CN102925703A

CN102925703A - 一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法

Info

Publication number: CN102925703A
Application number: CN2012104790382A
Authority: CN
Inventors: 刘吉波; 吴文花; 王志坚; 苏正夫; 刘素梅; 毛鹏
Original assignee: HUNAN RESEARCH INSTITUTE OF RARE EARTH METAL MATERIALS
Current assignee: HUNAN RESEARCH INSTITUTE OF RARE EARTH METAL MATERIALS
Priority date: 2012-11-22
Filing date: 2012-11-22
Publication date: 2013-02-13
Anticipated expiration: 2032-11-22
Also published as: CN102925703B

Abstract

本发明提供了一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法，包括以下步骤：将阳极泥进行预处理步骤得到氧化阳极泥，将65~78wt%的氧化阳极泥、15~20wt%的氯化钠、5~20wt%的氯酸钠进行氯化浸出得到酸浸液和酸浸渣；将酸浸液进行冷却结晶、过滤得到第一滤渣和第一滤液；将第一滤液进行水解、保温过滤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收；在第二滤液中加入铁粉进行还原、过滤得到第三滤液和第三滤渣；将第三滤渣进行铋、铜和砷的回收；取70~95wt%的酸浸渣和5~30wt%的还原剂，进行碱浸步骤得到碱浸液和碱浸渣；将碱浸液回收碲；将碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。解决了现有技术中锑难以浸出，铜、铋、锑、碲等有价金属收率低的技术问题。

Description

一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法

技术领域

本发明涉及湿法冶金领域，特别地，涉及一种铅阳极泥湿法处理回收有价金属的方法。

背景技术

铅阳极泥是铅电解精炼时产生于电解槽底部的沉积物，一般情况下，铅矿中含银较多，并含有多种有价金属。铅精矿中的有价金属在火法熔炼过程中，都随主体金属进入到相应的成品或半成品中，在最终电解精炼时，与主体金属分离进入阳极泥中，因此，铅阳极泥是综合回收锑、铋、铜、铅、砷、碲等金属的重要原料。由于铅阳极泥成分复杂，因来源不同而性质各异，属于较难处理物料，世界各国冶金工作者对铅阳极泥的处理十分重视，不断提高工艺技术水平，开发新工艺。

处理铅阳极泥，传统方法是火法，其优点为处理量大，生产稳定，原料适应性强，但有投资大、物料滞留时间长、资金占用多、收率低、返渣多、有价金属回收过程复杂等缺点。而湿法处理铅阳极泥以其投资小，工艺设备简单，规模不受限制，有价金属综合回收率高，多种有价金属能综合回收，生产周期短等优点成为现阶段铅阳极泥处理的较优方案，常采用酸性介质氯化浸出，使得锑、铋、铜等有价金属元素进入酸浸液中回收，其他进入渣中回收；而锑、砷含量较高的铅阳极泥中，锑的存在形式复杂多变不易浸出，且砷的存在直接影响碲的回收，导致铜、铋、锑、碲等有价金属的品位低，直接收率降低。

发明内容

本发明目的在于提供一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法，以解决现有技术中锑难以浸出，铜、铋、锑、碲等有价金属收率低的技术问题。

为实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法，包括以下步骤：

1）将阳极泥进行预处理步骤得到氧化阳极泥，将65~78wt%的氧化阳极泥、15~20wt%的氯化钠、5~20wt%的氯酸钠浸泡在固液比为1：3~1：10，浓度为310mol/L的强酸溶液中进行氯化浸出步骤得到酸浸液和酸浸渣；

2）将酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；将第一滤渣进行锑回收；在第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为0~2得到水解液，将水解液进行保温过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收；

3）在第二滤液中加入3倍理论含量的铁粉进行还原反应30~60min后，进行过滤步骤得到第三滤液和第三滤渣；将第三滤渣进行铋、铜和砷的回收；

4）取70~95wt%的酸浸渣和5~30wt%的还原剂，取70~95wt%的所述酸浸渣和5~30wt%的还原剂与浓度为150~250g/L氢氧化钠溶液按照固液体积比为1：5混合，进行碱浸步骤得到碱浸液和碱浸渣；将碱浸液进行中和沉碲、碱溶、电解步骤回收碲；将碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。

