CN102924305A - 化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法，属于化学合成技术领域。该方法是以2,6-二叔丁基苯酚为起始原料，通过亚硝化、还原两步反应制的2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚。本发明采用的原料廉价易得，合成过程中不使用任何催化剂，避免了传统合成方法贵金属催化剂的使用，降低了成本，同时有利于环境；本发明工艺步骤简单，反应条件温和，反应时间短，后处理简单，操作简便安全，实现了快速、高效、绿色的目的；产率高，两步反应最终产物的收率高达99.0%。整个合成工艺中，没有废气、废液及废渣产生，反应物料实现了循环利用，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成化学领域，涉及一种化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成工艺，尤其涉及一种以2,6-二叔丁基苯酚为起始原料，通过亚硝化、还原两步反应合成2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的方法。
背景技术
化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚（英文名称：2,6-Di-tert-butyl-4-aminophenol， CAS号：950-58-3，分子式：C14H23NO，分子量：221.34。具体见化工词典），是一种重要的受阻酚类抗氧剂中间体，被广泛的应用于橡胶、塑料、药物、合成纤维、食品、石油制品和化妆品等的抗热氧化。2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的结构式如下：
王俊，李翠勤等人报道了2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成，以2,6-二叔丁基苯酚为起始原料，经过硝化、还原两步反应合成。此方法的缺点在于硝化步骤需用较多的硝酸、反应时间长达10h、后处理步骤繁琐，需过滤、正己烷洗涤、水洗、NaOH洗涤、浓盐酸洗涤等多步操作，产率仅有81.7%；还原过程中，需加入金属还原剂Zn/CaCl2、反应温度高达80℃、反应时间需8h、反应后处理困难，不易过滤，并对环境造成污染，收率仅有80.6%；硝化、还原两步反应最终产品收率仅65.8%，因此，不适合工业化放大生产（具体见王俊,李翠勤,杨洪军,张怀志. 2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的合成[J].塑料工业, 2008,69-71;李翠勤,王俊,方宏,葛腾杰. 新型受阻酚类抗氧剂的合成与性能研究[J].中国塑料, 2011,25,97-101）。
郭宗儒，刘全志等人以2,6-二叔丁基苯酚为起始原料，通过亚硝化、还原两步反应制备2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚。此方法的具体实施步骤：将2,6-二叔丁基苯酚溶解于乙醇,冰冷却搅拌下加入95% H2SO4、NaNO2和水溶液。加毕，冷却下搅拌1 h，室温搅拌1 h，加入冰水，充分搅拌，滤集黄色固体，乙醇结晶，得到2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率90.19%；再将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚溶解于无水乙醇中，加入瑞尼镍氢化，吸氢毕，滤除催化剂，蒸除乙醇，剩余物经乙醇结晶，得到2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚87.12%。其缺点在于亚硝化步骤需在低温0℃条件下反应、后处理需用乙醇重结晶，产率仅90.9%；还原过程中，需用金属催化剂瑞尼镍氢化，成本昂贵，后处理困难，不易过滤，并对环境造成污染，且需用乙醇重结晶纯化产品，产率也仅87.12%；亚硝化、还原两步反应最终产品收率仅79.2%，因此，不适合工业化放大生产。（Guo,Zongru; Liu, Quanzhi; Chu, Fengming; Wang, Minmin; Pi, Shiqing; Yang, Guangzhong; Han, Rui; Xia, Lijuan; He, Xiaoqing. Studies on retinoids. IV. Design, synthesis and structure-activity relationships of di-t-butylphenyl compounds[J].China.Yaoxue Xuebao, 1997,32(11), 830-843）
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种原料易得、操作简便、高效率、高产率、反应条件温和、后处理简单、绿色合成化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的方法。
本发明2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法，包括以下工艺步骤：
（1）2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：以乙醇为反应溶剂，在氮气保护，常温、常压下，使2,6-二叔丁基苯酚、浓硫酸、亚硝酸钠以1.0:0.8:1.0~1.0:1.2:2.0的摩尔比反应1.5~4.0h；反应液用水洗涤，负压过滤，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚；负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
所述反应溶剂乙醇为无水乙醇、工业乙醇或50%~95%乙醇。
所述亚硝酸钠为质量浓度10~40%的溶液。
所述2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的具体合成工艺为：先将2,6-二叔丁基苯酚溶解在反应溶剂中，在氮气保护，常温、常压下，再依次加入浓硫酸、亚硝酸钠溶液；搅拌使其完全反应，反应时间为1.5~4.0h。
（2）2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：以乙醇为反应溶剂，在氮气保护下，使2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚、氢氧化钠、连二亚硫酸钠以1.0:1.5:2.0~1.0:3.0:5.0的摩尔比，于20~50℃搅拌反应1.0~2.0h；反应液减压蒸馏，用水充分洗涤，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯。
所述反应溶剂乙醇为无水乙醇、工业乙醇或50%~95%乙醇。
所述氢氧化钠为质量浓度5~10% 的氢氧化钠溶液。
所述 2,6-二叔丁基-4-氨基苯的具体合成工艺为：先将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚溶解在质量浓度5~10%氢氧化钠与乙醇的混合溶剂中，在氮气保护下升温至20~50℃，再分批加入连二亚硫酸钠，搅拌使其完全反应，反应时间为1.0~2.0h。
本发明2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚具体合成路线如下：
本发明合成的中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（Ⅱ）的结构经核磁共振、红外谱图方法检测确定，收率高达99.2%，并经高效液相色谱测定，纯度≥99.8%。
本发明合成的最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚（Ⅲ）的结构经红外谱图检测确定，两步反应最终收率高达99.0%。并经高效液相色谱测定，纯度≥99.7%。
本发明相对现有技术具有以下优点：
1、不使用催化剂，避免了贵金属催化剂的使用，不仅降低了成本，同时有利于环境；
2、原料廉价易得、反应步骤操作简便，反应条件温和，反应时间短，后处理简单，避免了重结晶步骤，极大地降低了生产成本，操作简便安全，实现了快速、高效的目的，适合工业化生产。
3、反应稳定，易于控制，最终产物的收率高，纯度高；
4、整个合成工艺中，没有废气、废液及废渣的产生，反应物料实现了循环利用。
附图说明
图1为本中间体2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚（Ⅱ）的红外谱图；
图2为本发明最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚（Ⅲ）的红外谱图；
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成作进一步的说明。
实施例1
