和6磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以190℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PET32N42BB26膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PET32N42BB26的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PET32N42BB26膜在x、y、z方向上的折射率。
实例11：PET44N32BB24和单层膜(PEN/PETBB3530/70共混物)
PET44N32BB24是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有44摩尔%的对苯二甲酸酯部分、32%的2,6-萘二甲酸酯部分和24摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PET44N32BB24树脂通过将按照7:3比率熔融共混的PETBB35与PEN挤出来制备。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
将PETBB35和PEN(各如前所述获得)分别按照约10.5磅/小时和4.5磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以190℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PET44N32BB24膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PET44N32BB24的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PET44N32BB24膜在x、y、z方向上的折射率。
实例12：PET37N54BB9和单层膜(PEN/PETBB2050/50共混物)
PET37N54BB9是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有37摩尔%的对苯二甲酸酯部分、54%的2,6-萘二甲酸酯部分和9摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PET37N54BB9树脂通过将按照1:1比率熔融共混的PETBB20与PEN挤出来制备。由于聚酯在熔融挤出时发生链间酯交换反应，将两种不同组成的聚酯颗粒的共混物一起挤出会得到这样的挤出物，其组成均匀并反映输入聚合物的组成的平均。
将PETBB20和PEN(各如前所述获得)各自按照约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以260℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PET37N54BB9膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PET37N54BB9的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PET37N54BB9膜在x、y、z方向上的折射率。
实例13-22和比较例C13
利用与实例9-12中详细描述那些类似的工序，通过挤出熔融共混的PETBB共聚物与PEN来制备另外的PETNBB三元共聚物，并且浇注并拉伸单层膜。表8给出这些实例的制备细节。实例9-22和比较例C13的折射率数据列于表9中。PETNBB排列组合给出大于0.18的面内双折射率。
表8
Figure BDA00002615138400381
表9
Figure BDA00002615138400382
NM=未测
实例集D(PENBB)
实例23：PENBB20和单向拉伸的三层膜
PENBB20是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有80摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分和20摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PENBB20树脂如下制备。向室温不锈钢2加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
7.5磅的2,6-萘二甲酸(0.035lbmols)
2.1磅的联苯二甲酸–甲酯(0.09lbmols)
6.06磅的乙二醇(0.098lbmols)
