JP2013533510A - 多層光学フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、米国特許仮出願第61/360307号(2010年6月30日出願)の利益を主張し、かつ米国特許仮出願第61/427230号(2010年12月27日出願)の利益を主張し、これらの開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本開示は、反射偏光子又は反射鏡として使用され得る多層光学フィルムに関する。
テレフタル酸ジメチル(DMT);Invista(Wilmington,NC)
2,6−ナフタレンジカルボン酸(2,6−NDA);BP Chemicals(Naperville,IL)
ジメチル2,6−ナフタレンジカルボキシレート(DM−2,6−NDC);BP Chemicals(Naperville,IL)
4,4’−ビ安息香酸;Odyssey Chemicals(Beijing,China)
ビフェニル4,4’−ジカルボン酸、ジメチルエステル;Odyssey Chemicals(Beijing,China)
イソフタル酸(IPA);Flint Hills Resources(Wichita,KS)
スルホイソフタル酸ナトリウム(SSIPA);EasZDan Chemical Co.(Kingsport,TN)
スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム(DMSSIP);E.I.Dupont de Nemours(DE)
エチレングリコール(EG);MEGlobal Americas Inc.(Midland,MI)
トリメチルオールプロパン(ZDP);Celanese Canada,Inc(Edmonton,AB,Canada)
三酢酸アンチモン;Arkema Chemicals Ltd.(Philadelphia,PA)
酢酸亜鉛;Spectrum Chemicals(Gardena,CA)
酢酸ナトリウム;Alfa Aesar(Ward Hill,MA)
酢酸コバルト;Shepherd Cehmical(Norwood,OH)
ホスホノ酢酸トリエチル;Phosphate Products(Cranbury,NJ)
EASTAR 6763 PETg;EasZDan Chemical Co.(Kingsport,TN)
ESCORENE 1024ポリプロピレン;ExxonMobil Corp.(Irving TX)
TOTAL 8650ポリプロピレンコポリマー;Total Petrochemicals(Houston,TX)
実施例セットA(PETBB)
実施例1:PETBB20及び単層フィルム
PETBB20は、酸系に応じて80mol%のテレフタレート部分及び20mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。少量のジエチレングリコール(DEG)の形成等の、ポリエステル類の重合及び調製において、特定の非理想的なことが生じることは、当該技術分野において周知であり、この実施例及び全ての後続の実施例において理解される。
10.0lb.(4.53kg)の4,4’−ビ安息香酸(0.048lbmol(21.8gmol))
31.9lb.(14.5kg)のエチレングリコール(0.514lbmol(233.1gmol))
8.5gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PETBB35は、酸系に応じて65mol%のテレフタレート部分及び35mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
13.3lb.(6.03kg)の4,4’−ビ安息香酸(0.055lbmol(24.9gmol))
21.0lb.(9.53kg)のエチレングリコール(0.339lbmol(153.8gmol))
13.5gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
それぞれ、低指数及び高指数のポリマーとして非結晶グリコール修飾PET(PETg)及びPETBB35の61交互層を有する多層フィルムは、次のように調製された:EASTAR 6763 PETg(EasZDan Chemical−Kingsport,TN)は、1.5インチ(3.81cm)一軸スクリュー押出機(Davis−Standard LLC,Pawcatuck,CT)に供給され、260℃で溶融押出しされた。PETBB35は、25mmのBerstorff二軸スクリュー押出機(Krauss Maffei Corp.−Florence,KY)に供給され、260℃で溶融押出しされた。溶融流は、多層フィードブロック内で一緒にされ、61交互層を形成した。ESCORENE 1024ポリプロピレン(ExxonMobil Corp.−Irving,TX)は、1インチ(2.54cm)一軸押出機(Davis−Standard LLC,Pawcatuck,CT)に供給され、260℃で溶融押出しされた。この溶融流は、2つの外側保護表皮層を形成するように、フィードブロックに導入された。3つのポリマーの供給比は、1:1:1(重量)であった。フィードブロックからの63層の多層溶融流が、フィルムダイに供給された。ダイは、約600ミクロンの厚さの多層フィルムを鋳造するように調節され、これは、冷却ロール上で急冷され、ストックロールに巻き取られた。
PETBB45は、酸系に応じて55mol%のテレフタレート部分及び45mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
21.6lb.(9.79kg)4,4’−ビ安息香酸(0.089lbmol(40.4gmol))
26.46lb.(12.0kg)のエチレングリコール(0.426lbmol(193.2gmol))
