CN102959025A - 闪光颜料的取向性改良剂 - Google Patents

闪光颜料的取向性改良剂 Download PDF

Info

Publication number
CN102959025A
CN102959025A CN2011800319100A CN201180031910A CN102959025A CN 102959025 A CN102959025 A CN 102959025A CN 2011800319100 A CN2011800319100 A CN 2011800319100A CN 201180031910 A CN201180031910 A CN 201180031910A CN 102959025 A CN102959025 A CN 102959025A
Authority
CN
China
Prior art keywords
spangles
pigment
orientation
coating
modifying agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800319100A
Other languages
English (en)
Inventor
芥川司
高木雅弘
三富大辅
松山贵则
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyoeisha Chemical Co Ltd
Original Assignee
Kyoeisha Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyoeisha Chemical Co Ltd filed Critical Kyoeisha Chemical Co Ltd
Publication of CN102959025A publication Critical patent/CN102959025A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/29—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for multicolour effects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents

Abstract

提供在含闪光颜料的涂料中添加，使闪光颜料充分地分散，并且涂布该涂料形成的涂装膜能够使闪光颜料的随角异色性进一步提高，具有通用性，能够简便地制造而成本低廉的取向性改良剂。闪光颜料的取向性改良剂含有将碳数至少为6的直链状或支链状的α-烯烃类及马来酸酐类共聚而得的α-烯烃-马来酸酐共聚物与下述化学式(1)R1-(OCH2CH2)n-OH (1)(式中、R1为碳数6～30的直链状或支链状的烷基、n为5～60)所示的亲水亲油平衡值为9～19的聚乙二醇单烷基醚类进行酯化而得的酸值为15～60mg·KOH/g的酯化合物。