2.18g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以125rpm搅拌。在约1.5小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约50rpm搅拌约1.5小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PENBB20颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以170℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至带有9"模具的ABC三层供料头的B层。将聚丙烯共聚物TOTAL 8650(德克萨斯州休斯敦的Total石化公司(Total Petrochemicals–Houston,TX))按照6磅/小时进料至1″Berstorff单螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以240℃开始并升高至275℃。还将TOTAL8650聚丙烯共聚物按照6磅/小时进料至1.5"Berstorff单螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以240℃开始并升高至275℃。这两个挤出机向三层供料头的A和C层供料。调节模具以浇注约30密耳厚的三层膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
将所得膜在实验室间歇式膜拉伸机/取向机中，在高于PETBB20的玻璃化转变温度约15-20℃的温度下，拉伸至1×5的拉伸比，其中样品两侧受约束(模拟传统膜拉幅机的拉伸行为)。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PENBB20膜在x、y、z方向上的折射率。
实例24：双轴拉伸的PENBB20单层膜和
比较例C14：双轴拉伸的PEN单层膜
将PENBB20膜(作为单层膜制备，但其他方面类似于实例23的3层膜的中心层)和PEN单层膜与夹在中间的5密耳的聚丙烯ESCORENE 1024(德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司)层堆叠，并以同时双轴模式在高于PENBB20的玻璃化转变温度15-20℃的温度下拉伸。标称拉伸比为3.5×3.5。利用在拉伸之前印刷在膜上的基准标记测量膜样品中心的实际拉伸比。这些测量的拉伸比显著高于标称拉伸比，两个方向上平均约4.5，略微偏向y方向。从ESCORENE 1024剥离单层PENBB20和PEN，以便于折射率测量。利用Metricon棱镜耦合仪(新泽西州潘宁顿的Metricon公司)测量拉伸的PENBB20膜在x、y、z方向上的折射率。
实例25：双轴拉伸的PENBB20多层膜
为了证明本发明的含联苯二甲酸酯的聚合物在形成多层膜时能够拉伸，利用美国专利6,830,713(Hebrink等人)中大致描述的共挤出方法制备具有PEN和PENBB20的151个交替层的多层膜。将PEN进料至两个挤出机，将PENBB进料至第三挤出机。将第一PEN挤出物流(约282℃)和PENBB20挤出物流(约260℃)进料至151交替层供料头(约285℃)，该供料头具有梯度供料板，该梯度供料板贯穿膜厚度提供层厚度梯度。在供料头中制备两个PEN保护边界层(各占多层叠堆厚度的约4%)。在进入膜模具之前，利用来自第二PEN挤出机的挤出物(同样处于约282℃)向叠堆添加两个附加PEN表层。从膜模具(保持在约279℃)浇注多层构造，并将其静电固定到冷却辊并在冷却辊上淬火。将约335微米厚的膜卷绕成储存卷。第一PEN挤出机、PENBB20挤出机和第二PEN挤出机的相对质量流量为9:7:15。
利用实验室膜拉伸机将膜样品同时双轴拉伸。这些膜可在约140℃下成功拉伸至高达4×4的拉伸比。在拉伸之前印刷在膜上的基准标记指示膜样品整体的实际拉伸比高于标称拉伸比4×4，平均为4.25×4.25。拉伸的膜样品在用垂直入射光透射观看时澄清且无色，并且没有明显的反射。
澄清无色的外观表明对于PEN/PENBB20多层膜，沿着所有三个主方向的折射率基本匹配。与本专利申请中的其他实例中一样测量PEN表层的折射率。由于该膜中不存在暴露的PENBB20层，以PEN作为一个光学厚层，以PENBB20作为另一光学厚层的简单两层膜。该膜这样制备：将两个单层膜(一为PEN，一为PENBB)放在一起，将其在实验室膜拉伸机中在与151层膜所用相同的条件下一起拉伸。与本专利申请中的其他实例中一样测量PEN表面和相对的PENBB20表面的折射率。在实验误差内PEN值与在多层膜上获得的那些值一致。PENBB值示于表10中。
实例26：PENBB15和单向拉伸的单层膜
PENBB15是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有85摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分和15摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。PENBB15树脂如下制备。向室温不锈钢2加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
8.0磅的2,6-萘二甲酸(0.037lbmols)
1.58磅的联苯二甲酸(0.007lbmols)
6.08磅的乙二醇(0.098lbmols)
2.18g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以125rpm搅拌。在约1.5小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约50rpm搅拌约1.5小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