13.5gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PETBB25は、酸系に応じて75mol%のテレフタレート部分及び25mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
PEBBは、酸系に応じて100mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、及びジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有する、ポリエステルホモポリマーであるポリエチレンビベンゾエートの名称である。
PETは、酸系に応じて100mol%のテレフタレート部分、及びジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有する、ポリエステルホモポリマーであるポリエチレンテレフタレートの名称である。この比較実施例に使用されたPET樹脂は、テレフタレートモノマーとしてテレフタル酸ジメチルを使用する、当該技術分野に公知の典型的な手順によって調製され、3M(St.Paul,MN)から市販されている。
PETBB10は、酸系に応じて90mol%のテレフタレート部分及び10mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
6.5lb.(2.95kg)の4,4’−ビ安息香酸(0.027lbmol(12.2gmol))
30.26lb.(13.7kg)のエチレングリコール(0.488lbmol(221.4gmol))
4.1gの酢酸亜鉛(触媒として)
10.4gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、30psig(0.21MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減され、4.1gのホスホノ酢酸トリエチルを反応器に添加した。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約285℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PETBB55は、酸系に応じて45mol%のテレフタレート部分及び55mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
24.7lb.(11.2kg)の4,4’−ビ安息香酸(0.102lbmol(46.3gmol))
28.7lb.(13.0kg)のエチレングリコール(0.462lbmol(209.6gmol))
8.7gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減され、4.1gのホスホノ酢酸トリエチルを反応器に添加した。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約285℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PENは、酸系に応じて100mol%の2,6−ナフタレート部分、及びジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有する、ポリエステルホモポリマーであるポリエチレンナフタレートの名称である。この比較実施例に使用されたPEN樹脂は、ナフタレートモノマーとして、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)を使用する、当該技術分野に公知の典型的な手順によって調製された。
PETN80は、酸系に応じて20mol%のテレフタレート部分及び80mol%の2,6−ナフタレート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
PETN60は、酸系に応じて40mol%のテレフタレート部分及び60mol%の2,6−ナフタレート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
PETN40は、酸系に応じて60mol%のテレフタレート部分及び40mol%の2,6−ナフタレート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
PETN15は、酸系に応じて85mol%のテレフタレート部分及び15mol%の2,6−ナフタレート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
実施例6:PETBB35−DMI1及び単層フィルム
PETBB35−DMI1は、酸系に応じて64mol%のテレフタレート部分、35mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、及び1mol%のイソフタレート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
1634gの4,4’−ビ安息香酸(8.56gmol)
42.4gのイソフタル酸(0.19gmol)
3026gのエチレングリコール(57.05gmol)
0.8gの酢酸ナトリウム(触媒として)
1.9gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約2時間、約50rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PETBB35−DMSSIP1は、酸系に応じて64mol%のテレフタレート部分、35mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、及び1mol%のスルホイソフタル酸ナトリウム部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