进一步地，步骤1）中预处理在为将阳极泥在80°C下干燥2天后研磨成细粉，将细粉置于空气中自然氧化3~9天得到氧化阳极泥。

进一步地，步骤1）中氯化浸出步骤的浸出温度为80°C，浸出时间为2~6h。

进一步地，步骤1）中强酸溶液为H₂SO₄或HCl。

进一步地，步骤2）中碱溶液为氨水或氢氧化钠。

进一步地，步骤5）中还原剂为硫化钠。

进一步地，步骤5）中碱浸步骤的浸出温度为80°C，浸出时间为2~6h。

本发明具有以下有益效果：

本发明提供了一种铅阳极泥的回收有价金属的方法，充分利用了铅阳极泥的成分，进行工艺设计，将铅阳极泥按照预处理、氯化酸浸、水解沉锑、铁粉还原、酸浸渣碱浸等步骤进行回收处理，使铅阳极泥中的碲、锑、铋、金、银等有价元素得到完全分离，有价金属的回收率高，工艺路线简单，反应条件温和，铁粉还原后的产物第三滤液还可以返回到氯化酸浸步骤进行循环使用，避免了废水废渣的排放，又减少了试剂消耗，节约了成本。

除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将参照图，对本发明作进一步详细的说明。

附图说明

构成本申请的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1是本发明优选实施例的流程图。

具体实施方式

以下结合附图对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。

本发明提供了一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法，包括以下步骤：

1）氯化酸浸：将阳极泥进行预处理步骤得到氧化阳极泥，将65~78wt%氧化阳极泥、15~20wt%的氯化钠、5~20wt%氯酸钠浸泡在固液体积比为1：3~1：10，浓度为3~10mol/L的强酸溶液中进行氯化浸出步骤得到酸浸液和酸浸渣；

2）水解沉碲：将酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；将第一滤渣回收锑；将第一滤渣进行锑回收；在第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为0~2得到水解液，将水解液进行保温过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收；

3）铁粉还原：在第二滤液中加入3倍理论含量的铁粉进行还原反应30~60min后，进行过滤步骤得到第三滤液和第三滤渣；将第三滤渣进行铋、铜和砷回收；

4）酸浸渣碱浸：取70~95wt%的酸浸渣和5~30wt%的还原剂，加入浓度为150~250g/L，固液体积比为1：5的氢氧化钠溶液进行碱浸步骤得到碱浸液和碱浸渣；将碱浸液进行中和沉碲、碱溶、电解步骤回收碲；将碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。

本发明以铅阳极泥为原料，将铅阳极泥进行预处理、氯化酸浸、水解沉锑、铁粉还原、酸浸渣碱浸等步骤，回收锑、铋、铜、砷、碲等有价金属。在氯化浸出步骤中添加氯酸钠作为氧化剂，使铅阳极泥中的金属硫化物被氯酸钠氧化，以液体的形式保留在浸出液中，使砷元素和锑元素达到有效分离，大大提高了锑的浸出率。同时，水解沉碲步骤中，将水解液进行保温过滤，防止水解液中铜盐和砷酸盐出现冷却结晶，使得进入第二滤渣中的砷大大减少，避免了砷元素对碲回收的影响，提高了碲元素的提取率。另外，酸浸渣碱浸步骤中加入了还原剂，提高了碱浸的效率，大幅度提高了碱浸时碲的浸出率，由60%提高至90%以上。本发明对铅阳极泥的回收处理，充分利用了铅阳极泥的成分，进行工艺设计，将铅阳极泥按照预处理、氯化酸浸、水解沉锑、铁粉还原、酸浸渣碱浸等步骤进行回收处理，使铅阳极泥中的碲、锑、铋、金、银等有价元素得到完全分离，工艺路线简单，反应条件温和，铁粉还原后的产物第三滤液还可以返回到氯化酸浸步骤进行循环使用，避免了废水废渣的排放，又减少了试剂消耗，节约了成本。解决了现有技术中锑难以浸出，铜、铋、锑、碲等有价金属收率低的技术问题。

氯化浸出步骤中，将阳极泥进行预处理步骤得到氧化阳极泥，将65~78wt%氧化阳极泥、15~20wt%的氯化钠、5~20wt%氯酸钠浸泡在固液体积比为1：3~1：10，浓度为3~10mol/L的强酸溶液中进行氯化浸出步骤得到酸浸液和酸浸渣；其中氧化铋、氧化锑和氯化钠在强酸下发生化学反应，使锑元素和铋元素以液态的方式留在酸浸液中；而锑化砷、砷化铜与氯酸钠发生化学反应生成铜盐和砷酸盐，保留在酸浸液中。而碲、铅、金、银元素不进行氯化反应，以沉淀的形式保留在酸浸渣中达到初步分离。氯化浸出步骤发生的化学反应为：