Description

闪光颜料的取向性改良剂
技术领域
本发明涉及用于将汽车车身外装或家电产品外壳或塑料制品用含闪光颜料的涂料涂布形成色调随观察方向而异的取向性的涂装膜的、使该涂装膜中的闪光颜料的取向性提高的取向性改良剂。
背景技术
汽车车身外装或移动电话这类家电产品外壳或日用品的塑料制品多被施以具有契合流行或消费者的审美嗜好的优秀的设计性与绚丽的装饰性的金属格调的涂装。在这样的涂装中，广泛使用含有片状铝粉颜料这样的闪光颜料的涂料，该闪光颜料具有被称为随角异色性(日语：フリツプフロツプ性)的取向性，所谓随角异色性是指对其涂装面从正面方向观察时和从斜向观察时，显示不同的色彩。
为了使涂布该涂料所形成的涂装膜显现闪光颜料的取向性，预先在涂料中添加使该闪光颜料均匀分散的分散剂。作为这种含有分散剂的涂料，在专利文献1中公开了由颜料分散剂与颜料构成的油墨组合物，所述颜料分散剂由将蜡或树脂与α-烯烃及马来酸酐的共聚物在碳数6～60的脂肪族醇或芳香族醇这类一元醇中进行酯化反应而得的皂化值在100KOH·mg/g以下的酯改性共聚物形成。还有，在专利文献2中公开了使具有碳数6以上的α-烯烃和马来酸酐的共聚物与选自含氧酸、氨基酸及非离子性乳化剂的1种或2种以上反应的树脂的制造方法。另外，在专利文献3中公开了含有载色剂、闪光性颜料、及酸总量为500～1500μmol/g的酸性颜料分散剂的闪光性涂料组合物。
为了达到契合市场上的流行及消费者的审美嗜好，从正面方向观察涂装面时以致密的光泽感强烈的明色的白色系亮白色调，给人以明快的视觉感受，而从斜向观察涂装面时以光泽感受到抑制的暗色的黑色系的暗黑色调，给人以无闪光地冷色的视觉感受的效果，希望有使闪光颜料充分地分散，同时使其随角异色性进一步提高的通用性的取向性改良剂及含有该改良剂的含闪光颜料的涂料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本专利特开平01-261474号公报
专利文献2日本专利特开平04-89808号公报
专利文献3日本专利特开2002-285093号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是为了解决上述课题而完成的发明，目的是提供具有通用性、且能够简便地制造的价廉的取向性改良剂、及含有该取向性改良剂和闪光颜料的取向性涂料，该取向性改良剂添加到含闪光颜料的涂料中使闪光颜料充分地分散，同时涂布该涂料所形成的涂装膜能够使闪光颜料的随角异色性进一步提高。
解决技术问题所采用的技术方案
为了达成上述目的而完成的权利要求1所述的闪光颜料的取向性改良剂的特征是，含有将碳数至少为6的直链状或支链状的α-烯烃类及马来酸酐类共聚而得的α-烯烃-马来酸酐共聚物与下述化学式(1)
R1-(OCH2CH2)n-OH  (1)
(式(1)中、R1为碳数6～30的直链状或支链状的烷基、n为5～60)所示的亲水亲油平衡值为9～19的聚乙二醇单烷基醚类进行酯化而得的酸值为15～60mg·KOH/g的酯化合物。
权利要求2记载的含闪光颜料的取向性涂料的特征是，含有如下涂料成分:闪光颜料的取向性改良剂中的酯化合物以涂料中的重量比计为0.01～5重量%的权利要求1记载的闪光颜料的取向性改良剂、1～50重量%的通过所述取向性改良剂分散的闪光颜料、10～95重量%的载色剂。
权利要求3记载的含闪光颜料的取向性涂料为权利要求2记载的取向性涂料，其特征是，闪光颜料为片状铝粉颜料、片状钛粉颜料、片状不锈钢颜料、着色铝颜料、金属氧化物包覆云母颜料、金属氧化物包覆片状二氧化硅粉体颜料、金属氧化物包覆片状氧化铝粉体颜料、金属氧化物包覆片状玻璃粉体颜料、板状氧化铁颜料、及/或由胆甾相液晶聚合物形成的片状颜料。
权利要求4记载的取向性固化涂装膜的特征是，通过将权利要求2～3中任一项所述的含闪光颜料的取向性涂料涂布在基材上后固化而形成。
发明的效果
本发明的闪光颜料的取向性改良剂添加到含闪光颜料的涂料中，能够使闪光颜料充分地分散，而且具有通用性，能够以短工序简便地制造而成本低廉。
将含有该取向性改良剂和闪光颜料的本发明的含闪光颜料的取向性涂料涂布在基材上后固化形成的涂装膜与现有的含分散剂的取向性涂料相比，闪光颜料的随角异色性进一步提高。因此，该涂装膜在正面方向以致密的光泽感强烈的明色的白色系亮白色调，给人以明快的视觉感受，而在斜向以光泽感受到抑制的暗色的黑色系的暗黑色调，给人以无闪光地冷色的视觉感受，因此富于独具匠心性。
由于该取向性改良剂不会破坏涂料的固化成分及颜料·染料成分的物性，因此该涂装膜为硬质，不仅耐擦伤性，耐候性及耐热性也优良。
实施发明的方式
以下，对本发明的优选实施方式进行详细地说明，但本发明的范围并不限于这些实施方式。
本发明的取向性改良剂由1-十二碳烯或1-十四碳烯这类碳数6以上且直链状或支链状的α-烯烃类及马来酸酐类共聚而得的α-烯烃-马来酸酐共聚物的马来酸酐基与R1-(OCH2CH2)n-OH(式中、R1为碳数6～30的直链状或支链状烷基、n为5～60)所示的聚乙二醇单烷基醚类的末端羟基开环加成反应而得的酯化合物形成。
酯化合物较好是通过分别将反应温度控制在100℃～250℃、反应时间控制在1小时～8小时，使其酸值达到15～60mg·KOH/g。上述酯化合物可以是单一的，也可以是多个的混合物。
通过酯化合物，该取向性改良剂显示出优良的闪光颜料的分散性，同时显示出闪光颜料的优异的取向性即随角异色性。该取向性改良剂与现有的酸性分散剂相比，闪光颜料的分散性和取向性大幅提升。其作用机理尚未完全明确，但推测如下。