16.6lb.(7.53kg)の4,4’−ビ安息香酸(31.1gmol)
0.52lb.(0.24kg)のスルホイソフタル酸ナトリウム(0.88gmol)
30.3lb.(13.7kg)のエチレングリコール(222gmol)
8.6gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約285℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
それぞれ、低指数及び高指数のポリマーとして非結晶グリコール修飾PET(PETg)及びPETBB35−DMSSIP1の61交互層を有する多層フィルムは、次のように調製された:EASTAR 6763 PETg(EasZDan Chemical−Kingsport,TN)は、1.5インチ(3.81cm)一軸スクリュー押出機(Davis−Standard LLC,Pawcatuck,CT)に供給され、260℃で溶融押出しされた。PETBB35−DMSSIP1は、25mmのBerstorff二軸スクリュー押出機(Krauss Maffei Corp.−Florence,KY)に供給され、260℃で溶融押出しされた。溶融流は、多層フィードブロック内で一緒にされ、61交互層を形成した。ESCORENE 1024ポリプロピレン(ExxonMobil Corp.−Irving,TX)は、1インチ(2.54cm)一軸押出機(Davis−Standard LLC,Pawcatuck,CT)に供給され、260℃で溶融押出しされた。この溶融流は、2つの外側保護表皮層を形成するように、フィードブロックに導入された。3つのポリマーの供給比は、1:1:1(重量)であった。フィードブロックからの63層の多層溶融流が、フィルムダイに供給された。ダイは、約600ミクロンの厚さの多層フィルムを鋳造するように調節され、これは、冷却ロール上で急冷され、ストックロールに巻き取られた。
PETBB45−DMSSIP1は、酸系に応じて54mol%のテレフタレート部分、45mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、及び1mol%のスルホイソフタル酸ナトリウム部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。PETBB45−DMSSIP1は以下のように調製された。電気加熱装置、塔頂分離カラム、及び真空ポンプを備えた、室温のステンレススチール製の2ガロン(7.57−L)反応ケトルに以下を添加した。
2042gの4,4’−ビ安息香酸(8.43gmol)
50.22gのスルホイソフタル酸ナトリウム(0.88gmol)
2476gのエチレングリコール(0.19gmol)
1.9gの三酢酸アンチモン(触媒として)
0.9gの酢酸ナトリウム(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約2時間、約50rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することが知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PETN80は、酸系に応じて20mol%のテレフタレート部分及び80mol%の2,6−ナフタレート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。以下に示されるPETN80の調製は、グリコール分枝剤である非常に少量のトリメチルオールプロパンも含有する。
36.27lb.(16.5kg)の2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
28.8lb.(13.1kg)のエチレングリコール
30gのトリメチルオールプロパン
3.0gの酢酸亜鉛(触媒として)
4.9gの酢酸コバルト(触媒として)
7.9gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、20psig(0.14MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、250℃に温度を上げた。副産物のメタノールを追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減され、7.9gのホスホノ酢酸トリエチルを反応器に添加した。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PETN80−DMSSIP1は、酸系に応じて19mol%のテレフタレート部分、80mol%の2,6−ナフタレート部分、及び1mol%のスルホイソフタル酸ナトリウム部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を有するコポリエステルの名称である。以下に示されるPETN80−DMSSIP1の調製は、グリコール分枝剤である非常に少量のトリメチルオールプロパンも含有する。
36.15lb.(16.4kg)のジメチル2,6−ナフタレンジカルボキシレート
0.55lb.(0.25kg)のスルホイソフタル酸ジメチルナトリウム
28.8lb.(13.1kg)のエチレングリコール
30gのトリメチルオールプロパン
2.5gの酢酸ナトリウム(触媒として)
3.0gの酢酸亜鉛(触媒として)
4.9gの酢酸コバルト(触媒として)
