CN102924305A - 化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法,属于化学合成技术领域。该方法是以2,6-二叔丁基苯酚为起始原料,通过亚硝化、还原两步反应制的2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚。本发明采用的原料廉价易得,合成过程中不使用任何催化剂,避免了传统合成方法贵金属催化剂的使用,降低了成本,同时有利于环境;本发明工艺步骤简单,反应条件温和,反应时间短,后处理简单,操作简便安全,实现了快速、高效、绿色的目的;产率高,两步反应最终产物的收率高达99.0%。整个合成工艺中,没有废气、废液及废渣产生,反应物料实现了循环利用,适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成化学领域,涉及一种化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成工艺,尤其涉及一种以2,6-二叔丁基苯酚为起始原料,通过亚硝化、还原两步反应合成2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的方法。
背景技术
化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚(英文名称:2,6-Di-tert-butyl-4-aminophenol, CAS号:950-58-3,分子式:C14H23NO,分子量:221.34。具体见化工词典),是一种重要的受阻酚类抗氧剂中间体,被广泛的应用于橡胶、塑料、药物、合成纤维、食品、石油制品和化妆品等的抗热氧化。2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的结构式如下:
王俊,李翠勤等人报道了2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成,以2,6-二叔丁基苯酚为起始原料,经过硝化、还原两步反应合成。此方法的缺点在于硝化步骤需用较多的硝酸、反应时间长达10h、后处理步骤繁琐,需过滤、正己烷洗涤、水洗、NaOH洗涤、浓盐酸洗涤等多步操作,产率仅有81.7%;还原过程中,需加入金属还原剂Zn/CaCl2、反应温度高达80℃、反应时间需8h、反应后处理困难,不易过滤,并对环境造成污染,收率仅有80.6%;硝化、还原两步反应最终产品收率仅65.8%,因此,不适合工业化放大生产(具体见王俊,李翠勤,杨洪军,张怀志. 2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的合成[J].塑料工业, 2008,69-71;李翠勤,王俊,方宏,葛腾杰. 新型受阻酚类抗氧剂的合成与性能研究[J].中国塑料, 2011,25,97-101)。
郭宗儒,刘全志等人以2,6-二叔丁基苯酚为起始原料,通过亚硝化、还原两步反应制备2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚。此方法的具体实施步骤:将2,6-二叔丁基苯酚溶解于乙醇,冰冷却搅拌下加入95% H2SO4、NaNO2和水溶液。加毕,冷却下搅拌1 h,室温搅拌1 h,加入冰水,充分搅拌,滤集黄色固体,乙醇结晶,得到2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率90.19%;再将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚溶解于无水乙醇中,加入瑞尼镍氢化,吸氢毕,滤除催化剂,蒸除乙醇,剩余物经乙醇结晶,得到2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚87.12%。其缺点在于亚硝化步骤需在低温0℃条件下反应、后处理需用乙醇重结晶,产率仅90.9%;还原过程中,需用金属催化剂瑞尼镍氢化,成本昂贵,后处理困难,不易过滤,并对环境造成污染,且需用乙醇重结晶纯化产品,产率也仅87.12%;亚硝化、还原两步反应最终产品收率仅79.2%,因此,不适合工业化放大生产。(Guo,Zongru; Liu, Quanzhi; Chu, Fengming; Wang, Minmin; Pi, Shiqing; Yang, Guangzhong; Han, Rui; Xia, Lijuan; He, Xiaoqing. Studies on retinoids. IV. Design, synthesis and structure-activity relationships of di-t-butylphenyl compounds[J].China.Yaoxue Xuebao, 1997,32(11), 830-843)
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的问题,提供一种原料易得、操作简便、高效率、高产率、反应条件温和、后处理简单、绿色合成化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的方法。
本发明2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法,包括以下工艺步骤:
(1)2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:以乙醇为反应溶剂,在氮气保护,常温、常压下,使2,6-二叔丁基苯酚、浓硫酸、亚硝酸钠以1.0:0.8:1.0~1.0:1.2:2.0的摩尔比反应1.5~4.0h;反应液用水洗涤,负压过滤,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚;负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
所述反应溶剂乙醇为无水乙醇、工业乙醇或50%~95%乙醇。
所述亚硝酸钠为质量浓度10~40%的溶液。
所述2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的具体合成工艺为:先将2,6-二叔丁基苯酚溶解在反应溶剂中,在氮气保护,常温、常压下,再依次加入浓硫酸、亚硝酸钠溶液;搅拌使其完全反应,反应时间为1.5~4.0h。
(2)2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:以乙醇为反应溶剂,在氮气保护下,使2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚、氢氧化钠、连二亚硫酸钠以1.0:1.5:2.0~1.0:3.0:5.0的摩尔比,于20~50℃搅拌反应1.0~2.0h;反应液减压蒸馏,用水充分洗涤,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯。
所述反应溶剂乙醇为无水乙醇、工业乙醇或50%~95%乙醇。
所述氢氧化钠为质量浓度5~10% 的氢氧化钠溶液。
所述 2,6-二叔丁基-4-氨基苯的具体合成工艺为:先将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚溶解在质量浓度5~10%氢氧化钠与乙醇的混合溶剂中,在氮气保护下升温至20~50℃,再分批加入连二亚硫酸钠,搅拌使其完全反应,反应时间为1.0~2.0h。
本发明2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚具体合成路线如下:
本发明合成的中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(Ⅱ)的结构经核磁共振、红外谱图方法检测确定,收率高达99.2%,并经高效液相色谱测定,纯度≥99.8%。
本发明合成的最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚(Ⅲ)的结构经红外谱图检测确定,两步反应最终收率高达99.0%。并经高效液相色谱测定,纯度≥99.7%。
本发明相对现有技术具有以下优点:
1、不使用催化剂,避免了贵金属催化剂的使用,不仅降低了成本,同时有利于环境;
2、原料廉价易得、反应步骤操作简便,反应条件温和,反应时间短,后处理简单,避免了重结晶步骤,极大地降低了生产成本,操作简便安全,实现了快速、高效的目的,适合工业化生产。
3、反应稳定,易于控制,最终产物的收率高,纯度高;
4、整个合成工艺中,没有废气、废液及废渣的产生,反应物料实现了循环利用。
附图说明
图1为本中间体2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚(Ⅱ)的红外谱图;
图2为本发明最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚(Ⅲ)的红外谱图;
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成作进一步的说明。
实施例1