该酯化合物中的α-烯烃-马来酸酐共聚物是α-烯烃类的末端不饱和基与难以均聚的马来酸酐类的不饱和基经电荷迁移络合物反应依次、交替地共聚，结果形成共聚主链为直链状的交替共聚物。
这种作为交替共聚物的α-烯烃-马来酸酐共聚物与聚乙二醇单烷基醚类的酯化合物是来自α-烯烃类的烃基这样的疏水性部位和、来自马来酸酐类的马来酸酐基开环加成而形成的羧基这样的亲水性部位的排列受到控制，交替地排列的化合物。该酯化合物由于α-烯烃-马来酸酐共聚物的规律性的交替聚合结构，使得闪光颜料对其共聚主链的界面的吸附效率高，所以闪光颜料的分散效果远远高于α-烯烃类和丙烯酸化合物的共聚物这样的无规共聚物。
还有，该酯化合物具有持不同性质的异种的分支结构，即来自聚乙二醇单烷基醚类的较疏水性的末端烷基介于较亲水性的聚乙二醇基，从疏水性的共聚主链分支，存在于有相当距离的位置，另一方面，来自α-烯烃类的疏水性的烃基从疏水性的共聚主链分支，并且直接结合地存在。该酯化合物由于距共聚主链远的来自聚乙二醇单烷基醚类的末端烷基和、距共聚主链近的来自α-烯烃类的烃基这两个疏水基作为对闪光颜料的吸附部位起作用，因此与不具有这种疏水基的聚醚的聚酯体相比，空间位阻效应增大，使闪光性颜料的取向性即随角异色性极大地提高。
构成该酯化合物的α-烯烃类只要是碳数6以上的直链状或支链状的不饱和烃则没有特别的限定，优选碳数6～30的不饱和烃，可例举例如1-十二碳烯或1-十四碳烯或它们的混合物。
构成该酯化合物的马来酸酐类可例举无取代的马来酸酐、溴代马来酸酐。
构成该酯化合物的R1-(OCH2CH2)n-OH表示的聚乙二醇单烷基醚类中、R1的烷基若碳数小于6则酯化合物对闪光颜料的吸附力降低，R1的烷基若碳数超过30则酯化合物的凝聚力变得过大，酯化合物在涂料中的溶解度降低而导致分散性降低，及产生涂装膜的不均。如果其中的n小于5则来自聚乙二醇单烷基醚类的末端烷基距共聚主链过近，而若其中的n超过60则该末端烷基距共聚主链过远，无论在什么情况下对闪光颜料界面的效果变小，无法显现充分的分散性及取向性。
聚乙二醇单烷基醚类的亲水亲油平衡值(HLB)优选例如基于格里芬（Griffin）法的HLB达到9～19。
取向性改良剂可以仅由该酯化合物构成，也可根据需要含有介质。
本发明的含闪光颜料的取向性涂料以涂料中的重量比计含有如下的涂料成分:0.01～5重量%的闪光颜料的取向性改良剂即上述酯化合物，1～50重量%的依靠所述取向性改良剂分散、且具有随角异色性的闪光颜料，10～95重量%的载色剂，根据需要添加的添加剂。
闪光性颜料的含有量不足1重量%时难以显示出闪光性，而超过50重量%时涂装膜外观降低。更优选5～30%。
闪光性颜料可例举平均粒径为数10μm左右、具体为10～30μm左右的鳞片状的片状颜料，例如鳞片状的片状铝粉颜料或片状钛粉颜料或片状不锈钢颜料这类金属片状颜料；由有机或无机的着色颜料包覆的着色铝颜料；将折射率低的云母颜料的表面用氧化钛、氧化铁、二氧化硅、氧化铝、氧化锆这样的折射率高的金属氧化物包覆的金属氧化物包覆云母颜料；由如上所述的金属氧化物包覆片状二氧化硅粉体的表面的金属氧化物包覆片状二氧化硅粉体颜料；由如上所述的金属氧化物包覆片状氧化铝粉体表面的金属氧化物包覆片状氧化铝粉体颜料；由如上所述的金属氧化物包覆片状玻璃粉体表面的金属氧化物包覆片状玻璃粉体颜料；板状氧化铁颜料；胆甾相液晶聚合物。
含闪光颜料的取向性涂料所含的载色剂是用于分散闪光颜料的、由涂装膜形成用树脂和根据需要添加的交联剂及溶剂构成。作为构成载色剂的涂装膜形成用树脂可例举例如丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、含氟树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂等，特别优选使用丙烯酸树脂及聚酯树脂。这些涂装膜形成用树脂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。此外，涂装膜形成用树脂有具有固化性的类型的树脂和经稀释形成清漆后使用、没有固化性的类型的树脂，通常使用具有固化性的类型的树脂。使用具有固化性的类型的树脂时，与氨基树脂及(嵌段)聚异氰酸酯化合物、胺类、聚酰胺类、多元羧酸等交联剂混合使用，在加热或常温下进行固化反应形成涂装膜。另一方面，可以并用无固化性的类型的涂装膜形成用树脂和具有固化性的类型。
在含闪光颜料的取向性涂料中，能够以不妨碍闪光颜料的随角异色性的显现的范围内的添加量，含有着色颜料这样的添加剂。
作为这些着色颜料，有机颜料可例举例如偶氮色淀类颜料、酞菁颜料、靛蓝类颜料、苝类颜料、喹酞酮类颜料、二噁嗪类颜料、喹吖啶酮类颜料、异吲哚啉酮类颜料、金属络合物颜料，无机颜料可例举例如黄色氧化铁、氧化铁红、二氧化钛、炭黑等。
在含闪光颜料的取向性涂料中除了上述成分外，还可以根据需要适当添加添加剂，如:作为脂肪族酰胺的润滑分散体的聚酰胺蜡及、以氧化聚乙烯为主体的作为胶体状分散体的聚乙烯蜡等防沉降剂；固化催化剂；紫外线吸收剂；抗氧化剂；均化剂；硅及有机高分子等表面调节剂；防流挂剂；增粘剂；消泡剂；润滑剂；作为微凝胶的交联性聚合物粒子等。这些添加剂通常相对于上述载色剂100质量份(固体成分基准)以15质量份以下的比例掺入，能够改善涂料及涂装膜的性能。