Sb₂O₃+3H₂SO₄+6NaCl=2SbCl₃+3Na₂SO₄+3H₂O；

Bi₂O₃+3H₂SO₄+6NaCl=2BiCl₃+3Na₂SO₄+3H₂O；

CuAs₂+2NaClO₃=CuCl₂+2NaAsO₃；

Cu₂Sb+ClO₃ ^-+5Cl^-+6H⁺=2CuCl+SbCl₄+3H₂O。

水解沉碲步骤中，将酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；由于酸浸液中的铜盐和砷酸盐在低温下容易形成结晶，将酸浸液进行冷却过滤后，可以使铜、砷元素以结晶态保留在第一滤渣中，与锑、铋元素进行分离。在第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为0~2得到水解液，将水解液进行保温过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收。第一滤液中加入碱溶液，三氯化锑在碱溶液存在的条件下进行水解反应生成氧氯化锑沉淀，从而使碲元素保留在第二滤渣中。同时为了防止第一滤液中未参与反应的铜盐和砷酸盐冷却结晶，水解沉碲步骤后的第二滤液进行保温过滤，避免砷元素对碲元素分离产生影响。水解沉锑步骤中发生的化学反应为：

SbCl₃+H₂O=SbOCl↓+2HCl。

铁粉还原步骤中，在含有铜、铋、砷元素的第二滤液中加入3倍理论含量的铁粉进行还原反应30~60min，铁元素将铜、铋、砷元素还原出来，发生的化学反应为：

2BiCl₃+3Fe=3FeCl₂+2Bi↓。

酸浸渣碱浸步骤中，取70~95wt%的酸浸渣和5~30wt%的还原剂，加入浓度为150~250g/L，固液体积比为1：5的氢氧化钠溶液进行碱浸步骤，酸浸渣中的锑元素在氢氧化钠、还原剂的作用下进行化学反应生成液态的锑盐，而金、银、铅元素保留在碱浸渣中从而达到锑盐与金、银、铅的分离。锑盐继续进行中和沉碲、碱溶、电解步骤得到高纯度的锑。而保留在碱浸渣中的金、银、铅可以通过火法冶炼步骤回收分离。锑盐继续进行中和沉碲、碱溶、电解步骤得到高纯度的锑，为现有技术中常用的方法。火法冶炼步骤回收金、银的步骤为本领域技术人员常规操作。酸浸渣碱浸步骤中发生的化学反应为：

TeO₂+2NaOH=Na₂TeO₃+H₂O。

步骤1）中预处理在为将阳极泥在80°C下干燥2天后研磨成细粉，将细粉置于空气中自然氧化3~9天得到氧化阳极泥。本发明将铅阳极泥进行预处理，铅阳极泥中锑、砷、铜、铋、碲等元素的低价化合物被氧化成高价化学物，高价化合物从而更容易被氯化浸出至溶液中，从而提高了反应速率，增大了铜、铋、锑、碲的浸出率，试剂消耗大大减少。

步骤1）中氯化浸出步骤的浸出温度为80°C，浸出时间为2~6h。氯化浸出步骤在80°C下反应速率更快，同时能有效防止铜盐和砷酸盐在低温下结晶，影响锑元素的分离。

步骤1）中强酸溶液为H₂SO₄或HCl。

步骤2）中碱溶液为氨水或氢氧化钠。

步骤5）中还原剂为硫化钠。以硫化钠为还原剂一方面可以促进反应的进行，另一方面，硫化钠还可以与锑元素发生化学反应，提高了锑元素的回收率。其化学反应式为：

4H₆TeO₆+Na₂S+8NaOH=4Na₂TeO₃+Na₂SO₄+16H₂O。

步骤5）中碱浸步骤的浸出温度为80°C，浸出时间为2~6h。碱浸步骤在80°C下反应速率更快。

实施例

以下实施例中所用的仪器或试剂均为市售。

实施例1~3中涉及的铅阳极泥的化学成分包括1.76wt%的Cu，20.63wt%的As，19.36wt%的Sb，9.67wt%的Bi，16.5wt%的Pb，2.88wt%的Ag，0.3wt%的Te。

实施例1

1）氯化酸浸：将阳极泥在80°C下干燥2天后研磨成细粉，将细粉置于空气中自然氧化9天得到氧化阳极泥。取78wt%氧化阳极泥、17wt%的氯化钠、5wt%氯酸钠浸泡在固液体积比为1：5，浓度为6mol/L的强酸溶液中，以80°C下搅拌4h，过滤得到酸浸液和酸浸渣。