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在95%的工业乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.30ml，25.00mmol），滴加完毕后，在15℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml ）的亚硝酸钠（3.50g，50.00mmol），于1.5h滴加完毕，保温2.5h，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，完全反应后，反应时间4h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为99.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚红外光谱数据：
波数3321cm-1的强吸收峰为O-H的对称伸缩振动，1301cm-1吸收峰为C-O的伸缩振动，以上两组峰说明芳环上的羟基存在。3103cm-1为芳环不饱和C-H伸缩振动，1557cm-1为芳环的骨架振动，证明芳环的存在。叔丁基有两组对称伸缩振动吸收峰，一组峰的吸收频率为1363cm-1；另一组峰的吸收频率为1249cm-1，由这两组峰可以证明叔丁基存在。在波数1610cm-1处出现了最强的亚硝基特征吸收峰，1041cm-1为C-N的伸缩振动峰，说明亚硝基是与C相连的。2956cm-1处出现了强吸收峰，是碳链上的C-H的对称伸缩振动。
2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚高效液相色谱见图1。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的制备：2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在5%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（8.70g，50.00mmol），20℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为99.0%。
2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚红外光谱见图2。波数3388、1212 cm-1分别出现O—H和C—O特征吸收峰；在3325 cm-1出现了N—H的伸缩振动峰，而在1602、1256 cm-1出现了C—N特征吸收峰；同时在1390、1364 cm-1出现叔丁基的对称伸缩振动；苯环的特征吸收峰为3075、1602、1256 cm-1，这些特征峰的出现，说明实际合成样品的结构与目标分子的结构一致。
实施例2
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在95%的工业乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.30ml，25.00mmol），滴加完毕后，在20℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml ）的亚硝酸钠（3.50g，50.00mmol），于1.5h滴加完毕，保温2.0h，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，完全反应后，反应时间3.5h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为99.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在5%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（8.70g，50.00mmol），25℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法或高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚（Ⅲ），产率为98.9%。
实施例3
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在95%的工业乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.30ml，25.00mmol），滴加完毕后，在25℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml）的亚硝酸钠（3.50g，50.00mmol），于1.5h滴加完毕，保温1.0h，整个反应过程用TCL或高效液相色谱跟踪监测，完全反应后，反应时间2.5h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为99.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。 （2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在5%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（8.70g，50.00mmol），30℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用TLC或高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为99.2%。
实施例4
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在95%的工业乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.30ml，25.00mmol），滴加完毕后，在30℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml）的亚硝酸钠（3.50g，50.00mmol），于1.5h滴加完毕，保温0.5h，整个反应过程用TLC或高效液相色谱跟踪监测，反应时间2.0h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为99.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在5%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（8.70g，50.00mmol），40℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为99.1%。
实施例5
（1）中间体化合物2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在95%的工业乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.30ml，25.00mmol），滴加完毕后，在35℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml ）的亚硝酸钠（3.50g，50.00mmol），于50min滴加完毕，保温10min，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，完全反应后，反应时间1.0h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2，6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为99.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在5%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（8.70g，50.00mmol），50℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为98.7%。
实施例6
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在95%的工业乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.20ml，22.50mmol），滴加完毕后，在25℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml ）的亚硝酸钠（3.11g，45.00mmol），于1.5h滴加完毕，保温0.5h，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或是高效液相色谱跟踪监测，完全反应后，反应时间2.0h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为96.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在5%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（8.70g，50.00mmol），25℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或是高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.5h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为99.1%。