无论是非水系、水系的含闪光颜料的取向性涂料，取向性改良剂都可以含在这些涂料中。取向性改良剂可以直接使用盐，也可以形成其中和物后使用。作为溶剤只要是溶解或分散载色剂的溶剂则没有特别的限定，例如可以使用有机溶剂及/或水。有机溶剂可例举涂料所常用的溶剂，更具体可例举甲苯、二甲苯等烃类；丙酮、甲基乙基酮等酮类；乙酸乙酯、溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂等酯类；醇类等。特别是从环保的角度出发，限制有机溶剂的使用时，优选使用水。这种情况下，可以含有适量的亲水性有机溶剂。
本发明的取向性固化涂装膜通过在需要涂装的基材上利用涂布、喷雾、刷毛涂装含闪光颜料的取向性涂料后，进行固化，形成5～50μm的厚度。
作为基材使用金属板制及塑料板制的汽车车身外装及移动电话这类家电产品外壳及各种箱体及塑料制品等、任意材质、形状的基材。
该取向性固化涂装膜是特别用于将汽车车身外装及移动电话外壳这类要求契合流行或消费者的审美嗜好的优异的外观设计性和绚丽的装饰性的被涂装基材形成金属格调的膜。取向性固化涂装膜由于其中所含的闪光颜料均匀地分散，因此不存在不均之处，而且闪光颜料具有对该涂装面从正面方向观察时和从斜向观察时显示不同色彩的随角异色性，因此绚丽多彩。
这样的取向性固化涂装膜在干燥膜厚为5～250μm时，以相当于从斜向观察时的受光角15°下的L*a*b*表色系统中的L*即明度与相当于从正面方向观察时的受光角110°下的L*之差表示、显示随角异色性的程度的F/F值增高。由此，在15°～正面方向以致密的光泽感强烈的明色的白色系亮白色调，给人以明快的视觉感受，在斜向以光泽感受到抑制的暗色的黑色系的暗黑色调，给人以无闪光地冷色的视觉感受
实施例
以下，调制本发明的闪光颜料的取向性改良剂和含有其的含闪光颜料的取向性涂料，制造取向性固化涂装膜。对调制本发明的闪光颜料的取向性改良剂的实施例1～3、调制没有应用本发明的分散剂的比较例1～2，进行具体的说明。
(实施例1)
在带有回流冷凝器、温度计、搅拌机及滴下槽的烧瓶中加入作为α-烯烃的1-十二碳烯/1-十四碳烯混合物ダイアレン124(三菱化学株式会社(三菱化学株式会社)制:ダイアレン为注册商标)45.9g和马来酸酐28.66g和二甲苯35.9g，用氮气置换后，一边搅拌一边加热至130℃。在搅拌下，用2小时向其中滴加パ一ブチルO(日油株式会社(日油株式会社)制:商品名)1.2g和二甲苯21.36g的混合物。然后，在将温度保持在130℃的状态下、再搅拌1小时使反应进行，用凝胶渗透色谱(GPC)分析装置Shodex GPC system(昭和电工株式会社(昭和電工株式会社)制；商品名)对分子量分布进行分析的结果为，得到含有重均分子量以聚苯乙烯换算的值计为13000的α-烯烃-马来酸酐共聚物的溶液。将二甲苯浓缩从其中除去后，加入作为聚乙二醇单烷基醚类的十八烷基聚氧乙烯醚15mol加成物BLAUNONSR-715(青木油脂工业株式会社(青木油脂工業株式会社)制:商品名)256.6g后，在约160℃一边搅拌一边使反应进行约2小时，合成出作为α-烯烃-马来酸酐共聚物与聚乙二醇单烷基醚类的酯化合物的改性物。它的酸值为32mg·KOH/g。将该改性物的反应混合物冷却至100℃以下后，用3-甲基-3-甲氧基丁醇稀释至50%，制得闪光颜料的取向性改良剂。
(实施例2)
在带有回流冷凝器、温度计、搅拌机及滴下槽的烧瓶中加入作为α-烯烃的ダイアレン124(三菱化学株式会社制)45.9g和马来酸酐28.66g和甲苯35.9g，用氮气置换后，一边搅拌一边加热至110℃。在搅拌下，用2小时向其中滴加パ一ブチルL(日油株式会社制:商品名)0.5g和甲苯21.36g的混合物。然后，在将温度保持在110℃的状态下、再搅拌4小时使反应进行，用凝胶渗透色谱(GPC)分析装置Shodex GPC system(昭和电工株式会社制；商品名)对分子量分布进行分析的结果为，得到含有重均分子量以聚苯乙烯换算的值计为25000的α-烯烃-马来酸酐共聚物的溶液。将甲苯浓缩从其中除去后，加入作为聚乙二醇单烷基醚类的十八烷基聚氧乙烯醚7mol加成物BLAUNON SR-707(青木油脂工业株式会社制:商品名)256.6g后，在约160℃一边搅拌一边使反应进行约2小时，合成出作为α-烯烃-马来酸酐共聚物与聚乙二醇单烷基醚类的酯化合物的改性物。它的酸值为55mg·KOH/g。将该改性物的反应混合物冷却至100℃以下后，用异丙醇稀释至50%，制得闪光颜料的取向性改良剂。
(实施例3)
在带有回流冷凝器、温度计、搅拌机及滴下槽的烧瓶中加入作为α-烯烃的1-十八碳烯リニアレン18(出光兴产株式会社(出光興産株式会社)制:商品名)30g和马来酸酐28.66g和二甲苯35.9g，用氮气置换后，一边搅拌一边加热至130℃。在搅拌下，用2小时向其中滴加パ一ブチルL(日油株式会社制:商品名)2g和作为不对称偶氮聚合引发剂的1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺V-30(和光纯药工业株式会社(和光純薬工業株式会社)制:商品名)3g和二甲苯21.36g的混合物。然后，在将温度保持在130℃的状态下、再搅拌4小时使反应进行，用凝胶渗透色谱(GPC)分析装置Shodex GPC system(昭和电工株式会社制；商品名)对分子量分布进行分析的结果为，得到含有重均分子量以聚苯乙烯换算的值计为7000的α-烯烃-马来酸酐共聚物的溶液。将二甲苯浓缩从其中除去后，加入作为聚乙二醇单烷基醚类的十二烷基聚氧乙烯醚30mol加成物BLAUNON EL-1530(青木油脂工业株式会社制:商品名)256.6g后，在约160℃一边搅拌一边使反应进行约2小时，合成出作为α-烯烃-马来酸酐共聚物与聚乙二醇单烷基醚类的酯化合物的改性物。它的酸值为20mg·KOH/g。将该改性物的反应混合物冷却至100℃以下后，用异丙醇稀释至50%，制得闪光颜料的取向性改良剂。