2）水解沉碲：将酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；将第一滤渣回收锑；在第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为2得到水解液，将水解液进行保温过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收。

3）铁粉还原：在第二滤液中加入3倍理论含量的铁粉进行还原反应30min后，进行过滤步骤得到第三滤液和第三滤渣；将第三滤渣进行铋、铜和砷的回收。

4）酸浸渣碱浸：取95wt%的酸浸渣和5wt%的还原剂，加入浓度为200g/L，固液体积比为1：5的氢氧化钠溶液，在80°C下搅拌4h，过滤得到碱浸液和碱浸渣；将碱浸液进行中和沉碲、碱溶、电解步骤回收碲；将碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。

取预处理后的铅阳极泥加入酸度为6mol/L的酸性溶液如H₂SO₄溶液，固液体积比为1：5，并加入适量的氯化剂和氧化剂如NaCl和NaClO₃，温度为80°C，反应时间为4h，其他条件同上。铜、砷的浸出率为70%左右，铋、锑的浸出率为90%以上。

实施例2

1）氯化酸浸：将阳极泥在80°C下干燥2天后研磨成细粉，将细粉置于空气中自然氧化3~9天得到氧化阳极泥。取65wt%氧化阳极泥、15wt%的氯化钠、20wt%氯酸钠浸泡在固液体积比为1：10，浓度为3mol/L的强酸溶液中，以80°C下搅拌4h，过滤得到酸浸液和酸浸渣。

2）水解沉碲：将酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；将第一滤渣回收锑；在第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为1得到水解液，将水解液进行保温过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收。

3）铁粉还原：在第二滤液中加入3倍理论含量的铁粉进行还原反应45min后，进行过滤步骤得到第三滤液和第三滤渣；将第三滤渣进行铋、铜和砷回收。

4）酸浸渣碱浸：取85wt%的酸浸渣和15wt%的还原剂，加入浓度为250g/L，固液体积比为1：5的氢氧化钠溶液，在80°C下搅拌4h，过滤得到碱浸液和碱浸渣；将碱浸液进行中和沉碲、碱溶、电解步骤回收碲；将碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。

预处理后的铅阳极泥进行酸浸，不经冷却直接过滤后得到的浸出渣进行碱浸处理，氢氧化钠的浓度为250g/L，加入适量的还原剂如Na2S，固液体积比为1：5，温度为80°C，反应时间为4h，其他条件同上，碲的浸出率为90%左右。含碲的碱浸液接中和沉碲、碱溶、电解等工序制成高纯碲，而铅、银进入碱浸渣中接火法冶炼回收银。

实施例3

1）氯化酸浸：将阳极泥在80°C下干燥2天后研磨成细粉，将细粉置于空气中自然氧化3~9天得到氧化阳极泥。取72wt%氧化阳极泥、20wt%的氯化钠、8wt%氯酸钠浸泡在固液比为1：3，浓度为10mol/L的强酸溶液中，以80°C下搅拌4h，过滤得到酸浸液和酸浸渣。

2）水解沉碲：将酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；将第一滤渣回收锑；在第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为0得到水解液，将水解液进行保温过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收。

3）铁粉还原：在第二滤液中加入3倍理论含量的铁粉进行还原反应60min后，进行过滤步骤得到第三滤液和第三滤渣；将第三滤渣进行铋、铜和砷回收。

4）酸浸渣碱浸：取70wt%的酸浸渣和30wt%的还原剂，加入浓度为150g/L，固液体积比为1：5的氢氧化钠溶液，在80°C下搅拌4h，过滤得到碱浸液和碱浸渣；将碱浸液进行中和沉碲、碱溶、电解步骤回收碲；将碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。

对比例1

1）氯化酸浸：取78wt%阳极泥、17wt%的氯化钠、5wt%氯酸钠浸泡在固液体积比为1：5，浓度为6mol/L的强酸溶液中，以80°C下搅拌4h，过滤得到酸浸液和酸浸渣。

2）水解沉碲：将酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；在第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为2得到水解液，将水解液进行保温过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收。

对比例2

1）氯化酸浸：将阳极泥在80°C下干燥2天后研磨成细粉，将细粉置于空气中自然氧化9天得到氧化阳极泥。取78wt%氧化阳极泥、22wt%的氯化钠浸泡在固液体积比为1：5，浓度为6mol/L的强酸溶液中，以80°C下搅拌4h，过滤得到酸浸液和酸浸渣。