7.9gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、20psig(0.14MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、250℃に温度を上げた。副産物のメタノールを追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減され、7.9gのホスホノ酢酸トリエチルを反応器に添加した。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PETN80−DMSSIP2は、酸系に応じて、18mol%のテレフタレート部分、80mol%の2,6−ナフタレート部分、及び2mol%のスルホイソフタル酸ナトリウム部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。以下に示されるPETN80−DMSSIP2の調製は、グリコール分枝剤である非常に少量のトリメチルオールプロパンも含有する。
36.02lb.(16.3kg)の2,6−ナフタレンジカルボキル酸ジメチル
1.09lb.(0.49kg)のスルホイソフタル酸ジメチルナトリウム
28.6lb.(12.9kg)のエチレングリコール
30gのトリメチルオールプロパン
5gの酢酸ナトリウム(触媒として)
3.0gの酢酸亜鉛(触媒として)
4.9gの酢酸コバルト(触媒として)
7.9gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、20psig(0.14MPa)のN2下で、110rpmで攪拌した。約2時間にわたって、250℃に温度を上げた。副産物のメタノールを追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減され、7.9gのホスホノ酢酸トリエチルを反応器に添加した。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約2時間、約25rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
実施例9:PET22N51BB27及び単層フィルム(PEN/PETBB55 50/50混合)
PET22N51BB27は、酸系に応じて、22mol%のテレフタレート部分、51%の2,6−ナフタレート部分、及び27mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
PET32N42BB26は、酸系に応じて、32mol%のテレフタレート部分、42%の2,6−ナフタレート部分、及び26mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
PET44N32BB24は、酸系に応じて、44mol%のテレフタレート部分、32%の2,6−ナフタレート部分、及び24mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
PET37N54BB9は、酸系に応じて、37mol%のテレフタレート部分、54%の2,6−ナフタレート部分、及び9mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
実施例9〜12に詳述されるものと同様の手順を使用して、PETBBコポリマーをPENと溶融押出混合することにより、更なるPETNBBテレポリマーを調製し、単層フィルムを鋳造し、延伸した。表8は、これらの実施例の調製詳細を示す。実施例9〜22及び比較実施例C13の屈折率データを表9に表にする。PETNBB順列は、0.18を超える面内複屈折率を示す。
実施例23:PENBB20及び一方向に延伸された三層フィルム
PENBB20は、酸系に応じて、80mol%の2,6−ナフタレート部分及び20mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
2.1lb.(0.95kg)のビフェニルジカルボン酸−メチルエステル(0.09lbmol(40.8gmol))
6.06lb.(2.75kg)のエチレングリコール(0.098lbmol(44.5gmol))
2.18gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、125rpmで攪拌した。約1.5時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約1.5時間、約50rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
比較実施例C14:二軸延伸されたPEN単層フィルム
単層フィルムとして調製されるが、それ以外は実施例23の3層フィルムの中間層に類似するPENBB20フィルム及びPEN単層フィルムは、間にポリプロピレンESCORENE 1024(Exxon−Mobil Corp.−Irving,TX)の5ミル(0.13mm)層を用いて積み重ねられ、PENBB20のガラス転移温度より15〜20℃高い温度で、同時二軸モードで延伸された。公称延伸比は3.5×3.5であった。フィルム試験体の中央の実際の延伸比は、延伸前にフィルム上に印刷された指標を使用して測定された。これらの測定された延伸比は、基準より有意に高く、二方向に対して平均して約4.5であり、わずかにy方向を好む。PENBB20及びPENの単層は、屈折率の測定のために、ESCORENE 1024から剥離された。x、y、z方向に延伸されたPENBB20のフィルムの屈折率は、Metricon Prism Coupler(Metricon Corp.−Pennington,NJ)を使用して測定された。