将如此获得的PENBB15颗粒以约10磅/小时进料至长度/直径比(l/d)为40的25mm Berstorff双螺杆挤出机(肯塔基州福罗伦萨的Krauss Maffe公司)。从进料至离开的挤出机温度分布为：以200℃开始并升高至280℃。挤出机通过一系列的两个1/2″颈管和一个齿轮泵连接至供料头和9"模具，其均保持在280℃。调节模具以浇注约20密耳厚的PENBB15膜，将所述膜在12"直径的冷却辊上淬火，然后卷绕成储存卷。
然后按照与实例23中相同的方式在间歇式拉伸机中拉伸浇注膜。按照与实例23中相同的方式测量折射率。
实例27：PENBB10和单向拉伸的单层膜
PENBB10是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有90摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分和10摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PENBB10树脂如下制备。向室温不锈钢2加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
8.9磅的2,6-萘二甲酸二甲酯(0.036lbmols)
1.09磅的联苯二甲酸–甲酯(0.004lbmols)
5.35磅的乙二醇(0.086lbmols)
1.82g的醋酸钴(作为催化剂)
2.18g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以125rpm搅拌。在约1.5小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品甲醇并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压，并将1.82g的膦酰基乙酸三乙酯添加到反应器中。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约50rpm搅拌约1.5小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
按照与实例26中相同的方式挤出包含PENBB10的单层膜。然后按照与实例23中相同的方式在间歇式拉伸机中拉伸浇注膜。按照与实例23中相同的方式测量折射率。
实例28：PENBB5和单向拉伸的单层膜
PENBB5是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有95摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分和5摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PENBB5树脂如下制备。向室温不锈钢2加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
9.0磅的2,6-萘二甲酸二甲酯(0.037lbmols)
0.52磅的联苯二甲酸–甲酯(0.002lbmols)
5.13磅的乙二醇(0.083lbmols)
1.73g的醋酸钴(作为催化剂)
2.16g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在20psig的N2下以125rpm搅拌。在约1.5小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品甲醇并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压，并将1.73g的膦酰基乙酸三乙酯添加到反应器中。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约50rpm搅拌约1.5小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
按照与实例26中相同的方式挤出包含PENBB5的单层膜。然后按照与实例23中相同的方式在间歇式拉伸机中拉伸浇注膜。按照与实例23中相同的方式测量折射率。
实例29：PENBB25和单向拉伸的单层膜
PENBB25是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有75摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分和25摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
PENBB25树脂如下制备。向室温不锈钢2加仑反应釜(配备有油夹套加热架空分离柱和真空泵)添加下列物质：
7.0磅的2,6-萘二甲酸(0.037lbmols)
2.61磅的联苯二甲酸(0.007lbmols)
6.03磅的乙二醇(0.098lbmols)
2.18g的三醋酸锑(作为催化剂)
将反应混合物加热并在40psig的N2下以125rpm搅拌。在约1.5小时的过程内将温度升高至260℃。驱除副产品水并收集在架空接收器中。然后，使釜中压力缓慢降低至大气压。在5分钟以上的搅拌之后，对釜抽真空。在真空(1-5mmHg的压力)下在约280℃的温度下以约50rpm搅拌约1.5小时之后，反应混合物达到目标端值，其由该反应釜已知的与IV为0.60的PET的流变特性相关的搅拌器功率指示。使所得聚合物从釜流到托盘中。允许这些聚合物树脂块冷却，稍后研磨成较小的相对均匀的颗粒。