(比较例1)
在带有回流冷凝器、温度计、搅拌机及滴下槽的烧瓶中加入作为α-烯烃的1-癸烯リニアレン10(出光兴产株式会社制:商品名)45.9g和马来酸酐28.66g和二甲苯35.9g，用氮气置换后，一边搅拌一边加热至130℃。在搅拌下，用2小时向其中滴加パ一ブチルL(日油株式会社制:商品名)1g和二甲苯21.36g的混合物。然后，在将温度保持在130℃的状态下、再搅拌1小时使反应进行，用凝胶渗透色谱(GPC)分析装置Shodex GPC system(昭和电工株式会社制；商品名)对分子量分布进行分析的结果为，得到含有重均分子量以聚苯乙烯换算的值计为13000的α-烯烃-马来酸酐共聚物的溶液。将二甲苯浓缩从其中除去后，加入作为甲氧基聚氧乙烯9mol加成物的メトキシPEG400(东邦化学工业株式会社(東邦化学工業株式会社)制:商品名)114g后，在约160℃一边搅拌一边使反应进行约2小时，合成出作为α-烯烃-马来酸酐共聚物与聚乙二醇单甲基醚类的酯化合物的改性物。它的酸值为50mg·KOH/g。将该改性物的反应混合物冷却至100℃以下，用3-甲基-3-甲氧基丁醇稀释至50%，制得分散剂。
(比较例2)
在带有回流冷凝器、温度计、搅拌机及滴下槽的烧瓶中加入作为α-烯烃的1-十二碳烯/1-十四碳烯混合物リニアレン124(出光兴产株式会社制:商品名)45.9g和马来酸酐28.66g和二甲苯35.9g，用氮气置换后，一边搅拌一边加热至130℃。在搅拌下，用2小时向其中滴加偶氮二异丁腈1g和二甲苯21.36g的混合物。然后，在将温度保持在130℃的状态下、再搅拌1小时使反应进行，用凝胶渗透色谱(GPC)分析装置Shodex GPC system(昭和电工株式会社制；商品名)对分子量分布进行分析的结果为，得到含有重均分子量以聚苯乙烯换算的值计为13000的α-烯烃-马来酸酐共聚物的溶液。将二甲苯浓缩从其中除去后，加入聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚ニユ一ポ一ル50HB-100(三洋化成工业株式会社(三洋化成工業株式会社)制:商品名)130g后，在约160℃一边搅拌一边使反应进行约2小时，合成出作为α-烯烃-马来酸酐共聚物与聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚的酯化合物的改性物。它的酸值为50mg·KOH/g。将该改性物的反应混合物冷却至100℃以下，用3-甲基-3-甲氧基丁醇稀释至50%，制得分散剂。
使用实施例1～3制得的闪光颜料的取向性改良剂，制造应用本发明的含闪光颜料的取向性涂料和由该涂料制造的取向性固化涂装膜，使用比较例1～2制得的分散剂制造没有应用本发明的涂料和由该涂料制造的涂装膜，对各个涂装膜的取向性进行了评价。
(涂料及涂装膜的制造)
使用叶片直径4cm的分散机，以2500rpm将作为树脂的丙烯酸树脂ACRYDICA-322(DIC株式会社(DIC株式会社)制:商品名)78.4g与、丁基化三聚氰胺树脂SUPERBECKAMINE L-117-60(DIC株式会社制:商品名)22.4g搅拌5分钟。然后，将片状铝粉颜料7640NS(东洋铝株式会社(東洋アルミ株式会社)制:商品名)1g与、实施例1～3的取向性改良剂或比较例1～2的分散剂1g以2500rpm搅拌2分钟，分别得到涂料原液。将其粘度用甲苯/正丁醇/乙酸丁酯=60/25/15的稀释剂调整至500mPa·s，制得涂料。将所得的涂料用250μm的涂布器涂布，静置20分钟，在140℃烧结20分钟。膜厚使用万能膜厚计LZ-200(日本凯特科学研究所株式会社(株式会社ケツト科学研究所)制；商品名)测定，结果为约40μm。
(涂装膜的物性评价)
使用多角度测色计MA-68II(X-rite公司(X-rite社)制:商品名)，对各涂装膜测定15°、45°及110°各受光角下的L*值，作为闪光性颜料的取向性的评价标准。其结果示于表1。
表1
Figure BDA00002661885200101
由表1可知，如实施例1～3，将使碳数6以上的α-烯烃和马来酸酐共聚而得的α-烯烃-马来酸酐共聚物与末端具有羟基的聚氧乙烯烷基醚类进行酯化得到酯化合物，将该酯化合物用作闪光颜料的取向性改良剂调制出含闪光颜料的取向性涂料，由该涂料得到的涂装膜的表示随角异色性程度的F/F值、即15°的L*值与110°的L*值之差大，显示出优异的随角异色性、即闪光颜料的优异的取向性。
另一方面，由使用对应现有的酸性分散剂的比较例1～2的分散剂调制出的涂料得到的涂装膜与使用实施例1～3的取向性改良剂得到的涂装膜相比，F/F值非常小，基本显示不出随角异色性。
工业上的利用可能性
本发明的闪光颜料的取向性改良剂添加到涂装金属性或塑料制的汽车车身或外壳或外罩等外装的含闪光颜料的涂料中使用。由该涂料得到的取向性固化涂装膜的色调随观察方向而异，因此对使这些外装绚丽多彩有用。

