CN102898867A

CN102898867A - 一种复合活性黄染料及其制备方法

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Publication number: CN102898867A
Application number: CN2012104315321A
Authority: CN
Inventors: 史锦峰; 曾建徽; 任争艳
Original assignee: WUXI RUNXIN DYE CO Ltd
Current assignee: WUXI RUNXIN DYE CO Ltd
Priority date: 2012-10-31
Filing date: 2012-10-31
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2032-10-31
Also published as: CN102898867B

Abstract

本发明公开了一种复合活性黄染料及其制备方法，复合活性黄染料如式(I)所示，其中，X为Cl或F，所述乙烯砜硫酸酯基在苯基的对位或间位。本发明公开了一种新型复合活性黄染料，采用三活性基团的红光黄染料结构，溶液按比例复配，标准化后喷干得到。产品溶解度高，色光鲜艳，溶解度大于200g/l，固色率高达90%，染色提升力好，可用于特深色染色。反应性强，耐盐碱稳定性好，满足常规浸染、轧染以及冷堆和湿短蒸清洁化染整工艺。

Description

一种复合活性黄染料及其制备方法

技术领域

本发明属于染料技术领域，涉及一种新型复合活性黄染料及其制造方法。

背景技术

目前，活性黄染料一般采用2-萘胺-3,6,8-三磺酸重氮盐与间脲酰氨基苯胺进行偶合制得染料母体，再引入活性基合成活性染料，如C.I.活性黄145和C.I.活性黄176等，该类染料固色率低，不利于染深色，直接性较高，与直接性较低的藏青和红染料配伍性较差，在性能上存在一定缺陷。

发明内容

本发明的目的是针对目前印染行业对活性染料的高固色率、高溶解度，工艺适用性强，节能环保要求而开发的新型复合活性黄染料。具有溶解度高，尤其是低温溶解度好，反应性强，直接性低，色光可控性好的特点。能满足常规浸染、轧染，也适合冷轧堆染色，有利于印染行业节能减排与清洁化生产。

本发明的另一目的是提供一种上述染料的制备方法。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种式(I)所示的复合活性黄染料，

其中，X为Cl或F，所述乙烯砜硫酸酯基在苯基的对位或间位。

优选的，式(I)中的X为Cl。

一种上述复合活性黄染料的制备方法，其包括如下步骤：

a)将磺化间位酯用冰水打浆后，加入盐酸和亚硝酸钠溶液，控制温度0-5℃下进行重氮化反应制得重氮盐；

b)向重氮盐中加入间脲酰胺基苯胺，用纯碱液保持4.5~6.5，保持温度8-10℃进行反应，得到偶合反应液；

c）将三聚氯氰在冰水中打浆完毕加入前述偶合反应液中，于温度0-5℃、PH值6-6.5下反应，得到一次缩合反应液；

d）向一次缩合反应液中加入对位酯，用小苏打保持PH值2.5~3.5、温度45～55℃反应1～3小时，再调节PH值至4.0~6.0反应5～16小时，最后调节PH值至6.0~6.5，浓缩提纯即得。

在步骤a)中，所述磺化间位酯、盐酸和亚硝酸钠的摩尔比为1：1.95～2.05：1.00～1.02；所述亚硝酸钠溶液的质量浓度为20～40%。

在步骤d）中，优选的步骤为：向一次缩合反应液中加入对位酯，用小苏打保持PH值2.5~3.5于温度45～55℃反应1～3小时，然后调节PH值至4.0～5.0反应1～3小时，再调节PH值至5.5~6.0反应10～14小时，最后调节PH值至6.0~6.5，浓缩提纯即得。

本发明还包括一种复合活性黄染料，其以式I所示的复合活性黄染料为活性成分，辅以标准化助剂制成。其中优选的，活性成分的质量含量为70～90%。

复合活性黄染料中，标准化助剂选自元明粉、扩散剂NNO、扩散剂MF、耐碱分散剂JS-K、木质素磺酸钠或防尘剂中的一种或几种，优选两种以上，其一为防尘剂。

本发明公开了一种新型复合活性黄染料，采用三活性基团的红光黄染料结构，溶液按比例复配，标准化后喷干得到。产品溶解度高，色光鲜艳，溶解度大于200g/l，固色率高达90%，染色提升力好，可用于特深色染色。反应性强，耐盐碱稳定性好，满足常规浸染、轧染以及冷堆和湿短蒸清洁化染整工艺。