本発明のビベンゾエート含有ポリマーが、多層フィルムに形成されたとき、延伸可能であることを示すために、一般的に米国特許第6,830,713号(Hebrinkら)に記載される共押出プロセスを使用して、PEN及びPENBB20の151交互層を有する多層フィルムを調製した。PENは2つの押出機に供給され、PENBBは、第3の押出機に供給された。約282℃の第1のPEN押出物流及び約260℃のPENBB20押出物流が、約285℃の151交互層フィードブロックに供給され、本フィードブロックは、フィルム厚を通して層厚勾配を提供した勾配フィードプレートを有した。それぞれが約4%の厚さの多層積み重ね体である2つのPENの保護境界層が、フィードブロックに生成された。フィルムダイに入る前の時点で、2つの更なるPENの表皮層が、同様に約282℃の第2のPEN押出機からの押出物を使用して、積み重ね体に加えられた。多層構造物は、約279℃に維持されたフィルムダイから鋳造され、静電気的に冷却ロールに留められ、冷却ロール上に急冷された。約335ミクロン厚のフィルムをストックロールに巻き取った。第1のPEN押出機、PENBB20の押出機、及び第2の押出機の相対質量流は、9:7:15であった。
PENBB15は、酸系に応じて、85mol%の2,6−ナフタレート部分及び15mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。PENBB15樹脂は以下のように調製された。オイルジャケット付加熱装置、塔頂分離カラム、及び真空ポンプを備えた、室温のステンレススチール製の2ガロン(7.57−L)反応ケトルに以下を添加した。
1.58lb.(0.72kg)のビフェニルジカルボン酸(0.007lbmol(3.18gmol))
6.08lb.(2.76kg)のエチレングリコール(0.098lbmol(44.5gmol))
2.18gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、125rpmで攪拌した。約1.5時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約1.5時間、約50rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PENBB10は、酸系に応じて、90mol%の2,6−ナフタレート部分及び10mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
1.09lb.(0.49kg)のビフェニルジカルボン酸−メチルエステル(0.004lbmol(1.81gmol))
5.35lb.(2.43kg)のエチレングリコール(0.086lbmol(39.0gmol))
1.82gの酢酸コバルト(触媒として)
2.18gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、125rpmで攪拌した。約1.5時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物のメタノールを追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減され、1.82gのホスホノ酢酸トリエチルを反応器に添加した。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約1.5時間、約50rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PENBB5は、酸系に応じて、95mol%の2,6−ナフタレート部分及び5mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
0.52lb.(0.24kg)のビフェニルジカルボン酸−メチルエステル(0.002lbmol(0.91gmol))
5.13lb.(2.34kg)のエチレングリコール(0.083lbmol(37.6gmol))
1.73gの酢酸コバルト(触媒として)
2.16gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、20psig(0.14MPa)のN2下で、125rpmで攪拌した。約1.5時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物のメタノールを追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減され、1.73gのホスホノ酢酸トリエチルを反応器に添加した。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約1.5時間、約50rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PENBB25は、酸系に応じて、75mol%の2,6−ナフタレート部分及び25mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
2.61lb.(1.18kg)のビフェニルジカルボン酸(0.007lbmol(3.19gmol))
6.03lb.(2.74kg)のエチレングリコール(0.098lbmol(44.5gmol))
2.18gの三酢酸アンチモン(触媒として)
反応混合物を加熱し、40psig(0.28MPa)のN2下で、125rpmで攪拌した。約1.5時間にわたって、260℃に温度を上げた。副産物の水を追い出し、塔頂の受け器に回収した。その後、ケトル内の圧力は、ゆっくり気圧に低減された。更に5分攪拌した後、真空をケトルに適用した。真空下(1〜5mmHg(0.13〜0.67kPa)の圧力)下、約280℃の温度で約1.5時間、約50rpmで攪拌した後、反応混合物は、この反応ケトルが0.60のIVを有するPETの流動学と相関することで知られる攪拌機の所要動力により示されるように、目標のエンドポイントに達した。得られたポリマーは、ケトルからトレーに排出された。これらのポリマー樹脂の塊を冷却し、後に、小さい、比較的均一の顆粒に粉砕した。