Claims (4)

1.闪光颜料的取向性改良剂，其特征在于，含有将碳数至少为6的直链状或支链状的α-烯烃类及马来酸酐类共聚而得的α-烯烃-马来酸酐共聚物与下述化学式(1)
R1-(OCH2CH2)n-OH  (1)
所示的亲水亲油平衡值为9～19的聚乙二醇单烷基醚类进行酯化而得的酸值为15～60mg·KOH/g的酯化合物，式(1)中、R1为碳数6～30的直链状或支链状的烷基、n为5～60。
2.含闪光颜料的取向性涂料，其特征在于，含有如下涂料成分:闪光颜料的取向性改良剂中的酯化合物以涂料中的重量比计为0.01～5重量%的权利要求1所述的闪光颜料的取向性改良剂、1～50重量%的通过所述取向性改良剂分散的闪光颜料、10～95重量%的载色剂。
3.如权利要求2所述的含闪光颜料的取向性涂料，其特征在于，所述闪光颜料为片状铝粉颜料、片状钛粉颜料、片状不锈钢颜料、着色铝颜料、金属氧化物包覆云母颜料、金属氧化物包覆片状二氧化硅粉体颜料、金属氧化物包覆片状氧化铝粉体颜料、金属氧化物包覆片状玻璃粉体颜料、板状氧化铁颜料、及/或由胆甾相液晶聚合物形成的片状颜料。
4.取向性固化涂装膜，其特征在于，通过将权利要求2～3中任一项所述的含闪光颜料的取向性涂料涂布在基材上后固化而形成。
CN2011800319100A 2010-06-28 2011-06-01 闪光颜料的取向性改良剂 Pending CN102959025A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010145828 2010-06-28
JP2010-145828 2010-06-28
PCT/JP2011/062589 WO2012002094A1 (ja) 2010-06-28 2011-06-01 光輝顔料の配向性改良剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102959025A true CN102959025A (zh) 2013-03-06