具体实施方式

实施例1

a)将1.0摩尔磺化间位酯用冰水打浆0.5小时，加入2摩尔盐酸，加入1.01摩尔30%亚钠溶液，保持温度0-5℃，加入过程中保持刚果红试纸显蓝色,淀粉碘化钾试纸显微兰，保持该条件反应1h，用氨基磺酸平衡微过量的亚硝酸，体积控制5000ml/mol，得到重氮盐。

b)将1.0摩尔间脲酰氨基苯胺加入到已平衡的重氮盐中充分搅拌均匀后，用纯碱液调PH=4.5~6.5，保持PH值，温度5-8℃，反应2小时，得到偶合反应液。

c）将1.02摩尔的三聚氯氰在冰水中打浆45-60分钟，控制温度-1-1℃左右，打浆完毕加入偶合反应液，温度0-5℃，用纯碱液调PH=6-6.5，保持PH反应3小时，得到一次缩合反应液。

d）于上一次缩合反应液中加入1.1摩尔的干粉对位酯，用干粉小苏打保持PH2.5~3.5，1-1.5小时升温至50℃，保持PH反应2小时，再调PH=4.5，反应2小时，再调节PH5.5~6.0反应12小时，PH稳定，调节PH6.0~6.5，用纳滤膜浓缩提纯。(取部分重结晶，测得m/z:980.92)。

将染料按照质量配比的10%加入元明粉、和2%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。该染料Rf值0.92，反应性适中，20℃溶解度大于200g/l，1/1染色深度：耐光牢度5~6级，皂洗牢度4-5级，汗渍牢度4~5级，耐氯水浸牢度4级，干摩牢度4~5级，湿摩牢度4级，熨烫牢度4级，产品性能优于传统活性黄染料。

实施例2

将实例1d）二次缩合反应中对位酯组份改为间位酯，用干粉小苏打保持PH2.5~3.5，1-1.5小时升温至45℃，调节PH5.5~6.0反应6小时，PH稳定，调节PH6.0~6.5，用于纳滤膜浓缩提纯。

按照折干后质量中配比为30.；70进行混合，并加入总量10%元明粉，2%的防尘剂，喷雾干燥后得到商品。该染料反应性适中，20℃溶解度大于200g/l，1/1染色深度：耐光牢度5~6级，皂洗牢度4-5级，汗渍牢度4~5级，耐氯水浸牢度4级，干摩牢度4~5级，湿摩牢度4级，熨烫牢度4级，产品性能优于传统活性黄染料。

实施例3

将实例1b）得到偶合反应液中加入1.035摩尔的三聚氟氰，保持温度0~2℃，用20%的纯碱保持PH值为6.0~6.5，加入时间为1小时，加完保持条件反应3小时，加入1.15摩尔的干粉对位酯，保持PH6.0~6.5，升温至25~30℃，保持PH反应5小时，用于纳滤膜浓缩提纯。。

将染料溶液折干后按照质量配比的15%加入耐碱扩散剂JS-K、和2%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料.

实施例4

将实例3d）二次缩合反应中对位酯组份改为间位酯，用干粉小苏打调节并保持PH6.0~6.5反应5小时，到缩合终点，用于纳滤膜浓缩提纯。

将染料溶液折干后按照质量配比的15%加入元明粉、和2%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。

实施例5

将1.02摩尔的对位酯和1.03摩尔三聚氯氰用冰水打浆1小时，用小苏打调节PH3.0~3.5，温度自然上升只8~15℃，反应反应4~6小时，测试游离胺含量小于1.0%为终点。加入实例1b）得到的偶合反应液，1~1.5小时升温至45~50℃，用小苏打保持PH2.5~3.5反应2小时，再调PH=4.5，反应2小时，再调节PH5.5~6.0反应12小时，PH稳定，调节PH6.0~6.5，用于纳滤膜浓缩提纯。

将染料溶液折干后按照质量配比的10%加入元明粉、5%的木质素磺酸钠和2%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。

实施例6

将实例5d）一次缩合反应中对位酯组份改为间位酯，其它反应条件不变，将染料膜处理溶液折干后按照质量配比的10%加入元明粉、10%的木质素磺酸钠和2%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。

注：本发明各工艺中，不指明温度为常温；无指明PH值为不许调节PH值；无摩尔配比为等摩尔配比。

Claims

1.一种式(I)所示的复合活性黄染料，

其中，X为Cl或F，所述乙烯砜硫酸酯基在苯基的对位或间位。

2.根据权利要求1所述的复合活性黄染料，其特征在于X为Cl。

3.权利要求1所述的复合活性黄染料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤a)中，磺化间位酯、盐酸和亚硝酸钠的摩尔比为1：1.95～2.05：1.00～1.02；所述亚硝酸钠溶液的质量浓度为20～40%。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤d）中，向一次缩合反应液中加入对位酯，用小苏打保持PH值2.5~3.5于温度45～55℃反应1～3小时，然后调节PH值至4.0～5.0反应1～3小时，再调节PH值至5.5~6.0反应10～14小时，最后调节PH值至6.0~6.5，浓缩提纯即得。

6.一种复合活性黄染料，其特征在于以权利要求1中式I所示的复合活性黄染料为活性成分，辅以标准化助剂制成。

7.根据权利要求6所述的复合活性黄染料，其特征在于活性成分的质量含量为70～90%。

8.根据权利要求6所述的复合活性橙染料，其特征在于所述标准化助剂选自元明粉、扩散剂NNO、扩散剂MF、耐碱分散剂JS-K、木质素磺酸钠或防尘剂中的一种或几种。