2）水解沉碲：将酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；在第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为2得到水解液，将水解液进行过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣进行锑回收。

4）酸浸渣碱浸：取酸浸渣加入浓度为200g/L，固液体积比为1：5的氢氧化钠溶液，在80°C下搅拌4h，过滤得到碱浸液和碱浸渣；将碱浸液进行中和沉碲、碱溶、电解步骤回收碲；将碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。

对比例3

1）氯化酸浸：将95wt%的阳极泥和5%二氧化锰浸泡在固液体积比为1：6，浓度为5mol/L的盐酸溶液中，以70°C下搅拌4h得到酸浸液和酸浸渣。酸浸渣用于铅、金、银的回收。

2）水解沉碲：将酸浸液进行冷却至50°C，压滤得到第一滤渣和第一滤液；在第一滤液中加入氢氧化钠溶液调节至溶液的游离酸为1.5N时保持0.5小时得到水解液，将水解液进行压滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将第二滤渣用于回收碲。

3）水解沉铋：在第二滤液中加入氢氧化钠溶液中和至PH为4.0，保持0.5小时后进行过滤步骤得到第三滤液和第三滤渣；将第三滤渣进行铋回收。

4）硫化沉铜：取70wt%的第三滤液加入沉铜理论含量1.1倍的硫化钠搅拌0.5小时候过滤得到第四滤渣，第四滤渣回收铜。

对实施例1~3、对比例1~3中回收得到的碲、砷、银、铋、锑的回收率进行检查，表1为实施例1~3、对比例1~3的回收率结果。

表1回收率结果表

实施例	实施例1	实施例2	实施例3	对比例1	对比例2	对比例3
							铋回收率%	85	89	88	65	60	99
锑回收率%	85	90	87	68	62	--
							铜回收率%	65	70	65	35	34	94.5
砷回收率%	65	72	68	69	55	--
							碲回收率%	80	90	86	70	64	99

从表1的实验结果可知，按照实施例1~3的方法回收有价金属，其铋、锑、铜、砷、碲的回收率明显高于对比例1，明按照本发明的方法回收有价金属，能明显提高有价金属的回收率，若不对阳极泥进行预处理，则有价金属的回收率将降低。实施例1~3的方法回收的有价金属回收率高于对比例2，证明在本发明的方法中加入氯化剂和还原剂能有效提高有价金属的回收率。实施例1~3的方法回收的有价金属回收率与对比例3相差不大，但是对比例3的方法不能完成锑元素的分离，导致锑元素的浪费，证明按照本发明实施例的方法，对阳极泥进行预处理、氯化酸浸、水解沉锑、铁粉还原、酸浸渣碱浸等步骤，相对于现有技术中的回收工艺，能有效完成锑元素的分离，回收率明显提高。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）将阳极泥进行预处理步骤得到氧化阳极泥，将65~78wt%的所述氧化阳极泥、15~20wt%的氯化钠、5~20wt%的氯酸钠浸泡在固液比为1：3~1：10，浓度为3~10mol/L的强酸溶液中进行氯化浸出步骤得到酸浸液和酸浸渣；

2）将所述酸浸液进行冷却结晶、过滤步骤得到第一滤渣和第一滤液；将所述第一滤渣进行锑回收；在所述第一滤液中加入等量水稀释，并用碱溶液调节PH值为0~2得到水解液，将所述水解液进行保温过滤步骤得到第二滤渣和第二滤液；将所述第二滤渣进行锑回收；

3）在所述第二滤液中加入3倍理论含量的铁粉进行还原反应30~60min后，进行过滤步骤得到第三滤液和第三滤渣；将所述第三滤渣进行铋、铜和砷的回收；

4）取70~95wt%的所述酸浸渣和5~30wt%的还原剂与浓度为150~250g/L氢氧化钠溶液按照固液体积比为1：5混合，进行碱浸步骤得到碱浸液和碱浸渣；将所述碱浸液进行中和沉碲、碱溶、电解步骤回收碲；将所述碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1）中所述预处理在为将所述阳极泥在80°C下干燥2天后研磨成细粉，将所述细粉置于空气中自然氧化3~9天得到氧化阳极泥。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1）中所述氯化浸出步骤的浸出温度为80°C，浸出时间为2~6h。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1）中所述强酸溶液为H₂SO₄溶液或HC溶液l。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2）中所述碱溶液为氨水或氢氧化钠溶液。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤5）中所述还原剂为硫化钠。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤5）中所述碱浸步骤的浸出温度为80°C，浸出时间为2~6h。