Family

ID=45401825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800319100A Pending CN102959025A (zh) 2010-06-28 2011-06-01 闪光颜料的取向性改良剂

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20130102717A1 (zh)
JP (1) JP5256379B2 (zh)
CN (1) CN102959025A (zh)
WO (1) WO2012002094A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015187195A (ja) * 2014-03-26 2015-10-29 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 水性塗料組成物および複層塗膜形成方法
JP2015187196A (ja) * 2014-03-26 2015-10-29 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 水性塗料組成物および複層塗膜形成方法
US9205304B1 (en) * 2014-10-17 2015-12-08 Acushnet Company Multi-coating layer color golf ball
JP6537260B2 (ja) * 2014-12-05 2019-07-03 株式会社マキタ 電動工具
KR101705728B1 (ko) * 2015-04-30 2017-02-13 한국화학연구원 신규한 수용성 공중합체 및 이의 제조방법
JP6970542B2 (ja) * 2017-07-05 2021-11-24 株式会社Kri 撥水撥油性膜形成用塗布組成物及び撥水撥油性膜

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6335664A (ja) * 1986-07-31 1988-02-16 Nippon Oil & Fats Co Ltd 水系塗料組成物
JPS63248863A (ja) * 1987-04-03 1988-10-17 Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd 顔料組成物
JPH01261474A (ja) * 1988-04-13 1989-10-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd 顔料分散剤およびそれを配合した感熱転写インキ組成物
CN1048549A (zh) * 1989-07-06 1991-01-16 沃纳-兰伯特公司 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物
JPH0489872A (ja) * 1990-08-03 1992-03-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 光硬化性被覆剤