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在95%的工业乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.30ml,25.00mmol),滴加完毕后,在15℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml )的亚硝酸钠(3.50g,50.00mmol),于1.5h滴加完毕,保温2.5h,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,完全反应后,反应时间4h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为99.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚红外光谱数据:
波数3321cm-1的强吸收峰为O-H的对称伸缩振动,1301cm-1吸收峰为C-O的伸缩振动,以上两组峰说明芳环上的羟基存在。3103cm-1为芳环不饱和C-H伸缩振动,1557cm-1为芳环的骨架振动,证明芳环的存在。叔丁基有两组对称伸缩振动吸收峰,一组峰的吸收频率为1363cm-1;另一组峰的吸收频率为1249cm-1,由这两组峰可以证明叔丁基存在。在波数1610cm-1处出现了最强的亚硝基特征吸收峰,1041cm-1为C-N的伸缩振动峰,说明亚硝基是与C相连的。2956cm-1处出现了强吸收峰,是碳链上的C-H的对称伸缩振动。
2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚高效液相色谱见图1。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的制备:2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在5%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(8.70g,50.00mmol),20℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为99.0%。
2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚红外光谱见图2。波数3388、1212 cm-1分别出现O—H和C—O特征吸收峰;在3325 cm-1出现了N—H的伸缩振动峰,而在1602、1256 cm-1出现了C—N特征吸收峰;同时在1390、1364 cm-1出现叔丁基的对称伸缩振动;苯环的特征吸收峰为3075、1602、1256 cm-1,这些特征峰的出现,说明实际合成样品的结构与目标分子的结构一致。
实施例2
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在95%的工业乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.30ml,25.00mmol),滴加完毕后,在20℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml )的亚硝酸钠(3.50g,50.00mmol),于1.5h滴加完毕,保温2.0h,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,完全反应后,反应时间3.5h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为99.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在5%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(8.70g,50.00mmol),25℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法或高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚(Ⅲ),产率为98.9%。
实施例3
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在95%的工业乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.30ml,25.00mmol),滴加完毕后,在25℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml)的亚硝酸钠(3.50g,50.00mmol),于1.5h滴加完毕,保温1.0h,整个反应过程用TCL或高效液相色谱跟踪监测,完全反应后,反应时间2.5h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为99.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。 (2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在5%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(8.70g,50.00mmol),30℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用TLC或高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为99.2%。
实施例4
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在95%的工业乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.30ml,25.00mmol),滴加完毕后,在30℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml)的亚硝酸钠(3.50g,50.00mmol),于1.5h滴加完毕,保温0.5h,整个反应过程用TLC或高效液相色谱跟踪监测,反应时间2.0h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为99.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在5%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(8.70g,50.00mmol),40℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为99.1%。
实施例5
(1)中间体化合物2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在95%的工业乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.30ml,25.00mmol),滴加完毕后,在35℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml )的亚硝酸钠(3.50g,50.00mmol),于50min滴加完毕,保温10min,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,完全反应后,反应时间1.0h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为99.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在5%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(8.70g,50.00mmol),50℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为98.7%。
实施例6
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在95%的工业乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.20ml,22.50mmol),滴加完毕后,在25℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml )的亚硝酸钠(3.11g,45.00mmol),于1.5h滴加完毕,保温0.5h,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或是高效液相色谱跟踪监测,完全反应后,反应时间2.0h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为96.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在5%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(8.70g,50.00mmol),25℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或是高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.5h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为99.1%。