PENBB35は、酸系に応じて、65mol%の2,6−ナフタレート部分及び35mol%の4,4’−ビベンゾエート部分、並びにジオール系に応じて100mol%のエチレングリコール部分を公称に有するコポリエステルの名称である。
フィルムは、実施例25と同様の様式で調製されたが、275交互層フィードブロックが使用された。PEN押出物の温度は282℃であり、PENBB20押出物の温度は275℃であり、フィードブロックの温度は285℃であり、ダイの温度は279℃であった。第1のPEN押出機、PENBB20の押出機、及び第2のPEN押出機の質量流比は、11:8:5であった。400ミクロン厚フィルムは、ストックロールに巻き取られなかったが、代わりに従来のフィルムライン長配向装置に供給された。フィルムは予め加熱され、約125℃で、約3.8の延伸比に機械方向に延伸された。フィルムは、その後、幅出機オーブンに導入され、約130℃に予め加熱され、約4.2の延伸比に横方向に延伸された。完成したフィルムは、約25ミクロン厚かつ明澄であり、極わずかな灰色の色彩を有した。x、y、及びz方向でPEN表面層上で測定された屈折率は、それぞれ、1.734、1.752、及び1.497であり、これは、この用途で報告された他のPEN指数と一致し、正常に順次二軸配向されたフィルムと一致する。
Claims (18)
- 多層光学フィルムであって、
交互の第1及び第2の光学層を備え、
前記第1の光学層が、第1のカルボキシレートモノマー及び第1のジオールモノマーに由来する第1のポリエステルを含み、前記第1のカルボキシレートモノマーが、約5〜約50mol%の4,4’−ビフェニルジカルボキシレートを含み、
前記第1及び第2の光学層が、少なくとも0.04異なる、少なくとも1つの軸線に沿った屈折率を有する、多層光学フィルム。 - 4,4’−ビフェニルジカルボキシレートが、約20〜約45mol%の量で存在し、前記第1のカルボキシレートモノマーが、テレフタレートを更に含む、請求項1に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1のカルボキシレートモノマーが、4,4’−ビフェニルジカルボキシレート及びテレフタレートから本質的になる、請求項2に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1のカルボキシレートモノマーが、ペンダントイオン基を有するジカルボキシレートモノマーを更に含む、請求項1に記載の多層光学フィルム。
- ペンダントイオン基を有する前記ジカルボキシレートモノマーが、前記第1のカルボキシレートモノマーの総モルに対して約5mol%未満の量で存在する、請求項4に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1のジカルボキシレートモノマーが、テレフタレート及びジメチルスルホイソフタレートを更に含む、請求項1に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1のジカルボキシレートモノマーが、4,4’−ビフェニルジカルボキシレート、テレフタレート、及びジメチルスルホイソフタレートから本質的になる、請求項6に記載の多層光学フィルム。
- 4,4’−ビフェニルジカルボキシレートが、約4〜約37mol%の量で存在し、前記第1のカルボキシレートモノマーが、テレフタレート及びナフタレンジカルボキシレートを更に含む、請求項1に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1のジカルボキシレートモノマーが、4,4’−ビフェニルジカルボキシレート、テレフタレート、及びナフタレンジカルボキシレートから本質的になる、請求項8に記載の多層光学フィルム。
- 4,4’−ビフェニルジカルボキシレートが、約5〜約25mol%の量で存在し、前記第1のカルボキシレートモノマーが、ナフタレンジカルボキシレートを更に含む、請求項1に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1のカルボキシレートモノマーが、4,4’−ビフェニルジカルボキシレート及びナフタレンジカルボキシレートから本質的になる、請求項10に記載の多層光学フィルム。
- 前記第2の光学層が、第2のポリエステルを含む、請求項1に記載の多層光学フィルム。
- 多層光学フィルムであって、
交互の第1及び第2の光学層を備え、
前記第1の光学層が、第1のカルボキシレートモノマー及び第1のジオールモノマーに由来する、第1のポリエステルを含み、前記第1のカルボキシレートモノマーが、約20〜約50mol%の4,4’−ビフェニルジカルボキシレートと、ペンダントイオン基を有する約0.1〜約5mol%のジカルボキシレートモノマーとを含み、
前記第1及び第2の光学層が、少なくとも0.04異なる、少なくとも1つの軸線に沿った屈折率を有する、多層光学フィルム。 - 前記第2の光学層が、第2のポリエステルを含む、請求項13に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1の光学層のΔnxyが、少なくとも約0.18である、請求項1〜14のいずれか一項に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1の光学層のΔnyzに対するΔnxyの比が、少なくとも約3である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1の光学層のΔnyzに対するΔnxyの比が、少なくとも約8である、請求項1〜16のいずれか一項に記載の多層光学フィルム。
- 前記第1の光学層のΔnyzに対するΔnxyの比が、少なくとも約15である、請求項1〜17のいずれか一項に記載の多層光学フィルム。
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