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2657109B2 (ja) * 1990-08-03 1997-09-24 東洋インキ製造株式会社 樹脂の製造方法，水性樹脂組成物の製造方法および樹脂組成物の製造方法
US5573702A (en) * 1993-11-22 1996-11-12 Colgate-Palmolive Co. Liquid cleaning compositions with grease release agent
JPH09165489A (ja) * 1995-12-15 1997-06-24 Nippon Paint Co Ltd 水分散性樹脂組成物およびその製造方法
US6433039B1 (en) * 1996-05-20 2002-08-13 Xerox Corporation Ink jet printing with inks containing comb polymer dispersants
JP2962681B2 (ja) * 1996-06-12 1999-10-12 日華化学株式会社 耐久柔軟仕上剤
JP2005240013A (ja) * 2004-01-30 2005-09-08 Asahi Kasei Chemicals Corp 配向性に優れた自動車用メタリック塗料組成物
WO2006009219A1 (ja) * 2004-07-22 2006-01-26 Kansai Paint Co., Ltd. 熱硬化性水性塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2009242457A (ja) * 2008-03-28 2009-10-22 Toyo Aluminium Kk 水性塗料用アルミニウム顔料組成物および水性塗料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6335664A (ja) * 1986-07-31 1988-02-16 Nippon Oil & Fats Co Ltd 水系塗料組成物
JPS63248863A (ja) * 1987-04-03 1988-10-17 Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd 顔料組成物
JPH01261474A (ja) * 1988-04-13 1989-10-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd 顔料分散剤およびそれを配合した感熱転写インキ組成物
CN1048549A (zh) * 1989-07-06 1991-01-16 沃纳-兰伯特公司 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物
JPH0489872A (ja) * 1990-08-03 1992-03-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 光硬化性被覆剤

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2012002094A1 (ja) 2013-08-22
WO2012002094A1 (ja) 2012-01-05
US20130102717A1 (en) 2013-04-25
JP5256379B2 (ja) 2013-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102959025A (zh) 闪光颜料的取向性改良剂
CN105062335B (zh) 一种功能性环保涂料的制备方法
CN101454351B (zh) 金属氧化物组合物、固化膜及层叠体
CN104559617B (zh) 一种涂覆型水性双组分氟碳涂料及其制备和应用
CN101166801B (zh) 防污涂料组合物、防污涂膜、带涂膜的基材、防污性基材、对基材表面的涂膜的形成方法以及基材的防污方法
CN101333408B (zh) 水性底涂料组合物以及使用该组合物的涂布方法
CN103725159B (zh) 一种高适应性防腐涂料及其制备方法
CN101223198B (zh) 固化性组合物、固化膜及层叠体
CN102770499B (zh) 水性涂料组合物及涂膜形成方法
CN102002307B (zh) 水性预涂卷材涂料面漆及其制备方法
CN108034346A (zh) 一种用于生产水性涂层的组合物及其形成的涂层体系
CN102352151A (zh) 一种塑料印刷用水性油墨及其制备方法
JP2008280518A (ja) 有機顔料水分散液及びその製造方法、並びにこれを用いた着色コーティング用組成物及び塗布物
CN102947401A (zh) 防污涂料组合物、防污涂膜以及基材的防污方法
CN102167941A (zh) 一种水性塑料涂装漆
CN102791478A (zh) 黑色金属板
CN109468029A (zh) 一种水性卷钢涂料面漆及其制备方法
CN102952445A (zh) 多成分类的底涂涂料、调色方法以及修补涂装方法
CN105392852A (zh) 防污涂料组合物、防污涂膜、具有防污涂膜的基材以及该基材的制造方法
CN107636092A (zh) 用于制备用于水性和非水性涂漆和涂料的通用着色剂的分散助剂或其共混物
CN113527695A (zh) 一种超支化聚合物水性分散剂的制备方法及应用
CN101273103A (zh) 水性金属涂料组合物和形成多层涂膜的方法
CN101311228B (zh) 喷墨用水系墨
CN101100496A (zh) 含氧化胺基团的马来酸酐共聚物及其用途
CN112795250A (zh) 水性防腐涂料及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130306