按照与实例26中相同的方式挤出包含PENBB25的单层膜。然后按照与实例23中相同的方式在间歇式拉伸机中拉伸浇注膜。尽管仍双折射，但与PENBB20相比，该材料更雾浊并且更不均匀。按照与实例23中相同的方式测量折射率。
实例29A：PENBB35和单向拉伸的单层膜
PENBB35是对一种共聚酯的命名，其标称基于酸具有65摩尔%的2,6-萘二甲酸酯部分和35摩尔%的4,4'-联苯二甲酸酯部分，基于二醇具有100摩尔%的乙二醇部分。
该聚合物通过与上述实例中的其他PENBB聚合物所用那些类似的工序来制备，浇注成膜，拉伸，并测量拉伸的膜的折射率。该膜雾浊，并且折射率在该更高含量的BB部分下没有显示出双折射率值或比率的继续改善。
实例23至29A和比较例C14如上所述制备，折射率(连同比较例C5的折射率，以便于比较)连同雾度值总结于表10和表11中。这些实例说明，PENBB可双轴拉伸，并且用单轴拉伸膜可获得良好的结果。对于单轴拉伸膜，与PEN(2.4)相比，PENBB中的5%的BB填充量对PENBB5(2.8)的双折射率比率Δnxy/Δnyz的增加作用相对很小。但令人意外的是，当BB填充量在10-25%内时，所述比率显著增加至4.1-7.8。在PENBB35的35%BB填充量下，双折射率比率下降回2.9，导致成品膜中的高雾度值(>30%雾度)。
表10
Figure BDA00002615138400451
表11
Figure BDA00002615138400452
Figure BDA00002615138400461
实例30：工业级PENBB20多层膜
按照与实例25类似的方式制备膜；然而，使用275交替层供料头。PEN挤出物温度为282C，PENBB20挤出物温度为275C，供料头温度为285C，模具温度为279C。第一PEN挤出机、PENBB20挤出机和第二PEN挤出机的质量流量比为11:8:5。400微米厚的膜没有卷绕成储存卷，而是相反被进料至传统膜线长度取向机。将膜预热并沿纵向在约125C下拉伸至约3.8的拉伸比。然后将膜引导至拉幅机烘箱，预热至约130C，并沿横向拉伸至约4.2的拉伸比。成品膜约25微米厚，澄清，且具有非常轻微的灰色调。在PEN表面层上分别在x、y和z方向上测量的折射率为1.734、1.752和1.497，这与本申请中记录的其他PEN折射率一致，并与成功顺序双轴取向的膜一致。
该实例表明，PENBB20可利用通用顺序拉伸方法双轴拉伸。
在不脱离本发明范围和精神的情况下，本发明的多种修改和更改对于本领域内的技术人员来说将是显而易见的，并且应当理解，本发明并不受限于本文所述的实例和实施例。

Claims (18)

1.一种多层光学膜，包括：
交替的第一光学层和第二光学层，
所述第一光学层包含衍生自第一羧酸酯单体和第一二醇单体的第一聚酯，所述第一羧酸酯单体包含约5摩尔%至约50摩尔%的4,4’-联苯二羧酸酯，
其中所述第一光学层和所述第二光学层沿至少一个轴的折射率相差至少0.04。
2.根据权利要求1所述的多层光学膜，
其中4,4'-联苯二羧酸酯的含量为约20摩尔%至约45摩尔%，所述第一羧酸酯单体还包含对苯二甲酸酯。
3.根据权利要求2所述的多层光学膜，
其中所述第一羧酸酯单体基本上由4,4’-联苯二羧酸酯和对苯二甲酸酯组成。
4.根据权利要求1所述的多层光学膜，
其中所述第一羧酸酯单体还包含具有离子侧基的二羧酸酯单体。
5.根据权利要求4所述的多层光学膜，
其中相对于第一羧酸酯单体的总摩尔数，所述具有离子侧基的二羧酸酯单体的含量小于约5摩尔%。
6.根据权利要求1所述的多层光学膜，
其中所述第一二羧酸酯单体还包含对苯二甲酸酯和磺基间苯二甲酸二甲酯。
7.根据权利要求6所述的多层光学膜，
其中所述第一二羧酸酯单体基本上由4,4’-联苯二羧酸酯、对苯二甲酸酯和磺基间苯二甲酸二甲酯组成。
8.根据权利要求1所述的多层光学膜，
其中4,4'-联苯二羧酸酯的含量为约4摩尔%至约37摩尔%，所述第一羧酸酯单体还包含对苯二甲酸酯和萘二甲酸酯。
9.根据权利要求8所述的多层光学膜，
其中所述第一二羧酸酯单体基本上由4,4’-联苯二羧酸酯、对苯二甲酸酯和萘二甲酸酯组成。
10.根据权利要求1所述的多层光学膜，
其中4,4'-联苯二羧酸酯的含量为约5摩尔%至约25摩尔%，所述第一羧酸酯单体还包含萘二羧酸酯。
11.根据权利要求10所述的多层光学膜，
其中所述第一羧酸酯单体基本上由4,4’-联苯二羧酸酯和萘二羧酸酯组成。
12.根据权利要求1所述的多层光学膜，所述第二光学层包含第二聚酯。
13.一种多层光学膜，包括：
交替的第一光学层和第二光学层，
所述第一光学层包含衍生自第一羧酸酯单体和第一二醇单体的第一聚酯，所述第一羧酸酯单体包含约20摩尔%至约50摩尔%的4,4'-联苯二羧酸酯和约0.1摩尔%至约5摩尔%的具有离子侧基的二羧酸酯单体，
其中所述第一光学层和所述第二光学层沿至少一个轴的折射率相差至少0.04。
14.根据权利要求13所述的多层光学膜，所述第二光学层包含第二聚酯。
15.根据上述权利要求中任一项所述的多层光学膜，其中所述第一光学层的Δnxy为至少约0.18。
16.根据上述权利要求中任一项所述的多层光学膜，其中所述第一光学层的Δnxy与Δnyz之比为至少约3。
17.根据上述权利要求中任一项所述的多层光学膜，其中所述第一光学层的Δnxy与Δnyz之比为至少约8。
18.根据上述权利要求中任一项所述的多层光学膜，其中所述第一光学层的Δnxy与Δnyz之比为至少约15。
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