实施例7
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在95%的工业乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.10ml,20.00mmol),滴加完毕后,在25℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml )的亚硝酸钠(2.76g,40.00mmol),于1.5h滴加完毕,保温0.5h,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或是高效液相色谱跟踪监测,完全反应后,反应时间2.0h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为91.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在10%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(8.70g,50.00mmol),25℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或是高效液相色谱跟踪监测,反应时间为2.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为98.6%。
实施例8
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在95%的工业乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.50ml,27.50mmol),滴加完毕后,在25℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml)的亚硝酸钠(1.89g,27.50mmol),于1.5h滴加完毕,保温0.5h,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,反应时间1.0h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为99.2%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在8%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(13.06g,75.00mmol),25℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为99.0%。
实施例9
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在无水乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.50ml,27.50mmol),滴加完毕后,在25℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml)的亚硝酸钠(1.89g,27.50mmol),于1.5h滴加完毕,保温0.5h,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,反应时间1.0h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为99.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在6%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(17.41g,100.00mmol),25℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或是高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为99.1%。
实施例10
(1)中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基苯酚(5.20g,25.00mmol)溶解在50%的乙醇(40.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,缓慢滴加浓硫酸(1.50ml,27.50mmol),滴加完毕后,在25℃下再缓慢滴加溶于水(10.00 ml )的亚硝酸钠(1.89g,27.50mmol),于1.5h滴加完毕,保温0.5h,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,反应时间1.0h;将反应液直接用水充分洗涤,负压过滤,干燥,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,产率为99.0%,产品纯度≥99.7%。负压过滤后的滤液经减压蒸馏回收反应溶剂。
(2)最终产物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成:将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚(5.883g,25.00mmol)溶解在5%的NaOH(25.00mmol)与乙醇的混合溶剂(80.00ml)中,氮气保护,搅拌状态下,于室温中,分批加入Na2S2O4(21.76g,125.00mmol),25℃,搅拌使其完全反应,整个反应过程用薄层层析法(TLC)或高效液相色谱跟踪监测,反应时间为1.0h,反应液直接减压蒸馏回收反应溶剂,用水充分洗涤减压蒸馏后的残余物,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,产率为99.2%。
Claims (6)
1.化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法,包括以下工艺步骤:
(1)2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成:以乙醇为反应溶剂,在氮气保护,常温、常压下,使2,6-二叔丁基苯酚、浓硫酸、亚硝酸钠以1.0:0.8:1.0~1.0:1.2:2.0的摩尔比反应1.5~4.0h;反应液用水洗涤,负压过滤,得黄色固体,即为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚;
(2)2,6-二叔丁基-4-氨基苯的合成:以乙醇为反应溶剂,在氮气保护下,使2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚、氢氧化钠、连二亚硫酸钠以1.0:1.5:2.0~1.0:3.0:5.0的摩尔比,于20~50℃搅拌反应1.0~2.0h;反应液减压蒸馏,用水充分洗涤,负压过滤,得白色固体,即为2,6-二叔丁基-4-氨基苯。
2.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法,其特征在于:步骤(1)、(2)所述反应溶剂乙醇为无水乙醇、工业乙醇或50%~95%乙醇。
3.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法,其特征在于:步骤(1)所述亚硝酸钠为质量浓度10~40%的溶液。
4.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法,其特征在于:步骤(1)的2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成工艺为:先将2,6-二叔丁基苯酚溶解在反应溶剂中,在氮气保护,常温、常压下,再依次加入浓硫酸、亚硝酸钠溶液;搅拌使其完全反应,反应时间为1.5~4.0h。
5.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法,其特征在于:步骤(2)所述氢氧化钠为质量浓度5~10% 的氢氧化钠溶液。
6.如权利要求1所述化合物2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成方法,其特征在于:步骤(2)的 2,6-二叔丁基-4-氨基苯的合成工艺为:先将2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚溶解在质量浓度5~10%氢氧化钠与乙醇的混合溶剂中,在氮气保护下升温至20~50℃,再分批加入连二亚硫酸钠,搅拌使其完全反应,反应时间为1.0~2.0h。
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