实施例7
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在95%的工业乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.10ml，20.00mmol），滴加完毕后，在25℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml ）的亚硝酸钠（2.76g，40.00mmol），于1.5h滴加完毕，保温0.5h，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或是高效液相色谱跟踪监测，完全反应后，反应时间2.0h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为91.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在10%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（8.70g，50.00mmol），25℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或是高效液相色谱跟踪监测，反应时间为2.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为98.6%。
实施例8
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在95%的工业乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.50ml，27.50mmol），滴加完毕后，在25℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml）的亚硝酸钠（1.89g，27.50mmol），于1.5h滴加完毕，保温0.5h，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，反应时间1.0h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为99.2%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在8%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（13.06g，75.00mmol），25℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为99.0%。
实施例9
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在无水乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.50ml，27.50mmol），滴加完毕后，在25℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml）的亚硝酸钠（1.89g，27.50mmol），于1.5h滴加完毕，保温0.5h，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，反应时间1.0h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为99.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在6%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（17.41g，100.00mmol），25℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或是高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为99.1%。
实施例10
（1）中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基苯酚（5.20g，25.00mmol）溶解在50%的乙醇（40.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，缓慢滴加浓硫酸（1.50ml，27.50mmol），滴加完毕后，在25℃下再缓慢滴加溶于水（10.00 ml ）的亚硝酸钠（1.89g，27.50mmol），于1.5h滴加完毕，保温0.5h，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，反应时间1.0h；将反应液直接用水充分洗涤，负压过滤，干燥，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚，产率为99.0%，产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
（2）最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成：将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚（5.883g，25.00mmol）溶解在5%的NaOH（25.00mmol）与乙醇的混合溶剂（80.00ml）中，氮气保护，搅拌状态下，于室温中，分批加入Na2S2O4（21.76g，125.00mmol），25℃，搅拌使其完全反应，整个反应过程用薄层层析法（TLC）或高效液相色谱跟踪监测，反应时间为1.0h，反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂，用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，产率为99.2%。
Claims (6)
1.化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法，包括以下工艺步骤：
（1）2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成：以乙醇为反应溶剂，在氮气保护，常温、常压下，使2,6-二叔丁基苯酚、浓硫酸、亚硝酸钠以1.0:0.8:1.0~1.0:1.2:2.0的摩尔比反应1.5~4.0h；反应液用水洗涤，负压过滤，得黄色固体，即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚；
（2）2,6-二叔丁基-4-氨基苯的合成：以乙醇为反应溶剂，在氮气保护下，使2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚、氢氧化钠、连二亚硫酸钠以1.0:1.5:2.0~1.0:3.0:5.0的摩尔比，于20~50℃搅拌反应1.0~2.0h；反应液减压蒸馏，用水充分洗涤，负压过滤，得白色固体，即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯。
2.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：步骤（1）、（2）所述反应溶剂乙醇为无水乙醇、工业乙醇或50%~95%乙醇。
3.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：步骤（1）所述亚硝酸钠为质量浓度10~40%的溶液。
4.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：步骤（1）的2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成工艺为：先将2,6-二叔丁基苯酚溶解在反应溶剂中，在氮气保护，常温、常压下，再依次加入浓硫酸、亚硝酸钠溶液；搅拌使其完全反应，反应时间为1.5~4.0h。
5.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：步骤（2）所述氢氧化钠为质量浓度5~10% 的氢氧化钠溶液。
6.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于：步骤（2）的 2,6-二叔丁基-4-氨基苯的合成工艺为：先将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚溶解在质量浓度5~10%氢氧化钠与乙醇的混合溶剂中，在氮气保护下升温至20~50℃，再分批加入连二亚硫酸钠，搅拌使其完全反应，反应时间为1.0~2.0h。
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